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一種樹脂基磷酸銅納米花涂層深度去除水中重金屬的方法與流程

文檔序號(hào):11425752閱讀:437來(lái)源:國(guó)知局

本發(fā)明涉及一種去除水中重金屬的方法。



背景技術(shù):

近幾十年來(lái),隨著現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展和人類活動(dòng)的增加,重金屬作為有色金屬在人類生產(chǎn)和生活中得到了廣泛應(yīng)用,然而,在其帶來(lái)巨大經(jīng)濟(jì)效益的同時(shí),由重金屬造成的水體污染問題也日益突顯。重金屬污染具有毒性大,持續(xù)時(shí)間長(zhǎng),不能被生物降解,且可以通過食物鏈在生物體內(nèi)富集,因此嚴(yán)重威脅到人類的生命健康。一般來(lái)說(shuō),在水體重金屬污染治理中,可以通過以下兩個(gè)途徑實(shí)現(xiàn):一是固定水體中的重金屬離子,降低其在水體中的遷移能力和生物有效性;二是將重金屬離子從污染水體中徹底清除。目前去除水體重金屬污染采用的技術(shù)方法主要包括:化學(xué)沉淀法、離子交換法、膜分離法、電絮凝法和吸附法。但由于受污染水體組分復(fù)雜,以及各高濃度離子間的競(jìng)爭(zhēng)作等用問題,難以對(duì)廢水中的重金屬離子進(jìn)行有效去除,從而無(wú)法達(dá)到越來(lái)越嚴(yán)苛的水質(zhì)控制標(biāo)準(zhǔn)要求。如化學(xué)沉淀法可快速高效的實(shí)現(xiàn)高濃度重金屬離子的去除,但處理深度不高;膜分離法雖然處理深度較好,但投資和運(yùn)行成本偏高以及應(yīng)用過程中產(chǎn)生的膜再生,膜濃液等問題限制了其廣泛的應(yīng)用;離子交換法工藝簡(jiǎn)單,對(duì)重金屬處理深度較好,但其吸附作用力主要為靜電作用,選擇性不高,吸附容量低,再生頻繁;電絮凝法可將重金屬離子從廢水中有效的分離出來(lái),但其工藝技術(shù)存在能耗較高,對(duì)進(jìn)水的ph值條件要求高等缺點(diǎn)。

近年來(lái),制備納米復(fù)合材料已成為重金屬深度凈化領(lǐng)域的新生力量。最為代表的是richardn.zare研究發(fā)現(xiàn)利用牛血清蛋白(bsa)調(diào)控磷酸銅沉淀反應(yīng)易形成納米花結(jié)構(gòu)。該bsa/cu3(po4)2納米花結(jié)構(gòu)具有巨大的比表面面積、大量的表面功能基團(tuán)以及孔道結(jié)構(gòu),從而表現(xiàn)出對(duì)水體中污染重金屬離子良好吸附能力,以及較強(qiáng)的選擇吸附性能。然而該蛋白納米花通常以粉體的形式存在,在處理含微量重金屬時(shí),存在固液分離困難的應(yīng)用瓶頸。同時(shí),納米花結(jié)構(gòu)呈現(xiàn)納米尺度花瓣層孔隙,受污染物低速傳質(zhì)影響,利用率不高,存在工作吸附容量低問題。

離子交換樹脂(ps)是在吸附處理水體重金屬污染過程中經(jīng)常使用的一類經(jīng)典的吸附劑材料,被廣泛應(yīng)用于水體處理過程中。但其主要技術(shù)瓶頸是吸附選擇性差,再生頻繁。為了解決這一問題,研究者將大量高選擇性納米粒子載入樹脂孔道,研制高選擇性復(fù)合材料。但載入納米粒子存在以下問題:(1)粒子對(duì)孔道堵塞嚴(yán)重,難以充分利用。(2)載體荷電功能基磺酸基易被掩蔽,功能基靶向傳質(zhì)性能缺失,(3)孔道容積限制,擔(dān)載量及形貌難以調(diào)控等系列問題大大限制其規(guī)?;瘧?yīng)用。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

