本發(fā)明涉及材料制備技術領域，且特別涉及一種金屬有機框架材料、其制備方法及應用。

背景技術：

新煙堿類農藥是一類和尼古丁相關的神經(jīng)活性的殺蟲劑的總稱。新煙堿類農藥的有效成分被制成上百種產(chǎn)品在一百多個國家銷售。但大部分的新煙堿類農藥對蜜蜂是高毒的，并能引起蜂巢的騷亂，最終使蜂巢解體。新煙堿類農藥對人體的健康也有影響。由于新煙堿類農藥是光譜系統(tǒng)性殺蟲劑，因此在食物中會有殘留。人體攝入大量含有新煙堿類農藥殘留的水果和茶，易引起頭痛、疲勞、手指震顫、短暫性失憶、發(fā)燒、咳嗽、心悸、胸痛、胃痛、肌肉痙攣無力、心律異常等。新煙堿類農藥隨著時間的推移，會在地表水和地下水中富集，對陸生和水生昆蟲造成危害，并導致生態(tài)系統(tǒng)瓦解。

目前，新煙堿類物質殘留檢測技術如高效液相色譜法、氣相色譜法、薄層色譜法、氣相色譜-質譜聯(lián)用法、液相色譜-質譜聯(lián)用法和毛細管電泳法等，這些方法需用到固相萃取、固相微萃取、液液萃取等前處理技術。然而傳統(tǒng)的農藥樣品前處理技術操作往往較為繁瑣，檢測靈敏度和準確度易受基質效應干擾。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種金屬有機框架材料的制備方法，該方法制備工藝簡單，可控性強，成本低廉，易規(guī)模化。

本發(fā)明的另一目的在于提供一種金屬有機框架材料，該材料穩(wěn)定性好，耐酸堿性強，抗基質干擾，易于保存，吸附通量高，經(jīng)濟成本低，可實現(xiàn)對農藥污染物進行快速富集和去除。

本發(fā)明解決其技術問題是采用以下技術方案來實現(xiàn)的。

本發(fā)明提出一種金屬有機框架材料的制備方法，包括：將由磁性氧化石墨烯材料與氨基環(huán)糊精復合而成的磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料與有機配體、金屬化合物反應。

本發(fā)明提出一種金屬有機框架材料，由上述方法制備而成。

本發(fā)明實施例的一種金屬有機框架材料、其制備方法的有益效果是：

本發(fā)明利用磁性氧化石墨烯材料與氨基環(huán)糊精反應制得金屬有機框架材料，將磁性氧化石墨烯的快速富集分離與氨基環(huán)糊精的疏水性空腔的選擇性吸附以及多孔結構的金屬框架材料的高通量吸附性能結合在一起，實現(xiàn)對新煙堿類農藥的快速、高通量吸附和去除。制備方法簡單，可控性強，成本低廉。制備的金屬有機框架材料識別性能好，穩(wěn)定性好，耐酸堿性強，抗基質干擾，易于保存，吸附通量高，經(jīng)濟成本低，具有很好的應用前景。

附圖說明

為了更清楚地說明本發(fā)明實施例的技術方案，下面將對實施例中所需要使用的附圖作簡單地介紹，應當理解，以下附圖僅示出了本發(fā)明的某些實施例，因此不應被看作是對范圍的限定，對于本領域普通技術人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他相關的附圖。

圖1為本發(fā)明實施例5的金屬有機框架材料的掃描電子顯微鏡圖；

圖2為本發(fā)明實施例5的金屬有機框架材料的紅外光譜測試圖；

圖3為本發(fā)明實施例5的fe3o4顆粒、磁性氧化石墨烯材料、磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料、金屬有機框架材料的xrd衍射圖；

圖4為本發(fā)明實施例5的fe3o4顆粒、磁性氧化石墨烯材料、磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料、金屬有機框架材料的磁滯回線圖；

