本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2012年3月26日、申請(qǐng)?zhí)枮?01280015491.6、發(fā)明名稱為“加氫精制催化劑及烴油的制造方法”的分案申請(qǐng)。本發(fā)明涉及加氫精制催化劑及使用該加氫精制催化劑的烴油的制造方法。
背景技術(shù)：
：近年來(lái)，由于環(huán)境意識(shí)的提高，正在尋求硫成分和芳香族烴等對(duì)環(huán)境造成負(fù)荷的物質(zhì)的含量低的液體燃料。從這種觀點(diǎn)考慮，作為能夠制造實(shí)質(zhì)上不含硫成分和芳香族烴、富含脂肪族烴的燃料油基材、尤其是煤油-輕油基材的技術(shù)，由天然氣等烴原料利用重整反應(yīng)制造合成氣體(以一氧化碳?xì)怏w和氫氣為主要成分的混合氣體)，由該合成氣體利用費(fèi)托合成反應(yīng)(以下有時(shí)也稱為“ft合成反應(yīng)”)合成烴，進(jìn)而對(duì)該烴利用加氫處理及分餾進(jìn)行精制，由此得到燃料油基材的技術(shù)受到矚目(例如參照專利文獻(xiàn)1)。該技術(shù)被稱為天然氣合成油(gtl、gastoliquids)工藝。由合成氣體利用ft合成反應(yīng)得到的合成油(以下，有時(shí)也稱為“ft合成油”)是以具有寬碳原子數(shù)分布的脂肪族烴類為主要成分的混合物。通過(guò)將該ft合成油按照沸點(diǎn)進(jìn)行分餾，能夠得到石腦油餾分、中間餾分和蠟餾分。而這些各餾分之中，中間餾分是相當(dāng)于煤油-輕油基材的最有用的餾分，期望能夠以高收率得到中間餾分。另一方面，在ft合成反應(yīng)中，除了作為主產(chǎn)物的飽和脂肪族烴之外，作為副產(chǎn)物生成烯烴類以及包含來(lái)自一氧化碳的氧原子的醇類等含氧化合物，這些副產(chǎn)物(雜質(zhì))多含有在將ft合成油分餾而得到的石腦油餾分、中間餾分中。而使用含有這些雜質(zhì)的烴作為燃料的情況下，發(fā)動(dòng)機(jī)的構(gòu)成材料有可能受到損傷，因此需要去除這些雜質(zhì)。這種雜質(zhì)的去除可以如下進(jìn)行：在gtl工藝中精制ft合成油的改質(zhì)工序中，將含有雜質(zhì)的石腦油餾分、中間餾分等烴油加氫精制，由此去除上述雜質(zhì)。另外，利用ft合成反應(yīng)生成的烴基本上為直鏈狀脂肪族烴，直鏈狀脂肪族烴由于結(jié)晶性高，因此含有大量直鏈狀脂肪族烴的燃料油在低溫下喪失流動(dòng)性。為此，對(duì)于成為煤油-輕油基材的中間餾分而言，有必要通過(guò)加氫異構(gòu)化將直鏈狀脂肪族烴轉(zhuǎn)化為支鏈狀烴、進(jìn)行低溫流動(dòng)性的改良。這種加氫異構(gòu)化通常與前述加氫精制同時(shí)進(jìn)行。在進(jìn)行伴有中間餾分的加氫異構(gòu)化的加氫精制的加氫精制工序中，能夠使用在沸石和/或非晶性復(fù)合金屬氧化物等具有固體酸性的載體上負(fù)載選自元素周期表第8族～第10族的貴金屬中的具有加氫能力的活性金屬而成的加氫精制催化劑(例如參照專利文獻(xiàn)2、3)。上述中間餾分的加氫精制工序中使用的加氫精制催化劑，除了具有對(duì)前述加氫精制和加氫異構(gòu)化的活性之外，還不可避免地具有對(duì)裂化反應(yīng)(加氫裂化反應(yīng))、即烴的碳-碳鍵斷裂而降低分子量的反應(yīng)的活性。因此，將中間餾分供于加氫精制工序時(shí)，生成一部分具有低于中間餾分的沸點(diǎn)范圍的沸點(diǎn)的輕質(zhì)餾分。該輕質(zhì)餾分的生成與中間餾分的收率的降低相關(guān)，因此優(yōu)選進(jìn)行抑制?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)2004-323626號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)2008-169355號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3：日本特開(kāi)2007-269901號(hào)公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明要解決的問(wèn)題但是，對(duì)于加氫精制催化劑而言，若通過(guò)減弱載體所具有的固體酸性等方法來(lái)抑制對(duì)裂化反應(yīng)的活性，則同時(shí)加氫異構(gòu)化活性也降低，雖然中間餾分的收率提高，但是存在所得到的中間餾分的作為燃料油的低溫流動(dòng)性不會(huì)充分提高的問(wèn)題。對(duì)于提高加氫精制催化劑的加氫異構(gòu)化活性并抑制裂化活性的方法尚未進(jìn)行充分的研究。本發(fā)明是鑒于上述情況而進(jìn)行的，其目的在于，提供一種具有高的加氫異構(gòu)化活性和得到抑制的裂化活性、能夠以高收率得到低溫流動(dòng)性優(yōu)異的中間餾分的加氫精制催化劑，以及一種使用該加氫精制催化劑的烴油的制造方法。用于解決問(wèn)題的方案為了解決上述課題，本發(fā)明人等進(jìn)行了深入地研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，含有特定量的來(lái)自有機(jī)化合物的碳質(zhì)物質(zhì)的特定的加氫精制催化劑具有充分的對(duì)直鏈狀脂肪族烴的加氫異構(gòu)化活性且裂化活性得到抑制，能夠提高低溫流動(dòng)性優(yōu)異的中間餾分、尤其是輕油餾分的收率，基于此發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明提供一種加氫精制催化劑，其含有載體和負(fù)載于前述載體的選自元素周期表第8族～第10族的貴金屬中的至少一種活性金屬而成，其中，所述載體包含具有固體酸性的非晶性復(fù)合金屬氧化物，加氫精制催化劑含有包含碳原子的碳質(zhì)物質(zhì)，加氫精制催化劑中的碳質(zhì)物質(zhì)的含量按碳原子換算計(jì)為0.05～1質(zhì)量％。根據(jù)具有上述特征的本發(fā)明的加氫精制催化劑，能夠?qū)缓辨湢钪咀鍩N的中間餾分的原料油加氫精制，以高收率得到富含支鏈狀脂肪族烴、低溫流動(dòng)性優(yōu)異的中間餾分。對(duì)于本發(fā)明的加氫精制催化劑而言，優(yōu)選非晶性復(fù)合金屬氧化物為選自二氧化硅氧化鋯、二氧化硅氧化鋁和氧化鋁氧化硼中的至少一種。將該加氫精制催化劑用于包含富含直鏈狀脂肪族烴的中間餾分的原料油的加氫精制時(shí)，能夠以更高的收率得到富含支鏈狀脂肪族烴、低溫流動(dòng)性優(yōu)異的中間餾分。另外，對(duì)于本發(fā)明的加氫精制催化劑而言，優(yōu)選貴金屬為鉑。使用該加氫精制催化劑時(shí)，能夠得到富含支鏈狀脂肪族烴、低溫流動(dòng)性更優(yōu)異的中間餾分。另外，本發(fā)明還提供一種烴油的制造方法，其在分子氫的共存下使原料油與上述本發(fā)明的加氫精制催化劑接觸，所述原料油包含80質(zhì)量％以上的沸點(diǎn)處于25～360℃范圍內(nèi)的直鏈狀脂肪族烴且包含20質(zhì)量％以上的沸點(diǎn)處于150～360℃范圍內(nèi)的直鏈狀脂肪族烴。根據(jù)本發(fā)明的烴油的制造方法，通過(guò)使用本發(fā)明的加氫精制催化劑，能夠以高收率由上述原料油得到富含支鏈狀脂肪族烴、低溫流動(dòng)性優(yōu)異的中間餾分。對(duì)于本發(fā)明的烴油的制造方法而言，優(yōu)選上述原料油為通過(guò)費(fèi)托合成反應(yīng)得到的合成油。通過(guò)使用利用費(fèi)托合成反應(yīng)得到的合成油作為原料油，能夠以高收率得到不含硫成分和芳香族烴、富含支鏈狀脂肪族烴、低溫流動(dòng)性優(yōu)異的中間餾分。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種具有高的加氫異構(gòu)化活性和得到抑制的裂化活性、能夠以高收率得到低溫流動(dòng)性優(yōu)異的中間餾分的加氫精制催化劑，以及一種使用該加氫精制催化劑的烴油的制造方法。由此，能夠以高收率由富含直鏈狀脂肪族烴的原料油得到富含支鏈狀脂肪族烴、低溫流動(dòng)性優(yōu)異的中間餾分。附圖說(shuō)明圖1是示出用于實(shí)施本發(fā)明的烴油的制造方法的一個(gè)實(shí)施方式的、烴油的制造裝置的結(jié)構(gòu)示意圖。具體實(shí)施方式首先，對(duì)本發(fā)明的加氫精制催化劑的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。本實(shí)施方式的加氫精制催化劑的特征在于，其含有載體和負(fù)載于前述載體的選自元素周期表第8族～第10族的貴金屬中的至少一種活性金屬而成，其中，所述載體包含具有固體酸性的非晶性復(fù)合金屬氧化物，加氫精制催化劑含有包含碳原子的碳質(zhì)物質(zhì)，加氫精制催化劑中的碳質(zhì)物質(zhì)的含量按碳原子換算計(jì)為0.05～1質(zhì)量％。