本發(fā)明的目的在于提供一種能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)目標(biāo)重金屬的螯合去除、促進(jìn)對(duì)重金屬離子深度凈化的樹脂基磷酸銅納米花涂層深度去除水中重金屬的方法。本發(fā)明主要是通過在離子交換樹脂表面形成一層聚多巴胺(pda)粘性涂層,從而使bsa能夠引導(dǎo)納米磷酸銅納米花形成,更加容易和穩(wěn)定的在樹脂表面原位生成一種新型的樹脂基磷酸銅納米花涂層(記做ps-pda-bsa/cu3(po4)2),并利用該材料對(duì)離子所具有的特異選擇性和高效吸附能力處理和凈化重金屬污染廢水的方法。

1、樹脂基磷酸銅納米花涂層的制備方法,其步驟如下:

(1)將按每立升tris-hcl緩存溶液加入10-50g陽(yáng)離子交換樹脂的比例,將陽(yáng)離子交換樹脂置于摩爾濃度為0.1mol/l-2mol/l的tris-hcl緩存溶液中,再按每立升混合溶液加入120-500g多巴胺(da)鹽酸鹽的比例,向上述溶液中加入多巴胺(da)鹽酸鹽,使多巴胺(da)鹽酸鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)維持在12-50%,向上述溶液中加入多巴胺(da)鹽酸鹽,溫度控制在20-60℃,避光攪拌24-36h,使樹脂小球表面形成均勻的聚多巴胺(pda)涂層,記作ps-pda;所述陽(yáng)離子交換樹脂為d001、d113或001x7;

(2)按每立升cuso4溶液加入10-50g上述ps-pda的比例,將ps-pda置于摩爾濃度為0.1-5mol/l的cuso4溶液中,常溫反應(yīng)6-24小時(shí),使cu2+逐步擴(kuò)散和富集到ps-pda表面,獲得中間產(chǎn)物ps-pda-cu2+;再按每立升磷酸鹽緩沖液加入10-50g上述ps-pda-cu2+的比例,將上述ps-pda-cu2+材料過濾后加入到含有牛血清蛋白的磷酸鹽緩沖液中(pbs),所述牛血清蛋白的濃度為0.05-0.5mg/ml,所述磷酸鹽緩沖液的濃度為0.01-0.2mol/l,常溫振蕩反應(yīng)6-12h,使牛血清蛋白引導(dǎo)磷酸銅納米花(bsa/cu3(po4)2)原位生長(zhǎng)在ps-pda材料表面,用清水沖洗至中性,在50-80℃烘干,得到樹脂基磷酸銅納米花涂層ps-pda-bsa/cu3(po4)2,擔(dān)載量2.2%-31.2%。

2、樹脂基磷酸銅納米花去除水中重金屬離子的方法:將上述樹脂基磷酸銅納米花置于玻璃吸附柱中,將受污染水溫度控制在5~55℃,ph控制在3~7范圍內(nèi),以10~50bv/h流速順流通過裝填有吸附材料的固定床柱吸附裝置,出水可達(dá)到安全控制標(biāo)準(zhǔn);所述的污染的水體的重金屬濃度可以為1~50mg/l,出水能夠達(dá)到污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(gb8978-2002);當(dāng)水體中存在大量的na+、k+、ca2+、mg2+等競(jìng)爭(zhēng)離子時(shí),使用本方法仍能保持較大的吸附容量及較高選擇性,競(jìng)爭(zhēng)離子濃度可以是重金屬濃度的0~600(摩爾比)倍。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn):

(1)離子交換樹脂表面聚多巴胺(pda)涂層其厚度約為20-40nm,富含氨基和羥基基團(tuán),能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)目標(biāo)重金屬的螯合去除;同時(shí),聚多巴胺作為一種粘合劑,能夠?qū)崿F(xiàn)有機(jī)-無(wú)機(jī)兼容,有利于磷酸銅納米花的穩(wěn)定形成。

(2)樹脂表面磺酸基團(tuán)以及聚多巴胺涂層能夠和cu(ii)離子螯合,強(qiáng)化bsa引導(dǎo)磷酸銅納米花的形成。

(3)磷酸銅納米花涂敷在樹脂表面,一方面解決了常規(guī)納米復(fù)合材料吸附傳質(zhì)速率慢的技術(shù)瓶頸,同時(shí)改善了納米粒子對(duì)磺酸基團(tuán)掩蔽影響。

(4)樹脂載體磺酸基團(tuán)對(duì)目標(biāo)重金屬具有預(yù)富集+強(qiáng)化擴(kuò)散效應(yīng),大大強(qiáng)化了對(duì)納米化磷酸銅的吸附利用率,此外bsa表面羧基,氨基位點(diǎn)以及磷酸銅的離子交換協(xié)同作用進(jìn)一步促進(jìn)對(duì)重金屬離子的深度凈化。