圖5為本發(fā)明實施例5的金屬有機框架材料對不同濃度下新煙堿類農藥的靜態(tài)吸附作用曲線；

圖6為本發(fā)明實施例5的金屬有機框架材料對10μg/ml新煙堿類農藥的動態(tài)吸附作用曲線；

圖7為100ng/ml的新煙堿類農藥混標的tic圖；

圖8為本發(fā)明實施例5的金屬有機框架材料對新煙堿類農藥吸附后上清液的tic圖。

具體實施方式

為使本發(fā)明實施例的目的、技術方案和優(yōu)點更加清楚，下面將對本發(fā)明實施例中的技術方案進行清楚、完整地描述。實施例中未注明具體條件者，按照常規(guī)條件或制造商建議的條件進行。所用試劑或儀器未注明生產(chǎn)廠商者，均為可以通過市售購買獲得的常規(guī)產(chǎn)品。

下面對本發(fā)明實施例的一種金屬有機框架材料、其制備方法及應用進行具體說明。

本發(fā)明實施例提供的一種金屬有機框架材料的制備方法，包括：

制備磁性氧化石墨烯材料。

將氧化石墨烯分散于水中，為了分散均勻、反應充分，在機械攪拌的條件下，加入fecl3、fecl2。由于fecl3、fecl2在空氣中易吸收水分，在本發(fā)明實施例中，具體地，加入fecl3·6h2o和fecl2·4h2o。較優(yōu)的，攪拌的速率為600～1200rpm，反應溫度為60～90℃，反應時間為0.5～1h。加入氨水繼續(xù)反應0.5～1.5h。較優(yōu)的，氨水的質量百分數(shù)為25％。在本發(fā)明其他實施例中，氨水的質量百分數(shù)可以為28％。該反應過程中，氧化石墨烯沉積到生成的fe3o4顆粒表面。

較優(yōu)的，防止空氣中的氧氣影響反應，反應在無氧的條件下進行，在本發(fā)明的實施例中，用氮氣除氧。

進一步地，在本發(fā)明較優(yōu)實施例中，氧化石墨烯、fecl3、fecl2、25wt％氨水的用量比為0.2～0.4mg:1.08g:0.48～0.61g:10～15ml。較優(yōu)的，氧化石墨烯、水、fecl3·6h2o、fecl2·4h2o、25wt％氨水的用量比為0.2～0.4mg:240ml:1.8g:0.75～0.96g:10～15ml。

反應結束后，洗滌提純反應產(chǎn)物。具體地，將反應產(chǎn)物懸浮在乙醇中，振蕩渦旋1～3min；將磁分離得到的沉淀懸浮在水中，振蕩渦旋1～3min，洗掉水溶物和未反應的氨水。將上述步驟重復2～4次，真空干燥即得磁性氧化石墨烯材料。較優(yōu)的，每次洗滌用乙醇和水的體積比為1:2～4。

制備磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料。

將氨基環(huán)糊精和1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽(edc)、n-羥基琥珀酰亞胺(nhs)混合溶于溶劑溶液中。為了使反應更加充分，為反應提供堿性環(huán)境。在本發(fā)明實施例中，溶劑為pbs緩沖溶液，其濃度為0.01m，ph值為7.4。具體地，混合溶液在的條件下，活化反應0.5～1.5h。活化反應結束后，將混合溶液與經(jīng)超聲分散的磁性氧化石墨烯材料混合均勻，振蕩反應20～24h。

在本發(fā)明實施例中，磁性氧化石墨烯材料由上述方法制備而成。在本發(fā)明的其他實施例中，磁性氧化石墨烯材料也可以通過其他途徑而得，如購買，本發(fā)明對其不做限定。

進一步地，在本發(fā)明較優(yōu)實施例中，氨基環(huán)糊精、edc、nhs、磁性氧化石墨烯材料、pbs緩沖溶液的用量比為4mg:12～16mg:3mg:12～29mg:8～12ml。

反應結束后，將反應產(chǎn)物經(jīng)磁吸附分離、洗滌、真空干燥得到磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料。