需要說(shuō)明的是，加氫精制催化劑中的碳質(zhì)物質(zhì)的上述含量是以催化劑的總質(zhì)量為基準(zhǔn)的值。作為構(gòu)成本實(shí)施方式的加氫精制催化劑的載體所包含的具有固體酸性的非晶性復(fù)合金屬氧化物，可列舉出例如包含選自氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋯、氧化硼、氧化鎂等金屬氧化物單元中的兩種或三種以上的組合的復(fù)合金屬氧化物。作為具有固體酸性的非晶性復(fù)合金屬氧化物的具體例子，可列舉出二氧化硅氧化鋁、二氧化硅氧化鋯、氧化鋁氧化硼、氧化鋁氧化鋯、二氧化硅二氧化鈦、二氧化硅氧化鎂等。這些之中，優(yōu)選為二氧化硅氧化鋁、二氧化硅氧化鋯、氧化鋁氧化硼，更優(yōu)選為二氧化硅氧化鋯。前述載體還可以包含少量沸石。作為這種情況下優(yōu)選的沸石，可列舉出超穩(wěn)定y(usy)型沸石、y型沸石、絲光沸石和β沸石等。對(duì)這種情況下的沸石的含量沒(méi)有特別限定，但以載體的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為0.5～10質(zhì)量％、更優(yōu)選為1～5質(zhì)量％。為了提高載體的成型性和機(jī)械強(qiáng)度，前述載體還可以配混粘結(jié)劑。作為優(yōu)選的粘結(jié)劑，可列舉出氧化鋁、二氧化硅、氧化鎂等。對(duì)在載體中配混粘結(jié)劑時(shí)粘結(jié)劑的配混量沒(méi)有特別限定，但以載體的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，為20～98質(zhì)量％，優(yōu)選為30～96質(zhì)量％。前述載體優(yōu)選已進(jìn)行了成型。對(duì)已成型的載體的形狀沒(méi)有特別限定，可列舉出球狀、圓筒狀、具有三葉型-四葉型截面的異形圓筒狀、盤狀等。對(duì)載體的成型方法沒(méi)有特別限定，可使用擠出成型、壓片成型等公知的方法。對(duì)已成型的載體通常進(jìn)行焙燒。作為本實(shí)施方式的加氫精制催化劑中負(fù)載于載體的活性金屬，為選自元素周期表第8族～第10族的貴金屬中的至少一種。作為活性金屬的具體例子，有作為第8族的貴金屬的釕和鋨、作為第9族的貴金屬的銠和銥、作為第10族的貴金屬的鈀和鉑。這些之中，優(yōu)選為鉑、鈀，更優(yōu)選為鉑。另外，還優(yōu)選使用鉑-鈀的組合。需要說(shuō)明的是，此處元素周期表指的是基于國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)(iupac、internationalunionofpureandappliedchemistry)規(guī)定的長(zhǎng)周期型的元素周期表。作為本實(shí)施方式的加氫精制催化劑中負(fù)載于載體的活性金屬的含量，以載體的質(zhì)量為基準(zhǔn)，按金屬原子換算計(jì)優(yōu)選為0.1～3質(zhì)量％?；钚越饘俚暮坎蛔闱笆鱿孪拗禃r(shí)，存在加氫精制和加氫異構(gòu)化未充分進(jìn)行的傾向。另一方面，活性金屬的含量超過(guò)前述上限值時(shí)，存在活性金屬的分散降低且催化劑的活性降低的傾向，另外催化劑成本升高。本實(shí)施方式的加氫精制催化劑以加氫精制催化劑中的碳質(zhì)物質(zhì)的含量按碳原子換算計(jì)達(dá)到0.05～1質(zhì)量％的比例含有來(lái)自有機(jī)化合物的包含碳原子的碳質(zhì)物質(zhì)。作為該來(lái)自有機(jī)化合物的碳質(zhì)物質(zhì)，可列舉出例如通過(guò)將有機(jī)化合物加熱使其碳化而得到的碳化物。該碳化物中還包含由碳原子或者碳原子與少量的氫原子和/或氧原子等構(gòu)成、不能明確地特定結(jié)構(gòu)的碳狀的物質(zhì)。本發(fā)明的碳質(zhì)物質(zhì)如下生成：向構(gòu)成本發(fā)明的加氫精制催化劑的載體或后述的加氫精制催化劑的前體中添加有機(jī)化合物，對(duì)其進(jìn)行焙燒或加熱，由此可以在該加氫精制催化劑中生成本發(fā)明的碳質(zhì)物質(zhì)。碳質(zhì)物質(zhì)在催化劑中的含量不足0.05質(zhì)量％時(shí)，不能充分抑制加氫精制催化劑對(duì)裂化反應(yīng)的活性(裂化活性)，存在提高生成油中的中間餾分收率、尤其是輕油餾分收率變得困難的傾向。另一方面，碳質(zhì)物質(zhì)的含量超過(guò)1質(zhì)量％時(shí)，加氫精制催化劑對(duì)加氫異構(gòu)化的活性(異構(gòu)化活性)的降低變得顯著，為了維持生成的中間餾分、尤其是輕油餾分的低溫流動(dòng)性，需要提高加氫精制的反應(yīng)溫度，存在催化劑的壽命縮短的傾向。需要說(shuō)明的是，作為加氫精制催化劑中的碳質(zhì)物質(zhì)的定量方法，采用下述方法：將該加氫精制催化劑的試樣在氧氣氣流中、利用高頻進(jìn)行加熱使碳質(zhì)物質(zhì)燃燒，通過(guò)利用了紅外線吸收的檢測(cè)器對(duì)燃燒氣體中的二氧化碳進(jìn)行定量的方法(例如利用株式會(huì)社堀場(chǎng)制作所制碳·硫分析裝置emia-920v)。接著，關(guān)于制造本實(shí)施方式的加氫精制催化劑的方法，以下以兩個(gè)方式為例進(jìn)行說(shuō)明。首先，對(duì)制造本實(shí)施方式的加氫精制催化劑的方法的第一實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。第一實(shí)施方式的方法為，利用構(gòu)成加氫精制催化劑的載體的成型時(shí)配混的成型助劑作為有機(jī)化合物源，使加氫精制催化劑中含有規(guī)定量的碳質(zhì)物質(zhì)的方法。首先，將包含上述具有固體酸性的非晶性復(fù)合金屬氧化物或其凝膠、上述粘結(jié)劑、成型助劑以及根據(jù)需要的水等液體的混合物混煉，制備粘土狀的捏和物。在此成型助劑指的是，為了提高捏和物的成型性以及得到的已成型的載體的機(jī)械強(qiáng)度而配混的有機(jī)化合物。作為成型助劑沒(méi)有特別限定，但為了充分得到配混前述成型助劑的效果，優(yōu)選結(jié)晶性纖維素、甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、聚乙烯醇、淀粉、木質(zhì)素等分子量大的有機(jī)化合物。該成型助劑在現(xiàn)有的加氫精制催化劑的制造中，于后述的載體的焙燒時(shí)和/或催化劑前體的焙燒時(shí)被去除，所得到的催化劑中不會(huì)殘留來(lái)自成型助劑的碳質(zhì)物質(zhì)。另一方面，在制造本實(shí)施方式的加氫精制催化劑的方法的第一實(shí)施方式中，通過(guò)調(diào)整載體的焙燒時(shí)及催化劑前體的焙燒時(shí)的焙燒條件，來(lái)自作為成型助劑配混的有機(jī)化合物的碳質(zhì)物質(zhì)在催化劑上殘留規(guī)定量。需要說(shuō)明的是，作為碳質(zhì)物質(zhì)的由來(lái)源的有機(jī)化合物未必需要為前述成型助劑，只要可以在催化劑中生成規(guī)定量的碳質(zhì)物質(zhì)，則也可以為其它有機(jī)化合物。然而，通過(guò)采用使來(lái)自成型助劑的碳質(zhì)物質(zhì)殘留規(guī)定量的方法，除了調(diào)整后述載體的焙燒及催化劑前體的焙燒條件之外，無(wú)需大幅變更現(xiàn)有的催化劑制備的方法就可以得到本實(shí)施方式的加氫精制催化劑，因此優(yōu)選采用該方法。以構(gòu)成載體的無(wú)機(jī)化合物(具有固體酸性的非晶性復(fù)合金屬氧化物、粘結(jié)劑以及根據(jù)情況配混的其它無(wú)機(jī)化合物)的總計(jì)質(zhì)量為基準(zhǔn)，成型助劑的配混量?jī)?yōu)選為0.5～15質(zhì)量％，更優(yōu)選為1～10質(zhì)量％。接著，通過(guò)將上述捏和物擠出成型而得到成型物，進(jìn)而將該成型物例如在70～150℃下干燥。接著，通過(guò)將干燥了的成型物焙燒而得到載體。此時(shí)，作為焙燒條件，以充分表現(xiàn)出通過(guò)焙燒得到的載體的機(jī)械強(qiáng)度、且在載體上適量殘留來(lái)自成型助劑的包含碳原子的殘留物來(lái)進(jìn)行選擇。在此，來(lái)自成型助劑的包含碳原子的殘留物指的是，在載體的焙燒時(shí)，成型助劑通過(guò)氧化脫氫等所謂“碳化”裂化而生成的、包含碳原子或者碳原子與氫原子和/或氧原子等的、具有與前述碳質(zhì)物質(zhì)相同的結(jié)構(gòu)的碳狀的物質(zhì)，或者與碳質(zhì)物質(zhì)相比未進(jìn)行碳化、而通過(guò)后述的催化劑前體的焙燒來(lái)成為碳質(zhì)物質(zhì)的碳狀的物質(zhì)。作為用于滿足前述必要條件的載體的焙燒條件，可以設(shè)定各種焙燒溫度與焙燒時(shí)間的組合。此時(shí)，優(yōu)選考慮要配混的成型助劑的量。例如，作為焙燒溫度，優(yōu)選處于300～550℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選處于350～500℃的范圍內(nèi)。