附圖說(shuō)明

圖1是本發(fā)明實(shí)施例1制得的樹脂基磷酸銅納米花涂層的電鏡圖。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

將10g陽(yáng)離子交換樹脂d001(杭州爭(zhēng)光實(shí)業(yè)股份有限公司生產(chǎn))置于1l濃度為0.1mol/l的tris-hcl緩存溶液中,而后向上述溶液中加入120g多巴胺(da)鹽酸鹽,使多巴胺(da)鹽酸鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%溫度控制在20℃,避光攪拌24h,使樹脂表面形成均勻的聚多巴胺(pda)涂層即ps-pda;將10gps-pda材料置于1l摩爾濃度為0.1mol/l的cuso4溶液中,常溫反應(yīng)6小時(shí),使cu2+逐步擴(kuò)散和富集到ps-pda表面,獲得中間產(chǎn)物ps-pda-cu2+;過濾并將10gps-pda-cu2+加入到1l含有牛血清蛋白的磷酸鹽緩沖液中(pbs),其中牛血清蛋白的濃度為0.05mg/ml,磷酸鹽緩沖液中(pbs)緩存溶液控制0.01mol/l,常溫振蕩反應(yīng)6h,使牛血清蛋白引導(dǎo)磷酸銅納米花(bsa/cu3(po4)2)原位生長(zhǎng)在ps-pda材料表面,用清水沖洗至中性,50℃烘干,得到樹脂基磷酸銅納米花涂層ps-pda-bsa/cu3(po4)2,其磷酸銅納米花擔(dān)載量為2.2%。

將30ml上述樹脂基磷酸銅納米花,置于玻璃吸附柱中(ф20×420mm)將含重金屬?gòu)U水(pb(ii)=1mg/l,ca(ii)=180mg/l,mg(ii)=200mg/l,na(i)=220mg/l,ph=3.0)自上而下順流通過裝有復(fù)合材料的吸附柱,溫度控制在5℃,流速10bv/h,經(jīng)吸附劑處理后出水pb濃度在0.1mg/l以下,處理量達(dá)8000bv。

實(shí)施例2

將50g陽(yáng)離子交換樹脂d113(杭州爭(zhēng)光實(shí)業(yè)股份有限公司生產(chǎn))置于1l濃度為2mol/ltris-hcl緩存溶液中,而后向上述溶液中加入500g多巴胺(da)鹽酸鹽,使多巴胺(da)鹽酸鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%。溫度控制在60℃,避光攪拌36h,使樹脂表面形成均勻的聚多巴胺(pda)涂層,即ps-pda;將50gps-pda材料置于1l摩爾濃度為5mol/l的cuso4溶液中,常溫反應(yīng)24小時(shí),使cu2+逐步擴(kuò)散和富集到ps-pda表面,獲得中間產(chǎn)物ps-pda-cu2+;過濾并將50gps-pda-cu2+材料加入到1l含有牛血清蛋白的磷酸鹽緩沖液中(pbs),其中牛血清蛋白的濃度為0.5mg/ml,磷酸鹽緩沖液中(pbs)緩存溶液控制0.2mol/l,常溫振蕩反應(yīng)12h,使牛血清蛋白引導(dǎo)磷酸銅納米花(bsa/cu3(po4)2)原位生長(zhǎng)在ps-pda材料表面,用清水沖洗至中性,80℃烘干,得到樹脂基磷酸銅納米花涂層ps-pda-bsa/cu3(po4)2,其磷酸銅納米花擔(dān)載量為31.2%。

將30ml上述樹脂基磷酸銅納米花,置于玻璃吸附柱中(ф20×420mm)將含重金屬?gòu)U水(cr(iii)=10mg/l,ca(ii)=300mg/l,mg(ii)=100mg/l,na(i)=200mg/l,ph=7.0)自上而下順流通過裝有復(fù)合材料的吸附柱,溫度控制在55℃,流速50bv/h,經(jīng)吸附劑處理后出水cr3+濃度在0.1mg/l以下,處理量達(dá)2000bv。