制備金屬有機框架材料。

將磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料懸浮于的巰基乙酸、乙醇的混合溶液中，振蕩反應0.1～1h，使磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料含有羧基，經(jīng)磁分離及洗滌后，將洗滌產(chǎn)物懸浮于水中。較優(yōu)的，洗滌方法為用乙醇洗滌三次。在堿性條件下，通過巰基乙酸將羧基修飾到復合材料上，有利于金屬有機框架材料的形成。

具體地，向上述含有磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料的水溶液中加入溶有有機配體的二甲基甲酰胺(dmf)、乙醇混合溶液。為了使反應充分，在機械攪拌的條件下反應0.1～1h。較優(yōu)的，dmf與乙醇的體積比為1:1。其中，有機配體包括均苯三酸(h3btc)或對苯二甲酸，本發(fā)明對其不做限定。

具體地，再加入溶有金屬化合物的水溶液，反應3～6h。為了使反應充分，加入相轉移催化劑—三乙胺繼續(xù)反應2～4h。具體地，本發(fā)明實施例中的金屬化合物為一水醋酸銅。金屬化合物也可以為鐵、鋁、鈷的化合物，本發(fā)明對其不做限定。

進一步地，在本發(fā)明較優(yōu)實施例中，磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料、h3btc、醋酸銅、三乙胺的用量比為0.12～0.2g:500～750mg:1200mg:2.4～4.2ml。

反應結束后，對反應產(chǎn)物進行磁吸附分離、洗滌及干燥后得到金屬有機框架材料。較優(yōu)的，在洗滌過程中，用dmf與乙醇交替洗滌2～3次。

本發(fā)明還提供了一種金屬有機框架材料，由上述制備方法制備而成。

本發(fā)明提供的一種金屬有機框架材料具有富集和去除農藥污染物的作用，可用于檢測、去除農藥。

進一步地，在本發(fā)明較優(yōu)實施例中，農藥為新煙堿類農藥。

進一步地，在本發(fā)明較優(yōu)實施例中，新煙堿類農藥包括噻蟲嗪、吡蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺、呋蟲胺、噻蟲胺、噻蟲啉。

以下結合實施例對本發(fā)明的特征和性能作進一步的詳細描述。

實施例1

本實施例提供了一種金屬有機框架材料及其制備方法，包括：

將氨基環(huán)糊精和edc、nhs溶于pbs緩沖溶液中，活化0.5h。再與磁性氧化石墨烯材料混合均勻，振蕩反應20h。

其中，氨基環(huán)糊精、edc、nhs、磁性氧化石墨烯材料、pbs緩沖溶液的用量比為4mg:12mg:3mg:12mg:8ml。

反應結束后，將反應產(chǎn)物經(jīng)磁吸附分離、洗滌、真空干燥得到磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料。

將磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料懸浮于的巰基乙酸、乙醇的混合溶液中，反應0.1h。加入溶有h3btc的dmf、乙醇混合溶液。在機械攪拌的條件下反應0.1h后，再加入醋酸銅水溶液，反應5h。再加入三乙胺繼續(xù)反應3h。

其中，磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料、h3btc、醋酸銅、三乙胺的用量比為0.12g:500mg:1200mg:4.2ml。

反應結束后，對反應產(chǎn)物進行磁吸附分離、洗滌及干燥后得到金屬有機框架材料。

實施例2

本實施例提供了一種金屬有機框架材料及其制備方法，包括：

將氧化石墨烯分散于水中，在機械攪拌的條件下，在氮氣的保護下，加入fecl3·6h2o和fecl2·4h2o，在60℃，反應0.5h。反應完成再加入氨水繼續(xù)反應0.5h。

其中，氧化石墨烯、水、fecl3·6h2o、fecl2·4h2o、氨水的用量比為0.2mg:240ml:1.8g:0.75g:10ml。

反應結束后，分別用乙醇和水磁吸附分離、洗滌提純反應產(chǎn)物、真空干燥，得到磁性氧化石墨烯材料。

將氨基環(huán)糊精和edc、nhs溶于pbs緩沖溶液中，活化0.5h。再與經(jīng)超聲分散的磁性氧化石墨烯材料混合均勻，振蕩反應20h。

其中，氨基環(huán)糊精、edc、nhs、磁性氧化石墨烯材料、pbs緩沖溶液的用量比為4mg:12mg:3mg:12mg:8ml。

反應結束后，將反應產(chǎn)物經(jīng)磁吸附分離、洗滌、真空干燥得到磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料。

將磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料懸浮于的巰基乙酸、乙醇的混合溶液中，振蕩反應0.1h。加入溶有h3btc的dmf、乙醇混合溶液。在機械攪拌的條件下反應0.1h后，再加入醋酸銅水溶液，反應3h。再加入三乙胺繼續(xù)反應2h。

其中，磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料、h3btc、醋酸銅、三乙胺的用量比為0.12g:500mg:1200mg:2.4ml。

反應結束后，對反應產(chǎn)物進行磁吸附分離、洗滌及干燥后得到金屬有機框架材料。

實施例3

本實施例提供了一種金屬有機框架材料及其制備方法，包括：

將氧化石墨烯分散于水中，在機械攪拌的條件下，在氮氣的保護下，加入fecl3·6h2o和fecl2·4h2o，在90℃，反應1h。反應完成再加入25wt％的氨水繼續(xù)反應1.5h。

其中，氧化石墨烯、水、fecl3·6h2o、fecl2·4h2o、25wt％氨水的用量比為0.4mg:240ml:1.8g:0.96g:15ml。

反應結束后，分別用乙醇和水磁吸附分離、洗滌提純反應產(chǎn)物、真空干燥，得到磁性氧化石墨烯材料。

將氨基環(huán)糊精和edc、nhs溶于pbs緩沖溶液中，活化1.5h。再與經(jīng)超聲分散的磁性氧化石墨烯材料混合均勻，振蕩反應24h。

其中，氨基環(huán)糊精、edc、nhs、磁性氧化石墨烯材料、pbs緩沖溶液的用量比為4mg:16mg:3mg:29mg:12ml。

反應結束后，將反應產(chǎn)物經(jīng)磁吸附分離、洗滌、真空干燥得到磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料。

將磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料懸浮于的巰基乙酸、乙醇的混合溶液中，振蕩反應1h。加入溶有h3btc的dmf、乙醇混合溶液。在機械攪拌的條件下反應1h后，再加入醋酸銅水溶液，反應6h。再加入三乙胺繼續(xù)反應4h。

其中，磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料、h3btc、醋酸銅、三乙胺的用量比為0.2g:750mg:1200mg:4.2ml。

反應結束后，對反應產(chǎn)物進行磁吸附分離、洗滌及干燥后得到金屬有機框架材料。

實施例4

本實施例提供了一種金屬有機框架材料及其制備方法，包括：

將氧化石墨烯分散于水中，在機械攪拌的條件下，在氮氣的保護下，加入fecl3·6h2o和fecl2·4h2o，在80℃，反應0.6h。反應完成再加入25wt％的氨水繼續(xù)反應1.2h。

其中，氧化石墨烯、水、fecl3·6h2o、fecl2·4h2o、25wt％氨水的用量比為0.3mg:240ml:1.8g:0.85g:12ml。

反應結束后，分別用乙醇和水磁吸附分離、洗滌提純反應產(chǎn)物、真空干燥，得到磁性氧化石墨烯材料。

將氨基環(huán)糊精和edc、nhs溶于pbs緩沖溶液中，活化1h。再與經(jīng)超聲分散的磁性氧化石墨烯材料混合均勻，振蕩反應22h。

其中，氨基環(huán)糊精、edc、nhs、磁性氧化石墨烯材料、pbs緩沖溶液的用量比為4mg:12mg:3mg:12mg:12ml。

反應結束后，將反應產(chǎn)物經(jīng)磁吸附分離、洗滌、真空干燥得到磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料。

將磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料懸浮于的巰基乙酸、乙醇的混合溶液中，振蕩反應0.6h。加入溶有h3btc的dmf、乙醇混合溶液。在機械攪拌的條件下反應0.3h后，再加入醋酸銅水溶液，反應5h。再加入三乙胺繼續(xù)反應2h。