另外，作為焙燒時(shí)間，優(yōu)選處于0.1～10小時(shí)左右的范圍內(nèi)，更優(yōu)選處于0.2～8小時(shí)左右的范圍內(nèi)。接著，在如上所述那樣得到的載體上負(fù)載包含上述活性金屬元素的化合物。作為負(fù)載中使用的這些包含貴金屬元素的化合物，只要包含該貴金屬元素則沒(méi)有特別限定，可使用公知的化合物，可利用在溶劑、尤其是水中可溶的無(wú)機(jī)或有機(jī)化合物。作為包含活性金屬元素的化合物的具體例子，貴金屬為釕的情況下可列舉出rucl3等，貴金屬為鋨的情況下可列舉出oscl3·3h2o、(nh4)2[oscl6]等，貴金屬為銠的情況下可列舉出rhcl3·3h2o等，貴金屬為銥的情況下可列舉出h2ircl6·6h2oh等，貴金屬為鈀的情況下可列舉出(nh4)2pdcl6、pd(nh3)4cl2·h2o和pd(c2h5co2)2等，貴金屬為鉑的情況下可列舉出ptcl2、h2ptcl6、(nh4)2ptcl6、h2pt(oh)6、pt(nh3)4cl2·h2o和pt(c5h7o2)2等。這些包含活性金屬元素的化合物的負(fù)載可以通過(guò)公知的方法進(jìn)行。即，優(yōu)選利用的是，通過(guò)前述化合物的溶液、優(yōu)選水溶液浸漬前述成型了的載體的方法，進(jìn)行離子交換的方法等。作為浸漬法沒(méi)有特別限定，優(yōu)選利用初濕浸漬(incipientwetness)法等。接著，將通過(guò)前述方法負(fù)載有包含活性金屬元素的化合物的載體干燥。干燥例如可以在70～150℃左右的溫度下進(jìn)行。將如此得到的負(fù)載有包含活性金屬元素的化合物成分的載體(以下，有時(shí)也稱為“催化劑前體”)焙燒，得到本實(shí)施方式的加氫精制催化劑。在前述催化劑前體的焙燒中，由負(fù)載于載體的包含活性金屬元素的化合物去除活性金屬原子以外的成分、即抗衡離子、配體等的同時(shí)，使來(lái)自成型助劑的碳質(zhì)物質(zhì)的含量按碳原子換算計(jì)為0.05～1質(zhì)量％。前述催化劑前體的焙燒條件可以設(shè)定各種焙燒溫度與焙燒時(shí)間的組合。此時(shí)，優(yōu)選考慮在前述載體的焙燒中形成于載體上的來(lái)自成型助劑的包含碳原子的殘留物的含量。例如，焙燒溫度優(yōu)選處于300～550℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選處于350～530℃的范圍內(nèi)。另外，作為焙燒時(shí)間，優(yōu)選處于0.1～10小時(shí)左右的范圍內(nèi)，更優(yōu)選處于0.2～8小時(shí)左右的范圍內(nèi)。需要說(shuō)明的是，鉑、鈀等貴金屬具有對(duì)氧化反應(yīng)的催化活性。因此，在催化劑前體的焙燒中，即使在較低的溫度下，催化劑前體中含有的來(lái)自成型助劑的包含碳原子的殘留物的氧化也容易進(jìn)行。于是，由于該氧化的反應(yīng)熱而催化劑前體的實(shí)質(zhì)上的溫度升高，有可能前述氧化急劇進(jìn)行、即前述殘留物燃燒。這種情況下，存在不能控制所得到的催化劑中的碳質(zhì)物質(zhì)的含量、得到碳質(zhì)物質(zhì)全部消失、或者包含含量小于規(guī)定值的碳質(zhì)物質(zhì)的催化劑的傾向。進(jìn)而，這種情況下，由于燃燒熱而催化劑前體的實(shí)質(zhì)上的溫度升高而大幅超過(guò)所設(shè)定的焙燒溫度，因此存在活性金屬聚集、所得到的催化劑的活性降低的傾向。為了防止這種急劇的氧化反應(yīng)的發(fā)生，優(yōu)選在催化劑前體的焙燒中、至少在其前期，抑制來(lái)自成型助劑的包含碳原子的殘留物的急劇氧化，選擇氧化緩慢地進(jìn)行的條件。具體而言，向用于進(jìn)行焙燒的加熱裝置中加入催化劑前體，升溫至設(shè)定的焙燒溫度時(shí)，優(yōu)選在至少前述殘留物的氧化進(jìn)行的溫度范圍(例如250～400℃左右)內(nèi)，充分降低升溫速度，以使在升溫的過(guò)程中不會(huì)產(chǎn)生前述急劇的氧化反應(yīng)。作為這種升溫速度，例如為1～50℃/h，優(yōu)選為5～30℃/h左右。另外，還優(yōu)選分兩階段進(jìn)行催化劑前體的焙燒。即，在第一階段中，在更低溫的條件下進(jìn)行焙燒以使前述殘留物的氧化緩慢地進(jìn)行，前述殘留物的殘留量減少直至氧化進(jìn)行且不進(jìn)行急劇的氧化程度的階段，作為第二階段在更高溫的條件下進(jìn)行焙燒，控制催化劑中的碳質(zhì)物質(zhì)的含量的方法。這種情況下，作為第一階段的焙燒溫度，例如選擇250～400℃的范圍，作為第二階段的焙燒溫度，例如選擇350～550℃的范圍。如上可以得到本實(shí)施方式的加氫精制催化劑。接著，對(duì)制造本實(shí)施方式的加氫精制催化劑的方法的第二實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。第二實(shí)施方式的方法為，暫且通過(guò)現(xiàn)有的方法制備不包含碳質(zhì)物質(zhì)的加氫精制催化劑，將該催化劑浸漬于有機(jī)化合物中后，對(duì)其進(jìn)行加熱處理，由此使該催化劑中含有規(guī)定量的碳質(zhì)物質(zhì)的方法。首先，將包含上述具有固體酸性的非晶性復(fù)合金屬氧化物或其凝膠、上述粘結(jié)劑、以及根據(jù)需要的水等液體的混合物混煉，制備粘土狀的捏和物。此時(shí)，與上述第一實(shí)施方式的方法同樣地，還可以配混成型助劑。然后，通過(guò)與上述第一實(shí)施方式的方法相同的操作進(jìn)行載體的成型、干燥。接著，將所得到的干燥了的成型物焙燒而得到載體。在制備前述捏和物的工序中配混成型助劑的情況下，優(yōu)選在焙燒載體時(shí)降低來(lái)自成型助劑的包含碳原子的殘留物的殘留量至在后段的催化劑前體(在載體負(fù)載有包含活性金屬元素的化合物而成)的焙燒中不會(huì)產(chǎn)生前述急劇氧化的程度?；蛘?，也可以進(jìn)行焙燒以使前述殘留物消失。作為這種載體的焙燒條件，可以設(shè)定各種焙燒溫度與焙燒時(shí)間的組合。此時(shí)，優(yōu)選考慮要配混的成型助劑的量。例如，作為焙燒溫度，優(yōu)選處于300～600℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選處于350～550℃的范圍內(nèi)。另外，作為焙燒時(shí)間，優(yōu)選處于0.1～10小時(shí)左右的范圍內(nèi)，更優(yōu)選處于0.2～8小時(shí)左右的范圍內(nèi)。如此能得到載體。接著，在如上所述那樣得到的載體上負(fù)載包含活性金屬元素的化合物，進(jìn)而進(jìn)行干燥。該包含活性金屬元素的化合物的負(fù)載及干燥可以與上述第一實(shí)施方式的方法同樣地進(jìn)行。如此能得到催化劑前體。接著，將所得到的催化劑前體焙燒而得到催化劑。焙燒催化劑前體的條件可以與現(xiàn)有的加氫精制催化劑的前體的焙燒條件相同，例如焙燒溫度為350～600℃、焙燒時(shí)間為0.5～10小時(shí)左右。以下，有時(shí)將該階段的催化劑稱為“預(yù)催化劑”。將如此得到的預(yù)催化劑浸漬于液態(tài)的有機(jī)化合物中。作為液態(tài)的有機(jī)化合物，只要不含有成為催化劑毒物的硫成分、氮成分、鹵素成分等則沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選為液態(tài)的烴類，例如適合使用通過(guò)gtl工藝制造的石腦油餾分、煤油餾分、輕油餾分等。對(duì)將催化劑浸漬于這些液態(tài)有機(jī)化合物中的方法沒(méi)有特別限定。將浸漬于液態(tài)的有機(jī)化合物中的預(yù)催化劑從該有機(jī)化合物中取出，在非活性氣體、優(yōu)選在氮?dú)庵羞M(jìn)行脫油處理。通過(guò)該脫油處理，因浸漬而附著于預(yù)催化劑的過(guò)量的有機(jī)化合物揮散。脫油處理的條件根據(jù)要浸漬的有機(jī)化合物等而變化，因此不能一概而論，但溫度為180～500℃、時(shí)間為0.1～10小時(shí)左右。接著，將經(jīng)過(guò)脫油處理的預(yù)催化劑在包含分子氧的氣氛下、優(yōu)選空氣氣氛下進(jìn)行加熱處理(焙燒)，使殘留于預(yù)催化劑的例如輕油等上述有機(jī)化合物碳化，從而生成碳質(zhì)物質(zhì)。焙燒條件可以根據(jù)使用的有機(jī)化合物、脫油處理后殘留于預(yù)催化劑的有機(jī)化合物的含量、催化劑中含有的碳質(zhì)物質(zhì)的含量等來(lái)適當(dāng)設(shè)定。例如，焙燒溫度優(yōu)選處于300～550℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選處于350～530℃的范圍內(nèi)。焙燒時(shí)間優(yōu)選為0.1～10小時(shí)左右，更優(yōu)選為0.2～8小時(shí)左右。