實(shí)施例3

將30g陽(yáng)離子交換樹脂001x7(天津波鴻樹脂科技有限公司生產(chǎn))置于800ml濃度為0.5mol/ltris-hcl緩存溶液中,而后向上述溶液中加入160g多巴胺(da)鹽酸鹽,多巴胺(da)鹽酸鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%。使溫度控制在40℃,避光攪拌24h,使樹脂表面形成均勻的聚多巴胺(pda)涂層,即ps-pda;將30gps-pda材料置于800ml摩爾濃度為1mol/l的cuso4溶液中,常溫反應(yīng)12小時(shí),使cu2+逐步擴(kuò)散和富集到ps-pda表面,獲得中間產(chǎn)物ps-pda-cu2+;過濾并將30gps-pda-cu2+材料加入到800ml含有牛血清蛋白的磷酸鹽緩沖液中(pbs),其中牛血清蛋白的濃度為0.1mg/ml,磷酸鹽緩沖液中(pbs)緩存溶液控制0.15mol/l,常溫振蕩反應(yīng)8h,使牛血清蛋白引導(dǎo)磷酸銅納米花(bsa/cu3(po4)2)原位生長(zhǎng)在ps-pda材料表面,用清水沖洗至中性,60℃烘干,得到樹脂基磷酸銅納米花涂層ps-pda-bsa/cu3(po4)2,其磷酸銅納米花擔(dān)載量為7.9%。

將30ml上述樹脂基磷酸銅納米花,置于玻璃吸附柱中(ф20×420mm)將含重金屬?gòu)U水(cd(ii)=10mg/l,ca(ii)=200mg/l,mg(ii)=250mg/l,na(i)=320mg/l,ph=5.0)自上而下順流通過裝有復(fù)合材料的吸附柱,溫度控制在55℃,流速15bv/h,經(jīng)吸附劑處理后出水cd2+濃度在0.1mg/l以下,處理量達(dá)1500bv。

實(shí)施例4

將25g陽(yáng)離子交換樹脂d001(杭州爭(zhēng)光實(shí)業(yè)股份有限公司生產(chǎn))置于1.5l濃度為0.3mol/ltris-hcl緩存溶液中,而后向上述溶液中加入450g多巴胺(da)鹽酸鹽,使多巴胺(da)鹽酸鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%。溫度控制在30℃,避光攪拌24h,使樹脂表面形成均勻的聚多巴胺(pda)涂層,即ps-pda;將25gps-pda材料置于1.5l摩爾濃度為0.1mol/l的cuso4溶液中,常溫反應(yīng)14小時(shí),使cu2+逐步擴(kuò)散和富集到ps-pda表面,獲得中間產(chǎn)物ps-pda-cu2+;過濾并將25gps-pda-cu2+材料加入到1.5l含有牛血清蛋白的磷酸鹽緩沖液中(pbs),其中牛血清蛋白的濃度為0.05mg/ml,磷酸鹽緩沖液中(pbs)緩存溶液控制0.1mol/l,常溫振蕩反應(yīng)10h,使牛血清蛋白引導(dǎo)磷酸銅納米花(bsa/cu3(po4)2)原位生長(zhǎng)在ps-pda材料表面,用清水沖洗至中性,60℃烘干,得到樹脂基磷酸銅納米花涂層其磷酸銅ps-pda-bsa/cu3(po4)2,其磷酸銅納米花擔(dān)載量為18.6%。

將20ml上述復(fù)合材料,置于玻璃吸附柱中(ф20×420mm)將含重金屬?gòu)U水(pb(ii)=50mg/l,ca(ii)=200mg/l,mg(ii)=250mg/l,na(i)=100mg/l,ph=4.5)自上而下順流通過裝有復(fù)合材料的吸附柱,溫度控制在10℃,流速30bv/h,經(jīng)吸附劑處理后出水pb2+濃度在0.1mg/l以下,處理量達(dá)600bv。

實(shí)施例5

將40g陽(yáng)離子交換樹脂d001(杭州爭(zhēng)光實(shí)業(yè)股份有限公司生產(chǎn))置于1l濃度為0.5mol/ltris-hcl緩存溶液中,而后向上述溶液中加入400g多巴胺(da)鹽酸鹽,使多巴胺(da)鹽酸鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%。溫度控制在30℃,避光攪拌36h,使樹脂表面形成均勻的聚多巴胺(pda)涂層,即ps-pda;將40gps-pda材料置于1l摩爾濃度為2mol/l的cuso4溶液中,常溫反應(yīng)20小時(shí),使cu2+逐步擴(kuò)散和富集到ps-pda表面,獲得中間產(chǎn)物ps-pda-cu2+;過濾并將40gps-pda-cu2+材料加入到1l含有牛血清蛋白的磷酸鹽緩沖液中(pbs),其中牛血清蛋白的濃度為0.25mg/ml,磷酸鹽緩沖液中(pbs)緩存溶液控制0.05mol/l,常溫振蕩反應(yīng)8h,使牛血清蛋白引導(dǎo)磷酸銅納米花(bsa/cu3(po4)2)原位生長(zhǎng)在ps-pda材料表面,用清水沖洗至中性,70℃烘干,得到樹脂基磷酸銅納米花涂層ps-pda-bsa/cu3(po4)2,其磷酸銅納米花擔(dān)載量為23.3%。