其中，磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料、h3btc、醋酸銅、三乙胺的用量比為0.16g:625mg:1200mg:4.2ml。

反應結束后，對反應產(chǎn)物進行磁吸附分離、洗滌及干燥后得到金屬有機框架材料。

實施例5

本實施例提供了一種金屬有機框架材料及其制備方法，包括：

將氧化石墨烯分散于水中，在機械攪拌的條件下，在氮氣的保護下，加入fecl3·6h2o和fecl2·4h2o，在75℃，反應0.8h。反應完成再加入25wt％的氨水繼續(xù)反應1h。

其中，氧化石墨烯、水、fecl3·6h2o、fecl2·4h2o、25wt％氨水的用量比為0.3mg:240ml:1.8g:0.85g:12ml。

反應結束后，分別用乙醇和水磁吸附分離、洗滌提純反應產(chǎn)物、真空干燥，得到磁性氧化石墨烯材料。

將氨基環(huán)糊精和edc、nhs溶于pbs緩沖溶液中，活化1h。再與經(jīng)超聲分散的磁性氧化石墨烯材料混合均勻，振蕩反應22h。

其中，氨基環(huán)糊精、edc、nhs、磁性氧化石墨烯材料、pbs緩沖溶液的用量比為4mg:14mg:3mg:20mg:10ml。

反應結束后，將反應產(chǎn)物經(jīng)磁吸附分離、洗滌、真空干燥得到磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料。

將磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料懸浮于的巰基乙酸、乙醇的混合溶液中，振蕩反應0.5h。加入溶有h3btc的dmf、乙醇混合溶液。在機械攪拌的條件下反應0.5h后，再加入醋酸銅水溶液，反應4.5h。再加入三乙胺繼續(xù)反應3h。

其中，磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料、h3btc、醋酸銅、三乙胺的用量比為0.16g:625mg:1200mg:3.3ml。

反應結束后，對反應產(chǎn)物進行磁吸附分離、洗滌及干燥后得到金屬有機框架材料。

試驗例1

選取實施例1～5制備的金屬有機框架材料進行性能檢測，方法如下：

分別將5mg實施例1～5的金屬有機框架材料加入到1ml吡蟲啉濃度為50μg/ml的水溶液中，通過外加磁場將上清液分離出來，用hplc-ms/ms測定并計算吸附量。測試結果如下：

表1金屬有機框架材料對吡蟲啉的吸附量

由表1可知，實施例1～5的金屬有機框架材料的吸附量都較高，其中，實施例5的金屬有機框架材料的吸附量最大，說明該金屬有機框架材料具有更好的性能。

試驗例2

選取實施例5制備的金屬有機框架材料進行微觀形貌分析。掃描電子顯微圖如圖1所示。由圖1可知，實施例5制備的金屬有機框架材料成疏松多孔的塊狀結構。該結構有助于對農藥進行富集和去除。

試驗例3

選取實施例5制備的金屬有機框架材料進行紅外光譜測試，結果見圖2。

由圖2可知，576cm^-1處的吸收峰是fe-o的特征吸收峰，同時在1571cm^-1處出現(xiàn)了-conh-的特征吸收峰，說明氨基環(huán)糊精分子已經(jīng)連接到氧化石墨烯表面。1391cm^-1處出現(xiàn)了一個強振動峰，此峰為h3btc中-cooh的伸縮振動峰，1502cm^-1處的振動峰為h3btc中取代苯環(huán)的特征峰，以上分析說明成功制備了磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精金屬有機框架材料。

試驗例4

選取實施例5中的fe3o4顆粒、磁性氧化石墨烯材料、磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料、金屬有機框架材料進行x射線衍射測試，測試結果見圖3。