如此，在催化劑中生成碳質(zhì)物質(zhì)以使其含量按碳原子換算計(jì)為0.05～1質(zhì)量％。需要說(shuō)明的是，上述例子中，將焙燒催化劑前體而得到的預(yù)催化劑浸漬于有機(jī)化合物中，脫油處理后再次焙燒得到本實(shí)施方式的加氫精制催化劑，但也可以不進(jìn)行催化劑前體的焙燒、將催化劑前體浸漬于有機(jī)化合物中、脫油處理后通過(guò)一次性焙燒而得到加氫精制催化劑。如上可以得到本實(shí)施方式的加氫精制催化劑。接著，對(duì)本發(fā)明的烴油的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的烴油的制造方法具有下述工序：在分子氫的共存下使原料油與上述本發(fā)明的加氫精制催化劑接觸，所述原料油包含80質(zhì)量％以上的沸點(diǎn)處于25～360℃范圍內(nèi)的直鏈狀脂肪族烴且包含20質(zhì)量％以上的沸點(diǎn)處于150～360℃范圍內(nèi)的直鏈狀脂肪族烴。通過(guò)該工序，能夠進(jìn)行原料油的加氫精制，即前述原料油中包含的作為雜質(zhì)的烯烴類及含氧化合物的去除、以及直鏈狀脂肪族烴的加氫異構(gòu)化。以下，沿著本發(fā)明的烴油的制造方法可優(yōu)選利用的gtl工藝的例子對(duì)本發(fā)明的烴油的制造方法的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。圖1是示出包括用于實(shí)施本發(fā)明的烴油的制造方法的一個(gè)實(shí)施方式的烴油的制造裝置的、相當(dāng)于gtl工藝中的改質(zhì)單元的制造設(shè)備的結(jié)構(gòu)示意圖。首先，參照?qǐng)D1，對(duì)用于實(shí)施本發(fā)明的烴油的制造方法的適合實(shí)施方式的、由通過(guò)ft合成方法得到的烴(ft合成油)制造石腦油、煤油-輕油基材的裝置進(jìn)行說(shuō)明。圖1所示的烴油的制造裝置100，由以合成氣體(一氧化碳?xì)怏w與氫氣的混合氣體)為原料、通過(guò)ft合成反應(yīng)合成烴油(ft合成油)的ft合成反應(yīng)裝置(省略圖示)經(jīng)由管路1接受ft合成油的供給。需要說(shuō)明的是，ft合成反應(yīng)裝置由將天然氣重整而制造合成氣體的重整反應(yīng)裝置(省略圖示)接受合成氣體的供給。烴油的制造裝置100主要具備：將ft合成油分餾為粗石腦油餾分、粗中間餾分和粗蠟餾分的第一精餾塔20；對(duì)由第一精餾塔20的塔頂介由管路2供給的粗石腦油餾分進(jìn)行加氫精制的石腦油餾分加氫精制反應(yīng)裝置30；對(duì)由第一精餾塔20的中央部介由管路3供給的粗中間餾分進(jìn)行加氫精制和加氫異構(gòu)化的中間餾分加氫精制反應(yīng)裝置32；對(duì)由第一精餾塔20的底部介由管路4供給的粗蠟餾分進(jìn)行加氫裂化的蠟餾分加氫裂化反應(yīng)裝置34；和對(duì)中間餾分的加氫精制物及蠟餾分的加氫裂化物進(jìn)行分餾的第二精餾塔60。在此，石腦油餾分是具有大致25℃以上且低于大致150℃的沸點(diǎn)的(大致c5～c10)烴餾分，中間餾分是沸點(diǎn)大致150～360℃的(大致c11～c21)烴餾分，蠟餾分是沸點(diǎn)超過(guò)大致360℃的(大致c22以上)烴餾分。另外，粗石腦油餾分、粗中間餾分和粗蠟餾分分別指的是未受到加氫精制或加氫裂化、包含飽和脂肪族烴(鏈烷烴)以外的作為雜質(zhì)(ft合成反應(yīng)的副產(chǎn)物)的烯烴類及醇類等含氧化合物的各種前述餾分。中間餾分加氫精制反應(yīng)裝置32為用于實(shí)施本實(shí)施方式的烴油的制造方法的裝置，在其內(nèi)部?jī)?yōu)選以固定床的方式填充有上述本實(shí)施方式的加氫精制催化劑。介由管路3供給的粗中間餾分與介由連接于管路3的氫氣供給管路(省略圖示)供給的氫氣混合，利用配設(shè)于管路3上的熱交換器等加熱設(shè)備(省略圖示)加熱至反應(yīng)溫度后，被供給到中間餾分加氫精制反應(yīng)裝置32，進(jìn)行包括加氫異構(gòu)化的加氫精制。石腦油餾分加氫精制反應(yīng)裝置30優(yōu)選以固定床的方式填充有加氫精制催化劑。該加氫精制催化劑可以為上述本實(shí)施方式的加氫精制催化劑。介由管路2供給的粗石腦油餾分與介由連接于管路2的氫氣供給管路(省略圖示)供給的氫氣混合，利用配設(shè)于管路2上的熱交換器等加熱設(shè)備(省略圖示)加熱至反應(yīng)溫度后，被供給到石腦油餾分加氫精制反應(yīng)裝置30，進(jìn)行加氫精制。蠟餾分加氫裂化反應(yīng)裝置34優(yōu)選以固定床的方式填充有加氫裂化催化劑。介由管路4供給的粗蠟餾分與介由連接于管路4的管路13而返送的未裂化蠟(詳見(jiàn)后述)及介由連接于管路4的氫氣供給管路(省略圖示)供給的氫氣混合，利用配設(shè)于管路4上的熱交換器等加熱設(shè)備(省略圖示)加熱至反應(yīng)溫度后，被供給到蠟餾分加氫裂化反應(yīng)裝置34，進(jìn)行加氫裂化。烴油的制造裝置100在石腦油餾分加氫精制反應(yīng)裝置30、中間餾分加氫精制反應(yīng)裝置32和蠟餾分加氫裂化反應(yīng)裝置34的下游分別具備氣液分離器40、42和44，將由各反應(yīng)裝置排出的作為加氫精制物或加氫裂化物的液態(tài)烴、與包含未反應(yīng)的氫氣及氣體狀烴的氣體成分氣液分離。另外，在各氣液分離器附帶有用于排出加氫精制或加氫裂化時(shí)副產(chǎn)生的水的裝置(省略圖示)。烴油的制造裝置100在氣液分離器40的下游具備石腦油穩(wěn)定器50，由連接于該石腦油穩(wěn)定器50的塔頂?shù)墓苈?從介由管路5供給的經(jīng)過(guò)加氫精制的石腦油餾分排出以碳原子數(shù)4以下的烴為主要成分的氣體狀烴。另外，從石腦油穩(wěn)定器50的塔底介由管路9供給去除了氣體狀烴的石腦油餾分，具備用于存積該石腦油餾分的石腦油罐70。第二精餾塔60配設(shè)于氣液分離器42和氣液分離器44的下游，供給介由管路6從氣液分離器42供給的經(jīng)過(guò)加氫精制的中間餾分和介由管路7從氣液分離器44供給的蠟餾分的加氫裂化物，并對(duì)它們的混合物進(jìn)行分餾。第二精餾塔60設(shè)置有連接于第二精餾塔60的中央部、用于將分餾了的煤油餾分取出、并輸送到煤油罐72的管路11，以及連接于第二精餾塔60的下部、用于將分餾了的輕油餾分取出、并輸送到輕油罐74的管路12。另外，在第二精餾塔60的塔底連接有用于將以蠟餾分加氫裂化反應(yīng)裝置34內(nèi)未充分裂化的未裂化蠟為主要成分的第二精餾塔60的殘油取出、并返送到蠟餾分加氫裂化反應(yīng)裝置34的上游的管路4的管路13。進(jìn)而在第二精餾塔60的塔頂連接有用于將以石腦油餾分為主要成分的輕質(zhì)烴取出、并供給到石腦油穩(wěn)定器50的管路10。接著，參照?qǐng)D1對(duì)本發(fā)明的烴油的制造方法的一個(gè)實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。由ft合成反應(yīng)裝置(省略圖示)經(jīng)由管路1供給的ft合成油在第一精餾塔20中被分餾為粗石腦油餾分、粗中間餾分和粗蠟餾分。被分餾的粗中間餾分介由管路3從第一精餾塔20的中央部取出。中間餾分是包含通常沸點(diǎn)為大致150～360℃(大致c11～c21)的烴混合物的餾分。將ft合成油分餾得到的粗中間餾分以具有前述沸點(diǎn)范圍的直鏈狀飽和脂肪族烴作為主要成分，作為雜質(zhì)包含作為ft合成反應(yīng)的副產(chǎn)物的烯烴類及醇類等含氧化合物。粗中間餾分在與氫氣混合后加熱至反應(yīng)溫度，被供給到中間餾分加氫精制反應(yīng)裝置32。該反應(yīng)裝置中填充有前述本實(shí)施方式的加氫精制催化劑，通過(guò)該催化劑與粗中間餾分和氫氣的混合物接觸，進(jìn)行粗中間餾分的加氫精制及加氫異構(gòu)化。粗中間餾分的加氫精制為去除粗中間餾分中包含的雜質(zhì)(烯烴類及醇等含氧化合物)的反應(yīng)。烯烴類(不飽和脂肪族烴類)利用加氫而轉(zhuǎn)化為飽和脂肪族烴(鏈烷烴)。另外，醇類等含氧化合物利用加氫脫氧而轉(zhuǎn)化為飽和脂肪族烴和水等。加氫異構(gòu)化是將直鏈狀飽和脂肪族烴(正構(gòu)烷烴)骨架異構(gòu)化、轉(zhuǎn)化為支鏈狀飽和烴(異鏈烷烴)。通過(guò)加氫異構(gòu)化，中間餾分中的正構(gòu)烷烴的含量降低、異鏈烷烴的含量增加，由此鏈烷烴的結(jié)晶性降低、作為燃料油的低溫流動(dòng)性提高。作為判斷加氫異構(gòu)化的進(jìn)行程度的一個(gè)指標(biāo)，例如可以利用碳原子數(shù)18(c18)的烴(十八烷)中的具有支鏈的十八烷(異十八烷)的比率(100×異十八烷的質(zhì)量/全部十八烷的質(zhì)量(％)，以下稱為“c18異構(gòu)體率”)。為了滿足作為輕油基材的低溫流動(dòng)性，例如c18異構(gòu)體率優(yōu)選為85％以上。