將20ml上述復(fù)合材料,置于玻璃吸附柱中(ф20×420mm)將含重金屬?gòu)U水(hg(ii)=30mg/l,ca(ii)=100mg/l,mg(ii)=250mg/l,na(i)=200mg/l,ph=6.0)自上而下順流通過裝有復(fù)合材料的吸附柱,溫度控制在35℃,流速25bv/h,經(jīng)吸附劑處理后出水hg2+濃度在0.1mg/l以下,處理量達(dá)1000bv。

實(shí)施例6

將15g陽(yáng)離子交換樹脂d001(杭州爭(zhēng)光實(shí)業(yè)股份有限公司生產(chǎn))置于500ml濃度為0.5mol/ltris-hcl緩存溶液中,而后向上述溶液中加入125g多巴胺(da)鹽酸鹽,使多巴胺(da)鹽酸鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27%。溫度控制在30℃,避光攪拌32h,使樹脂表面形成均勻的聚多巴胺(pda)涂層,ps-pda;將15gps-pda材料置于500ml摩爾濃度為2mol/l的cuso4溶液中,常溫反應(yīng)7.5小時(shí),使cu2+逐步擴(kuò)散和富集到ps-pda表面,獲得中間產(chǎn)物ps-pda-cu2+;過濾并將15gps-pda-cu2+材料加入到500ml含有牛血清蛋白的磷酸鹽緩沖液中(pbs),其中牛血清蛋白的濃度為0.25mg/ml,磷酸鹽緩沖液中(pbs)緩存溶液控制0.05mol/l,常溫振蕩反應(yīng)6.5h,使牛血清蛋白引導(dǎo)磷酸銅納米花(bsa/cu3(po4)2)原位生長(zhǎng)在ps-pda材料表面,用清水沖洗至中性,65℃烘干,得到樹脂基磷酸銅納米花涂層其磷酸銅ps-pda-bsa/cu3(po4)2,其磷酸銅納米花擔(dān)載量為23.3%。

將40ml上述復(fù)合材料,置于玻璃吸附柱中(ф20×420mm)將含重金屬?gòu)U水(cd(ii)=50mg/l,ca(ii)=180mg/l,mg(ii)=240mg/l,na(i)=220mg/l,ph=5.0)自上而下順流通過裝有復(fù)合材料的吸附柱,溫度控制在55℃,流速45bv/h,經(jīng)吸附劑處理后出水cd2+濃度在0.1mg/l以下,處理量達(dá)1000bv。

實(shí)施例7

將17g陽(yáng)離子交換樹脂001x7(天津波鴻樹脂科技有限公司生產(chǎn))置于1l濃度為0.5mol/ltris-hcl緩存溶液中,而后向上述溶液中加入420g多巴胺(da)鹽酸鹽,使多巴胺(da)鹽酸鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為42%。溫度控制在50℃,避光攪拌29h,使樹脂表面形成均勻的聚多巴胺(pda)涂層,ps-pda;將17gps-pda材料置于1l摩爾濃度為2mol/l的cuso4溶液中,常溫反應(yīng)22小時(shí),使cu2+逐步擴(kuò)散和富集到ps-pda表面,獲得中間產(chǎn)物ps-pda-cu2+;過濾并將17gps-pda-cu2+材料加入到1l含有牛血清蛋白的磷酸鹽緩沖液中(pbs),其中牛血清蛋白的濃度為0.25mg/ml,磷酸鹽緩沖液中(pbs)緩存溶液控制0.05mol/l,常溫振蕩反應(yīng)8h,使牛血清蛋白引導(dǎo)磷酸銅納米花(bsa/cu3(po4)2)原位生長(zhǎng)在ps-pda材料表面,用清水沖洗至中性,70℃烘干,得到樹脂基磷酸銅納米花涂層其磷酸銅ps-pda-bsa/cu3(po4)2,其磷酸銅納米花擔(dān)載量為17.9%。