本實(shí)施方式中，為了使例如c18異構(gòu)體率表示的加氫異構(gòu)化的進(jìn)行程度滿足標(biāo)準(zhǔn)來(lái)進(jìn)行加氫異構(gòu)化，主要調(diào)整中間餾分加氫精制反應(yīng)裝置32的反應(yīng)溫度來(lái)進(jìn)行運(yùn)轉(zhuǎn)。中間餾分加氫精制反應(yīng)裝置32中的反應(yīng)溫度為180～400℃，優(yōu)選為200～370℃，更優(yōu)選為250～350℃，特別優(yōu)選為280～340℃。在此，反應(yīng)溫度指的是中間餾分加氫精制反應(yīng)裝置32內(nèi)的催化劑層的重量平均溫度。反應(yīng)溫度超過(guò)400℃時(shí)，存在不僅裂化為輕質(zhì)成分進(jìn)展而使中間餾分的收率減少、而且產(chǎn)物著色、作為燃料油基材的使用受到限制的傾向。另一方面，反應(yīng)溫度低于180℃時(shí)，醇類等含氧化合物未被充分去除而殘留，另外，存在通過(guò)加氫異構(gòu)化反應(yīng)生成異鏈烷烴受到抑制的傾向。中間餾分加氫精制反應(yīng)裝置32中的壓力(氫分壓)優(yōu)選為0.5～12mpa，更優(yōu)選為1～5mpa。前述壓力不足0.5mpa時(shí)，存在加氫精制和加氫異構(gòu)化未充分進(jìn)行的傾向，另一方面，前述壓力超過(guò)12mpa時(shí)，對(duì)裝置要求高的耐壓性，存在設(shè)備成本升高的傾向。中間餾分加氫精制反應(yīng)裝置32中的液時(shí)空速(lhsv[liquidhourlyspacevelocity])優(yōu)選為0.1～10h-1，更優(yōu)選為0.3～3.5h-1。lhsv不足0.1h-1時(shí)，裂化為輕質(zhì)成分進(jìn)展而導(dǎo)致中間餾分的收率減少，另外存在生產(chǎn)率降低的傾向，另一方面，lhsv超過(guò)10.0h-1時(shí)，存在加氫精制和加氫異構(gòu)化未充分進(jìn)行的傾向。中間餾分加氫精制反應(yīng)裝置32中的氫氣/油比優(yōu)選為50～1000nl/l，更優(yōu)選為70～800nl/l。在此，“nl”表示標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(0℃、101325pa)下的氫體積(l)。氫氣/油比不足50nl/l時(shí)，存在加氫精制和加氫異構(gòu)化未充分進(jìn)行的傾向，另一方面，超過(guò)1000nl/l時(shí)，存在需要大規(guī)模的氫供給裝置等的傾向。在中間餾分加氫精制反應(yīng)裝置32中，如上所述，進(jìn)行將作為粗中間餾分的主要成分的直鏈狀飽和脂肪族烴(正構(gòu)烷烴)轉(zhuǎn)化為支鏈狀飽和烴(異鏈烷烴)的加氫異構(gòu)化反應(yīng)，但是為了使由生成油得到的輕油餾分的作為液體燃料基材的低溫流動(dòng)性滿足標(biāo)準(zhǔn)，需要將粗中間餾分中的正構(gòu)烷烴的一定比例以上轉(zhuǎn)化為異鏈烷烴(例如c18異構(gòu)體率優(yōu)選為85％以上)。另一方面，在粗中間餾分的加氫精制中，作為副反應(yīng)，產(chǎn)生烴的裂化反應(yīng)(加氫裂化反應(yīng))。該裂化反應(yīng)將烴的碳-碳鍵斷裂，生成碳原子數(shù)少的烴。因此，該裂化反應(yīng)占優(yōu)勢(shì)時(shí)，輕質(zhì)烴的生成增加，中間餾分(沸點(diǎn)范圍大致150～360℃)的收率、尤其是輕油餾分(沸點(diǎn)范圍大致250～360℃)的收率降低。加氫異構(gòu)化反應(yīng)已知通過(guò)加氫精制催化劑中的活性金屬實(shí)現(xiàn)的加氫-脫氫活性和載體的固體酸性兩種催化功能來(lái)進(jìn)行，加氫裂化反應(yīng)也同樣地通過(guò)前述兩種催化功能進(jìn)行。因此，使用現(xiàn)有的加氫精制催化劑，為了確保生成油、尤其是輕油餾分的低溫流動(dòng)性而調(diào)整加氫精制反應(yīng)裝置32的反應(yīng)溫度、使加氫異構(gòu)化進(jìn)行至一定水平時(shí)，裂化反應(yīng)也同時(shí)進(jìn)行，存在中間餾分收率尤其是輕油餾分收率降低的傾向。更具體而言，例如調(diào)整中間餾分加氫精制反應(yīng)裝置32的反應(yīng)溫度來(lái)進(jìn)行粗中間餾分的加氫精制以使前述的c18異構(gòu)體率達(dá)到85％時(shí)，存在作為副反應(yīng)的裂化反應(yīng)進(jìn)展、低于輕油餾分(沸點(diǎn)范圍例如250～360℃)的沸點(diǎn)范圍的下限的輕質(zhì)餾分的生成增加、輕油餾分的收率降低的傾向。與此相對(duì)，本實(shí)施方式的加氫精制催化劑通過(guò)具有上述特定的特征，可以兼具高的加氫異構(gòu)化活性和受到抑制的加氫裂化活性，通過(guò)使用該催化劑，可以同時(shí)實(shí)現(xiàn)高的c18異構(gòu)體率和高的中間餾分收率、尤其是輕油餾分收率。雖然能表現(xiàn)出這種本實(shí)施方式的加氫精制催化劑所具有特征的作用機(jī)理還不確定，但是本發(fā)明人等如下推定。即，加氫精制催化劑具有活性金屬實(shí)現(xiàn)的加氫-脫氫功能和載體具有的固體酸性這兩種功能。而認(rèn)為加氫異構(gòu)化反應(yīng)和作為副反應(yīng)的加氫裂化反應(yīng)均通過(guò)復(fù)合化了的前述兩種功能進(jìn)展。另一方面認(rèn)為，本發(fā)明的加氫精制催化劑包含的來(lái)自有機(jī)化合物的碳質(zhì)物質(zhì)尤其是阻礙載體上的具有固體酸性的活性部位(酸位)的作用。推定酸位存在主要對(duì)裂化反應(yīng)、或者裂化反應(yīng)與異構(gòu)化反應(yīng)兩者具有活性的部位，以及主要對(duì)加氫異構(gòu)化具有活性的部位。推定在本實(shí)施方式的加氫精制催化劑中，通過(guò)包含按碳原子換算計(jì)為0.05～1質(zhì)量％的碳質(zhì)物質(zhì)，該碳質(zhì)物質(zhì)選擇性地作用于對(duì)裂化反應(yīng)或者裂化反應(yīng)與異構(gòu)化反應(yīng)兩者具有活性的酸位，阻礙該活性。因此認(rèn)為，碳質(zhì)物質(zhì)雖然降低一部分加氫異構(gòu)化活性，但是其降低的幅度小，與此相對(duì)可以大幅抑制對(duì)裂化反應(yīng)的活性。其結(jié)果，即使為了維持必要的c18異構(gòu)體率而提高反應(yīng)溫度以彌補(bǔ)加氫異構(gòu)化活性的降低，也會(huì)由于能充分抑制裂化反應(yīng)，與現(xiàn)有的加氫精制催化劑相比，可以得到高的輕油餾分收率。從中間餾分加氫精制反應(yīng)裝置32排出的產(chǎn)物被導(dǎo)入到氣液分離器42，液體產(chǎn)物(液態(tài)烴)與以未反應(yīng)的氫氣及氣體狀烴作為主要成分的氣體成分被分離。液態(tài)烴被導(dǎo)入到下游的第二精餾塔60，氣體成分在加氫處理反應(yīng)中被再利用。從第一精餾塔20的塔頂取出的粗石腦油經(jīng)由管路2與氫氣混合，加熱至反應(yīng)溫度，被供給到石腦油餾分加氫精制反應(yīng)裝置30，被加氫精制。作為填充于石腦油餾分加氫精制反應(yīng)裝置30的加氫精制催化劑，可以使用公知的加氫精制催化劑，但也可以使用上述本實(shí)施方式的加氫精制催化劑。在石腦油餾分加氫精制反應(yīng)裝置30中，粗石腦油餾分包含的烯烴類利用加氫而轉(zhuǎn)化為飽和烴，另外醇類等含氧化合物利用加氫脫氧而轉(zhuǎn)化為烴和水等。需要說(shuō)明的是，粗石腦油餾分是碳原子數(shù)為大致10以下的烴，其特性是幾乎不會(huì)產(chǎn)生加氫異構(gòu)化和加氫裂化。粗石腦油餾分中包含較高濃度的烯烴類及醇類等含氧化合物，在將它們轉(zhuǎn)化為飽和烴的加氫精制反應(yīng)中，產(chǎn)生大量的反應(yīng)熱。因此，僅將粗石腦油餾分供于加氫精制時(shí)，在石腦油餾分加氫精制反應(yīng)裝置30內(nèi)石腦油餾分的溫度有可能過(guò)度升高。因此，優(yōu)選的是，由石腦油餾分加氫精制反應(yīng)裝置30排出的經(jīng)過(guò)加氫精制的石腦油餾分的一部分介由管路14而被返送到石腦油餾分加氫精制反應(yīng)裝置30的上游的管路2，由此，粗石腦油餾分被已精制的石腦油餾分稀釋，供于加氫精制。石腦油餾分加氫精制反應(yīng)裝置30中的反應(yīng)溫度為180～400℃，優(yōu)選為280～350℃，更優(yōu)選為300～340℃。在此，反應(yīng)溫度指的是石腦油餾分加氫精制反應(yīng)裝置30內(nèi)的催化劑層的平均溫度。若反應(yīng)溫度為前述下限溫度以上，則粗石腦油餾分被充分加氫精制，若反應(yīng)溫度為前述上限溫度以下，則催化劑的壽命降低受到抑制。石腦油餾分加氫精制反應(yīng)裝置30中的壓力(氫分壓)優(yōu)選為0.5～12mpa，更優(yōu)選為1～5mpa。前述壓力為0.5mpa以上時(shí)，粗石腦油餾分被充分加氫精制，前述壓力為12mpa以下時(shí)，可以抑制用于提高設(shè)備的耐壓性的設(shè)備費(fèi)。石腦油餾分加氫精制反應(yīng)裝置30中的液時(shí)空速(lhsv[liquidhourlyspacevelocity])優(yōu)選為0.1～10h-1，更優(yōu)選為0.3～3.5h-1。lhsv為0.1h-1以上時(shí)，反應(yīng)裝置的容積無(wú)需過(guò)大，lhsv為10h-1以下時(shí)，粗石腦油餾分被有效地加氫精制。石腦油餾分加氫精制反應(yīng)裝置30中的氫氣/油比優(yōu)選為50～1000nl/l，更優(yōu)選為70～800nl/l。在此，“nl”表示標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(0℃、101325pa)下的氫體積(l)。氫氣/油比為50nl/l以上時(shí)，粗石腦油餾分被充分加氫精制，氫氣/油比為1000nl/l以下時(shí)，無(wú)需用于供給大量的氫氣的設(shè)備、另外可以抑制運(yùn)轉(zhuǎn)成本的升高。從石腦油餾分加氫精制反應(yīng)裝置30排出的生成油在氣液分離器40中被氣液分離為以未反應(yīng)的氫氣作為主要成分的氣體成分和液態(tài)烴。氣體成分在加氫處理反應(yīng)中被再利用，液態(tài)烴經(jīng)由管路5被供給到石腦油穩(wěn)定器50，c4以下的氣體狀烴由管路8被去除，主要包含c5～c10的石腦油餾分經(jīng)由管路9被存積于石腦油罐70。從第一精餾塔20的塔底介由管路4取出的粗蠟餾分與介由連接于管路4的管路13而返送的未裂化蠟(詳見(jiàn)后述)及氫氣混合，加熱至反應(yīng)溫度，被供給到蠟餾分加氫裂化反應(yīng)裝置34，進(jìn)行加氫裂化。作為填充于蠟餾分加氫裂化反應(yīng)裝置34的加氫裂化催化劑，可列舉出例如在包含固體酸而構(gòu)成的載體負(fù)載屬于元素周期表第8～10族的金屬作為活性金屬而成的催化劑。作為適合的前述載體，可列舉出包含超穩(wěn)定y(usy)型沸石、y型沸石、絲光沸石和β沸石等結(jié)晶性沸石、以及選自二氧化硅氧化鋁、二氧化硅氧化鋯和氧化鋁氧化硼等具有固體酸性的非晶性復(fù)合金屬氧化物中的1種以上固體酸而構(gòu)成的載體。進(jìn)而，前述載體更優(yōu)選為包含usy型沸石以及選自二氧化硅氧化鋁、氧化鋁氧化硼和二氧化硅氧化鋯中的1種以上固體酸而構(gòu)成的載體，進(jìn)一步優(yōu)選為包含usy型沸石以及氧化鋁氧化硼和/或二氧化硅氧化鋁而構(gòu)成的載體。對(duì)usy型沸石的平均粒徑?jīng)]有特別限制，優(yōu)選為1.0μm以下、更優(yōu)選為0.5μm以下。另外，usy型沸石中，二氧化硅/氧化鋁的摩爾比(二氧化硅與氧化鋁的摩爾比)優(yōu)選為10～200，更優(yōu)選為15～100，進(jìn)一步優(yōu)選為20～60。另外，前述載體優(yōu)選包含結(jié)晶性沸石0.1～80質(zhì)量％和具有固體酸性的非晶性復(fù)合金屬氧化物0.1～60質(zhì)量％而構(gòu)成。前述載體可以通過(guò)將包含上述固體酸和粘結(jié)劑的載體組合物成型后進(jìn)行焙燒來(lái)制造。固體酸的配混比例以載體整體的質(zhì)量為基準(zhǔn)優(yōu)選為1～70質(zhì)量％，更優(yōu)選為2～60質(zhì)量％。另外，在前述載體通過(guò)包含usy型沸石而構(gòu)成的情況下，usy型沸石的配混比例以載體整體的質(zhì)量為基準(zhǔn)優(yōu)選為0.1～10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5～5質(zhì)量％。進(jìn)而，在前述載體通過(guò)包含usy型沸石和氧化鋁氧化硼而構(gòu)成的情況下，usy型沸石與氧化鋁氧化硼的配混比(usy型沸石/氧化鋁氧化硼)以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為0.03～1。另外，在前述載體通過(guò)包含usy型沸石和二氧化硅氧化鋁而構(gòu)成的情況下，usy型沸石與二氧化硅氧化鋁的配混比(usy型沸石/二氧化硅氧化鋁)以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為0.03～1。作為粘結(jié)劑沒(méi)有特別限制，優(yōu)選為氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鎂，更優(yōu)選為氧化鋁。粘結(jié)劑的配混量以載體整體的質(zhì)量為基準(zhǔn)優(yōu)選為20～98質(zhì)量％，更優(yōu)選為30～96質(zhì)量％。前述載體組合物的焙燒溫度優(yōu)選處于400～550℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選處于470～530℃的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選處于490～530℃的范圍內(nèi)。作為前述活性金屬的元素周期表第8～10族的金屬，具體而言，可列舉出鈷、鎳、銠、鈀、銥、鉑等。這些之中，優(yōu)選的是，使用鎳、鈀和鉑，優(yōu)選將選自鈀和鉑中的金屬單獨(dú)使用1種或者組合使用2種以上。這些金屬可以通過(guò)浸漬、離子交換等常用方法負(fù)載于上述載體。對(duì)要負(fù)載的金屬量沒(méi)有特別限制，在該金屬為鈷、鎳等貴金屬以外的金屬時(shí)，作為金屬氧化物，以載體的質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選為2～50質(zhì)量％左右。另外，在該金屬為鉑、鈀、銠、銦等貴金屬時(shí)，金屬的總計(jì)量相對(duì)于載體整體的質(zhì)量?jī)?yōu)選為0.1～3.0質(zhì)量％。在具有加氫活性的金屬的含量不足前述下限值時(shí)，存在加氫裂化未充分進(jìn)行的傾向。另一方面，具有加氫活性的金屬的含量超過(guò)前述上限值時(shí)，存在具有加氫活性的金屬的分散降低、催化劑的活性降低的傾向，另外催化劑成本升高。粗蠟餾分與未裂化蠟的混合物(以下，有時(shí)也稱為“被處理蠟”)在蠟餾分加氫裂化反應(yīng)裝置34中被加氫裂化，從而轉(zhuǎn)化為相當(dāng)于中間餾分的成分。此時(shí)，粗蠟餾分中包含的烯烴類被加氫而轉(zhuǎn)化為鏈烷烴，醇類等含氧化合物被加氫脫氧而轉(zhuǎn)化為鏈烷烴和水等。另外，同時(shí)還進(jìn)行有助于作為燃料油基材的低溫流動(dòng)性提高的、由正構(gòu)烷烴的加氫異構(gòu)化而帶來(lái)的異鏈烷烴的生成。另外，被處理蠟的一部分過(guò)度受到加氫裂化，而轉(zhuǎn)化為與相當(dāng)于目標(biāo)中間餾分的沸點(diǎn)范圍的烴相比沸點(diǎn)更低的、相當(dāng)于石腦油餾分的烴。另外，被處理蠟的一部分進(jìn)一步進(jìn)行加氫裂化，從而轉(zhuǎn)化為丁烷類、丙烷、乙烷、甲烷等碳原子數(shù)為4以下的氣體狀烴。另一方面，被處理蠟的一部分未被充分加氫裂化而以未裂化蠟形式從蠟餾分加氫裂化反應(yīng)裝置34排出。在蠟餾分加氫裂化反應(yīng)裝置34中的被處理蠟的加氫裂化中，下述式(1)定義的“裂化率”期望為50～90％，優(yōu)選為60～80％。裂化率(％)＝[(單位質(zhì)量被處理蠟中的沸點(diǎn)超過(guò)360℃的烴的質(zhì)量)-(單位質(zhì)量加氫裂化產(chǎn)物中的沸點(diǎn)超過(guò)360℃的烴的質(zhì)量)]×100/(單位質(zhì)量被處理蠟中的沸點(diǎn)超過(guò)360℃的烴的質(zhì)量)(1)前述裂化率不足50％時(shí)，被處理蠟的加氫裂化不充分，相當(dāng)于中間餾分的沸點(diǎn)范圍的餾分在加氫裂化產(chǎn)物中所占的比率降低。另一方面，裂化率超過(guò)90％時(shí)，被處理蠟的裂化過(guò)度進(jìn)行，具有低于中間餾分的沸點(diǎn)范圍的下限的沸點(diǎn)的烴的生成增加，中間餾分在裂化產(chǎn)物中所占的比率降低。對(duì)于裂化率而言，通常為通過(guò)蠟餾分加氫裂化反應(yīng)裝置34中的反應(yīng)溫度進(jìn)行控制的方法。需要說(shuō)明的是，上述的“未裂化蠟”指的是在被處理蠟中、直至沸點(diǎn)達(dá)到360℃以下加氫裂化未進(jìn)行的成分。未裂化蠟在后述的第二精餾塔60中以殘油形式被分離，被返送到蠟餾分加氫裂化反應(yīng)裝置34。另外，“加氫裂化產(chǎn)物”在沒(méi)有特別說(shuō)明的情況下，指的是包括從蠟餾分加氫裂化反應(yīng)裝置34排出的未裂化蠟在內(nèi)的所有產(chǎn)物。作為蠟餾分加氫裂化反應(yīng)裝置34中的反應(yīng)溫度(催化床重量平均溫度)，可例示出180～400℃，優(yōu)選為200～370℃，更優(yōu)選為250～350℃，進(jìn)一步優(yōu)選為280～350℃。反應(yīng)溫度超過(guò)400℃時(shí)，存在加氫裂化過(guò)度進(jìn)行、目標(biāo)中間餾分的收率降低的傾向。