將20ml上述復(fù)合材料,置于玻璃吸附柱中(ф20×420mm)將含重金屬?gòu)U水(pb(ii)=50mg/l,ca(ii)=200mg/l,mg(ii)=250mg/l,na(i)=200mg/l,ph=6.5)自上而下順流通過裝有復(fù)合材料的吸附柱,溫度控制在45℃,流速20bv/h,經(jīng)吸附劑處理后出水pb2+濃度在0.1mg/l以下,處理量達(dá)700bv。

實(shí)施例8

將20g陽(yáng)離子交換樹脂d001(杭州爭(zhēng)光實(shí)業(yè)股份有限公司生產(chǎn))置于600ml濃度為0.5mol/ltris-hcl緩存溶液中,而后向上述溶液中加入102g多巴胺(da)鹽酸鹽,使多巴胺(da)鹽酸鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為17%。溫度控制在50℃,避光攪拌28h,使樹脂表面形成均勻的聚多巴胺(pda)涂層即ps-pda;將20gps-pda材料置于600ml摩爾濃度為1.2mol/l的cuso4溶液中,常溫反應(yīng)22小時(shí),使cu2+逐步擴(kuò)散和富集到ps-pda表面,獲得中間產(chǎn)物ps-pda-cu2+;過濾并將20gps-pda-cu2+材料加入到600ml含有牛血清蛋白的磷酸鹽緩沖液中(pbs),其中牛血清蛋白的濃度為0.4mg/ml,磷酸鹽緩沖液中(pbs)緩存溶液控制0.12mol/l,常溫振蕩反應(yīng)10h,使牛血清蛋白引導(dǎo)磷酸銅納米花(bsa/cu3(po4)2)原位生長(zhǎng)在ps-pda材料表面,用清水沖洗至中性,55℃烘干,得到樹脂基磷酸銅納米花涂層ps-pda-bsa/cu3(po4)2,其磷酸銅納米花擔(dān)載量為29.1%。

將15ml上述復(fù)合材料,置于玻璃吸附柱中(ф20×420mm)將含重金屬?gòu)U水(pb(ii)=15mg/l,ca(ii)=120mg/l,mg(ii)=150mg/l,na(i)=100mg/l,ph=6.5)自上而下順流通過裝有復(fù)合材料的吸附柱,溫度控制在45℃,流速10bv/h,經(jīng)吸附劑處理后出水pb2+濃度在0.1mg/l以下,處理量達(dá)900bv。

實(shí)施例9

將32g陽(yáng)離子交換樹脂d001(杭州爭(zhēng)光實(shí)業(yè)股份有限公司生產(chǎn))置于1l濃度為1.5mol/ltris-hcl緩存溶液中,而后向上述溶液中加入330g多巴胺(da)鹽酸鹽,使多巴胺(da)鹽酸鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為33%。溫度控制在50℃,避光攪拌28h,使樹脂表面形成均勻的聚多巴胺(pda)涂層即ps-pda;將32gps-pda材料置于1l摩爾濃度為1.2mol/l的cuso4溶液中,常溫反應(yīng)18小時(shí),使cu2+逐步擴(kuò)散和富集到ps-pda表面,獲得中間產(chǎn)物ps-pda-cu2+;過濾并將32gps-pda-cu2+材料加入到1l含有牛血清蛋白的磷酸鹽緩沖液中(pbs),其中牛血清蛋白的濃度為0.4mg/ml,磷酸鹽緩沖液中(pbs)緩存溶液控制0.15mol/l,常溫振蕩反應(yīng)9h,使牛血清蛋白引導(dǎo)磷酸銅納米花(bsa/cu3(po4)2)原位生長(zhǎng)在ps-pda材料表面,用清水沖洗至中性,65℃烘干,得到樹脂基磷酸銅納米花涂層其磷酸銅ps-pda-bsa/cu3(po4)2,其磷酸銅納米花擔(dān)載量為29.1%。

將15ml上述復(fù)合材料,置于玻璃吸附柱中(ф20×420mm)將含重金屬?gòu)U水(zn(ii)=25mg/l,ca(ii)=220mg/l,mg(ii)=50mg/l,na(i)=150mg/l,ph=6.5)自上而下順流通過裝有復(fù)合材料的吸附柱,溫度控制在45℃,流速50bv/h,經(jīng)吸附劑處理后出水zn2+濃度在0.1mg/l以下,處理量達(dá)1300bv。

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