另外，還有可能加氫裂化產(chǎn)物著色、作為燃料基材的使用受到限制。另一方面，反應(yīng)溫度低于180℃時(shí)，存在蠟餾分的加氫裂化未充分進(jìn)行、中間餾分的收率降低的傾向。另外，存在蠟餾分中的烯烴類、醇類等含氧化合物未被充分去除的傾向。蠟餾分加氫裂化反應(yīng)裝置34中的氫分壓例如為0.5～12mpa，優(yōu)選為1.0～5.0mpa。作為蠟餾分加氫裂化反應(yīng)裝置34中的液時(shí)空速(lhsv)，例如為0.1～10.0h-1，優(yōu)選為0.3～3.5h-1。對(duì)氫氣與蠟餾分之比(氫氣/油比)沒(méi)有特別限制，但例如為50～1000nl/l，優(yōu)選為70～800nl/l。在此，“nl”表示標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(0℃、101325pa)下的氫體積(l)。氫氣/油比不足50nl/l時(shí)，存在加氫裂化未充分進(jìn)行的傾向，另一方面，超過(guò)1000nl/l時(shí)，存在需要過(guò)大的氫供給源的傾向。從蠟餾分加氫裂化反應(yīng)裝置34排出的加氫裂化產(chǎn)物在氣液分離器44中被氣液分離。即，分離為包含未反應(yīng)的氫氣及主要為c4以下的烴氣體的氣體成分、和具有相當(dāng)于石腦油餾分直至未裂化蠟的碳原子數(shù)分布的烴油即液體成分。被分離的氣體成分在加氫處理反應(yīng)中再利用。液體成分與從中間餾分加氫精制反應(yīng)裝置32經(jīng)由氣液分離器42供給的中間餾分的加氫精制物混合，供給到第二精餾塔60。在第二精餾塔60中，相應(yīng)于要取出的烴油而設(shè)定多個(gè)分餾點(diǎn)，進(jìn)行包含從中間餾分加氫精制反應(yīng)裝置32供給的中間餾分的加氫精制物與從蠟餾分加氫裂化反應(yīng)裝置34供給的蠟餾分的加氫裂化物的混合油的分餾。本實(shí)施方式中將分餾點(diǎn)設(shè)定為150℃、250℃及360℃。從第二精餾塔60的塔頂介由管路10取出包含石腦油餾分的輕質(zhì)餾分，供給到上述石腦油穩(wěn)定器50，去除c4以下的烴氣體，以產(chǎn)品石腦油形式存積于石腦油罐70。從第二精餾塔60的中央部介由管路11取出煤油餾分，存積于煤油罐72。從第二精餾塔60的下部介由管路12取出輕油餾分，存積于輕油罐74。從第二精餾塔60的塔底介由管路13取出以未裂化蠟作為主要成分的殘油，被返送到管路4，與粗蠟餾分一起被供給到蠟餾分加氫裂化反應(yīng)裝置34后，再次進(jìn)行加氫裂化。如上所述那樣，可得到輕油餾分、煤油餾分、石腦油餾分。本發(fā)明的烴油的制造方法不限定于上述實(shí)施方式的例子，可以在不脫離本發(fā)明主旨的范圍內(nèi)進(jìn)行各種變更、追加等。例如，在上述實(shí)施方式中，為由ft合成反應(yīng)裝置供給的ft合成油在第一精餾塔20中被分餾為粗石腦油餾分、粗中間餾分和粗蠟餾分的方式，但是在該分餾中，還可以以粗石腦油-中間餾分的一種餾分方式分餾粗石腦油餾分和粗中間餾分。于是，可以將前述粗石腦油-中間餾分在填充有本發(fā)明的加氫精制催化劑的單一的加氫精制反應(yīng)裝置中供于加氫精制。進(jìn)而，還可以ft合成油在第一精餾塔20中不被分餾，而通過(guò)在ft合成反應(yīng)裝置內(nèi)的溫度下進(jìn)行氣液分離而區(qū)分為將該溫度下為氣體的輕質(zhì)烴冷卻而液化而成的輕質(zhì)液態(tài)烴、和在該溫度下為液體的重質(zhì)液態(tài)烴。于是，還可以無(wú)需設(shè)置石腦油餾分加氫精制反應(yīng)裝置30地、將前述輕質(zhì)液態(tài)烴在填充有本發(fā)明的加氫精制催化劑的中間餾分加氫精制反應(yīng)裝置32中供于加氫精制、將前述重質(zhì)液態(tài)烴在蠟餾分加氫裂化反應(yīng)裝置34中供于加氫裂化。另外，在上述實(shí)施方式中，為從中間餾分加氫精制反應(yīng)裝置32排出的經(jīng)過(guò)加氫精制的中間餾分與從蠟餾分加氫裂化反應(yīng)裝置34排出的蠟餾分的加氫裂化產(chǎn)物的混合物利用第二精餾塔60分餾的方式，但不限于此，例如從中間餾分加氫精制反應(yīng)裝置32排出的經(jīng)過(guò)加氫精制的中間餾分與從蠟餾分加氫裂化反應(yīng)裝置34排出的蠟餾分的加氫裂化產(chǎn)物還可以分別在不同的精餾塔中分餾。進(jìn)而，在上述實(shí)施方式中，作為產(chǎn)品得到石腦油餾分、煤油餾分、輕油餾分，但是煤油餾分和輕油餾分還可以以一種餾分(中間餾分)形式回收。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步具體地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于以下的實(shí)施例。(實(shí)施例1)<加氫精制催化劑的制備>向含有粉末狀的二氧化硅氧化鋯(二氧化硅/氧化鋯的摩爾比(二氧化硅與氧化鋯的摩爾比)為7)60質(zhì)量％和粉末狀的氧化鋁40質(zhì)量％的組合物中加入水，混煉為粘土狀，向其中以相對(duì)于二氧化硅氧化鋯與氧化鋁的總質(zhì)量為5質(zhì)量％的比例配混作為成型助劑的淀粉，進(jìn)一步進(jìn)行混煉，從而制備捏和物。該捏和物利用擠出成型而成型為直徑約1.5mm、長(zhǎng)度約3mm的圓柱狀。將所得到的成型體在120℃下干燥3小時(shí)，進(jìn)而在空氣中以450℃焙燒3小時(shí)，得到載體。使用株式會(huì)社堀場(chǎng)制作所制碳·硫分析裝置emia-920v對(duì)該載體中包含的來(lái)自淀粉的含有碳原子的殘留物的含量進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果以載體的質(zhì)量為基準(zhǔn)計(jì)為1.1質(zhì)量％。利用初濕浸漬法對(duì)該載體浸漬鉑原子以載體的質(zhì)量為基準(zhǔn)計(jì)達(dá)到0.8質(zhì)量％的量的二氯四氨合鉑(ii)的水溶液后，進(jìn)而將其在120℃下干燥3小時(shí)，從而得到催化劑前體。接著，對(duì)上述得到的催化劑前體進(jìn)行焙燒。在加熱爐內(nèi)加入催化劑前體，在空氣氣氛下升溫至300℃，然后以10℃/h的升溫速度升溫至300～400℃之間，此后以500℃焙燒1小時(shí)，由此得到加氫精制催化劑。利用前述碳·硫分析裝置對(duì)所得到的加氫精制催化劑中的碳質(zhì)物質(zhì)進(jìn)行定量，結(jié)果以催化劑的質(zhì)量為基準(zhǔn)、按碳原子換算計(jì)為0.06質(zhì)量％。<烴油的制造>將通過(guò)上述得到的加氫精制催化劑填充到固定床流通式反應(yīng)器，在氫氣流下、以340℃進(jìn)行4小時(shí)的還原處理，從而活化催化劑。接著，利用精餾塔將通過(guò)ft合成反應(yīng)得到的ft合成油分餾，得到沸點(diǎn)處于150～360℃范圍內(nèi)的中間餾分的烴油(c11～c21)作為原料油。對(duì)該原料油進(jìn)行分析，結(jié)果為包含3.6質(zhì)量％的烯烴成分和4.0質(zhì)量％的含氧化合物的正構(gòu)烷烴。將上述原料油與氫氣一起供給到填充有前述加氫精制催化劑的固定床流通式反應(yīng)器，進(jìn)行加氫精制(加氫精制反應(yīng)及加氫異構(gòu)化反應(yīng))。反應(yīng)條件為：反應(yīng)壓力(氫氣的壓力)為3.0mpa，lhsv為2.0h-1，氫/油比為340nl/l。另外，對(duì)于產(chǎn)物中的十八烷(c18)，利用氣相色譜法進(jìn)行分析，算出具有支鏈的十八烷(異十八烷)與全部十八烷的比率(100×異十八烷的質(zhì)量/全部十八烷的質(zhì)量、c18異構(gòu)體率)，確定反應(yīng)溫度以使該c18異構(gòu)體率達(dá)到85％。反應(yīng)溫度為336℃。從反應(yīng)器排出的產(chǎn)物利用熱交換器冷卻至約35℃，利用氣液分離器分離氣體成分和液體成分，將液體成分(烴油)供給到精餾塔，以250℃作為分餾點(diǎn)進(jìn)行分餾，回收沸點(diǎn)250℃以上的餾分作為輕油餾分。然后，由從精餾塔取出的輕油餾分的流量與供給的原料油的質(zhì)量流量的比率算出輕油餾分的收率。輕油餾分的收率為43質(zhì)量％。需要說(shuō)明的是，前述利用氣液分離器分離得到的液態(tài)烴中，實(shí)質(zhì)上不含烯烴成分和含氧化合物。結(jié)果如表1所示。(實(shí)施例2)<加氫精制催化劑的制備>在催化劑前體的焙燒中，將500℃下的焙燒時(shí)間設(shè)為0.5小時(shí)，除此之外通過(guò)與實(shí)施例1相同的方法得到加氫精制催化劑。加氫精制催化劑中的碳質(zhì)物質(zhì)的含量按碳原子換算計(jì)為0.3質(zhì)量％。<烴油的制造>使用通過(guò)上述得到的加氫精制催化劑，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行來(lái)自ft合成油的中間餾分的加氫精制。c18異構(gòu)體率達(dá)到85％的反應(yīng)溫度為338℃，輕油餾分的收率為44質(zhì)量％。另外，前述利用氣液分離器分離得到的液態(tài)烴中，實(shí)質(zhì)上不含烯烴成分和含氧化合物。結(jié)果如表1所示。(實(shí)施例3)<加氫精制催化劑的制備>與實(shí)施例1同樣地制備催化劑前體。將該催化劑前體加入到加熱爐內(nèi)，升溫至300℃，然后以10℃/h的升溫速度升溫至300～400℃之間，此后以480℃焙燒0.5小時(shí)，由此得到加氫精制催化劑。加氫精制催化劑中的碳質(zhì)物質(zhì)的含量按碳原子換算計(jì)為0.8質(zhì)量％。<烴油的制造>使用通過(guò)上述得到的加氫精制催化劑，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行來(lái)自ft合成油的中間餾分的加氫精制。c18異構(gòu)體率達(dá)到85％的反應(yīng)溫度為339℃，輕油餾分的收率為44質(zhì)量％。另外，前述利用氣液分離器分離得到的液態(tài)烴中，實(shí)質(zhì)上不含烯烴成分和含氧化合物。結(jié)果如表1所示。(實(shí)施例4)<加氫精制催化劑的制備>與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，由二氧化硅氧化鋯、氧化鋁、水和淀粉制備捏和物，將該捏和物成型，將其干燥而得到成型體。將該成型體在空氣中以550℃焙燒3小時(shí)，得到載體。與實(shí)施例1同樣地對(duì)該載體中包含的來(lái)自淀粉的含有碳原子的殘留物的含量進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果未檢出碳原子(碳原子換算的含量為0.02質(zhì)量％以下)。在如此得到的載體上與實(shí)施例1同樣地負(fù)載二氯四氨合鉑(ii)，進(jìn)行干燥，得到催化劑前體。對(duì)該催化劑前體以500℃焙燒1小時(shí)，得到暫時(shí)催化劑(稱為“預(yù)催化劑”)。接著，將該預(yù)催化劑浸漬于在實(shí)施例1中對(duì)分餾ft合成油得到的中間餾分進(jìn)行加氫精制而得到的輕油餾分。然后，從輕油餾分取出預(yù)催化劑，在氮?dú)饬髦幸?00℃進(jìn)行3小時(shí)脫油處理。接著，將脫油處理后的預(yù)催化劑加入到加熱爐內(nèi)，在空氣氣氛下升溫至300℃，然后以10℃/h的升溫速度升溫至300～400℃之間，此后以450℃焙燒2小時(shí)，由此得到加氫精制催化劑。該加氫精制催化劑中的碳質(zhì)物質(zhì)的含量按碳原子換算計(jì)為0.08質(zhì)量％。<烴油的制造>使用通過(guò)上述得到的加氫精制催化劑，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行來(lái)自ft合成油的中間餾分的加氫精制。c18異構(gòu)體率達(dá)到85％的反應(yīng)溫度為337℃，輕油餾分的收率為44質(zhì)量％。另外，前述利用氣液分離器分離得到的液態(tài)烴中，實(shí)質(zhì)上不含烯烴成分和含氧化合物。結(jié)果如表2所示。(實(shí)施例5)<加氫精制催化劑的制備>浸漬于輕油餾分、進(jìn)行脫油處理的預(yù)催化劑的焙燒中，將450℃下的焙燒時(shí)間設(shè)為0.8小時(shí)，除此之外與實(shí)施例4同樣地得到加氫精制催化劑。該加氫精制催化劑中的碳質(zhì)物質(zhì)的含量按碳原子換算計(jì)為0.4質(zhì)量％。<烴油的制造>使用通過(guò)上述得到的加氫精制催化劑，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行來(lái)自ft合成油的中間餾分的加氫精制。c18異構(gòu)體率達(dá)到85％的反應(yīng)溫度為339℃，輕油餾分的收率為45質(zhì)量％。另外，前述利用氣液分離器分離得到的液態(tài)烴中，實(shí)質(zhì)上不含烯烴成分和含氧化合物。結(jié)果如表2所示。(比較例1)<加氫精制催化劑的制備>與實(shí)施例1同樣地制備催化劑前體。將該催化劑前體加入到加熱爐內(nèi)，在空氣氣氛下升溫至300℃，然后以10℃/h的升溫速度升溫至300～400℃之間，此后以600℃焙燒0.5小時(shí)，由此得到加氫精制催化劑。加氫精制催化劑中的碳質(zhì)物質(zhì)的含量按碳原子換算計(jì)為0.03質(zhì)量％。<烴油的制造>使用通過(guò)上述得到的加氫精制催化劑，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行來(lái)自ft合成油的中間餾分的加氫精制。c18異構(gòu)體率達(dá)到85％的反應(yīng)溫度為334℃，輕油餾分的收率為41質(zhì)量％。另外，前述利用氣液分離器分離得到的液態(tài)烴中，實(shí)質(zhì)上不含烯烴成分和含氧化合物。結(jié)果如表1所示。(比較例2)<加氫精制催化劑的制備>浸漬于輕油餾分、進(jìn)行脫油處理的預(yù)催化劑的焙燒在升溫后470℃下進(jìn)行2小時(shí)，除此之外通過(guò)與實(shí)施例4同樣的操作，得到加氫精制催化劑。該加氫精制催化劑中的碳質(zhì)物質(zhì)的含量按碳原子換算計(jì)為0.03質(zhì)量％。<烴油的制造>使用通過(guò)上述得到的加氫精制催化劑，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行來(lái)自ft合成油的中間餾分的加氫精制。c18異構(gòu)體率達(dá)到85％的反應(yīng)溫度為334℃，輕油餾分的收率為41質(zhì)量％。另外，前述利用氣液分離器分離得到的液態(tài)烴中，實(shí)質(zhì)上不含烯烴成分和含氧化合物。結(jié)果如表2所示。(比較例3)<加氫精制催化劑的制備>浸漬于輕油餾分、進(jìn)行脫油處理的預(yù)催化劑的焙燒在升溫后450℃下進(jìn)行0.5小時(shí)，除此之外通過(guò)與實(shí)施例4同樣的操作，得到加氫精制催化劑。該加氫精制催化劑中的碳質(zhì)物質(zhì)的含量按碳原子換算計(jì)為1.5質(zhì)量％。<烴油的制造>使用通過(guò)上述得到的加氫精制催化劑，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行來(lái)自ft合成油的中間餾分的加氫精制。c18異構(gòu)體率達(dá)到85％的反應(yīng)溫度為341℃，輕油餾分的收率為43質(zhì)量％。另外，前述利用氣液分離器分離得到的液態(tài)烴中，實(shí)質(zhì)上不含烯烴成分和含氧化合物。結(jié)果如表2所示。[表1]實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3比較例1催化劑前體焙燒溫度(℃)500500480600催化劑前體焙燒時(shí)間(h)10.50.50.5碳質(zhì)物質(zhì)含量(質(zhì)量％)0.060.30.80.03c18異構(gòu)體率達(dá)到85％的反應(yīng)溫度(℃)336338339334輕油餾分收率(質(zhì)量％)43444441[表2]實(shí)施例4實(shí)施例5比較例2比較例3輕油浸漬·脫油預(yù)催化劑的焙燒溫度(℃)450450470450輕油浸漬·脫油預(yù)催化劑的焙燒時(shí)間(h)20.820.5碳質(zhì)物質(zhì)含量(質(zhì)量％)0.080.40.031.5c18異構(gòu)體率達(dá)到85％的反應(yīng)溫度(℃)337339334341輕油餾分收率(質(zhì)量％)44454143由表1和表2的結(jié)果可知，通過(guò)碳質(zhì)物質(zhì)的含量為0.05～1質(zhì)量％的實(shí)施例的加氫精制催化劑，與碳質(zhì)物質(zhì)的含量不足0.05質(zhì)量％的加氫精制催化劑相比，在相同的c18異構(gòu)體率下，能得到高的輕油餾分收率。另外，對(duì)于碳質(zhì)物質(zhì)的含量超過(guò)1質(zhì)量％的加氫精制催化劑而言，在相同的c18異構(gòu)體率下，可以得到較高的輕油收率，但是用于得到相同的c18異構(gòu)體率的反應(yīng)溫度升高，在催化劑的壽命方面成為問(wèn)題。產(chǎn)業(yè)上的可利用性根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種具有高的加氫異構(gòu)化活性和得到抑制的裂化活性、能夠以高收率得到低溫流動(dòng)性優(yōu)異的中間餾分的加氫精制催化劑，以及使用該加氫精制催化劑的烴油的制造方法。由此，能夠以高收率由富含直鏈狀脂肪族烴的原料油得到富含支鏈狀脂肪族烴、低溫流動(dòng)性優(yōu)異的中間餾分。附圖標(biāo)記說(shuō)明20…第一精餾塔、30…石腦油餾分加氫精制反應(yīng)裝置、32…中間餾分加氫精制反應(yīng)裝置、34…蠟餾分加氫裂化反應(yīng)裝置、60…第二精餾塔、100…烴油的制造裝置。當(dāng)前第1頁(yè)12