圖3中，a曲線為fe3o4顆粒的xrd曲線，b曲線為磁性氧化石墨烯材料的xrd曲線，c曲線為磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料的xrd曲線，d曲線為金屬有機框架材料的xrd曲線。fe3o4顆粒的xrd曲線含有5個特征衍射峰，與fe3o4的立體鏡面相互吻合，與x射線衍射數(shù)據(jù)庫中fe3o4標準卡的數(shù)據(jù)相符。由圖3可知，fe3o4在修飾氧化石墨烯和金屬有機框架材料包覆過程中仍然保持著尖晶石的晶體結構。但是隨著修飾和包覆的進行，殼層厚度增加，fe3o4的5個特征衍射峰的強度逐漸減弱，但是依然保持了較好的磁性。

試驗例5

選取實施例5中的fe3o4顆粒、磁性氧化石墨烯材料、磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料、金屬有機框架材料進行磁滯回線測試，測試結果見圖4。其中，a曲線為fe3o4顆粒的磁滯回線曲線，b曲線為磁性氧化石墨烯材料的磁滯回線曲線，c曲線為磁性氧化石墨烯/氨基環(huán)糊精復合材料的磁滯回線曲線，d曲線為金屬有機框架材料的磁滯回線曲線。

由圖4，fe3o4顆粒具有較高的磁飽和強度，為67.7emu/g，但是由于粒子的表面效應，fe3o4顆粒磁飽和強度明顯小于大體積磁鐵的理論強度92emu/g。這是因為隨著修飾材料的增多，磁響應隨之減小。a、b、c曲線的剩余磁化強度和剩余矯頑力都趨近于0，說明這三種磁性材料都具有超順磁性。在外加磁場存在的情況下，只需要約20s的時間，磁性金屬有機框架材料就可以快速地從溶液中聚集分離出來。當外加磁場消失以后，磁性金屬有機框架材料又可以均勻的分散在溶液中。fe3o4作為磁核和載體能夠賦予金屬有機框架材料良好的超順磁性，可避免離心分離等步驟，大大節(jié)省了時間和成本，實現(xiàn)快速高效的農藥污染物的吸附和去除。

試驗例6

分別將5mg實施例5的金屬有機框架材料加入到1ml新煙堿類農藥濃度分別為0.5μg/ml、1μg/ml、5μg/ml、10μg/ml、20μg/ml、50μg/ml、100μg/ml的水溶液中，其中每份新煙堿類農藥中，噻蟲嗪、吡蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺、呋蟲胺、噻蟲胺、噻蟲啉的濃度均相同。吸附2h后過濾得到上清液，用hplc-ms/ms測定上清液并計算吸附量。測試結果如圖5。

由圖5可知，在新煙堿類農藥濃度為0.5～50μg/ml范圍內，金屬有機框架材料對七種新煙堿類農藥的吸附量隨初始溶液濃度的升高而不斷增加，在50～100μg/ml濃度范圍內，金屬有機框架材料對新煙堿類農藥的吸附量增加趨勢變平緩，基本達到吸附平衡。雖然金屬有機框架材料對七種新煙堿農藥均有一定的吸附(可稱為類特異性)，但是對噻蟲啉的吸附能力要略高于其他幾種農藥，其中對呋蟲胺的吸附能力最差。其可能原因是金屬有機框架材料與新煙堿農藥間的作用力以π-π共軛作用和疏水作用為主，呋蟲胺中沒有苯環(huán)和雙鍵結構，導致金屬有機框架材料與其作用力減弱，吸附量降低。

試驗例7

分別將5mg實施例5的金屬有機框架材料加入到1ml新煙堿類農藥濃度為10μg/ml的水溶液中，吸附2h后過濾得到上清液，用hplc-ms/ms測定上清液并計算吸附量。測試結果如圖6。

由圖6可知，金屬有機框架材料對七種新煙堿類農藥的吸附量均隨時間的增加而遞增，但是其吸附量的增加速率卻逐漸降低。在前30min內，金屬有機框架材料的吸附量迅速增加；在60min時，金屬有機框架材料的吸附量最大；在60～120min內金屬有機框架材料吸附量開始降低，可能發(fā)生了動態(tài)的吸附-解析過程。

試驗例8

對100ng/ml的新煙堿類農藥和試驗例7中金屬有機框架材料吸附后的新煙堿類農藥水溶液的上清液進行液相質譜測試。結果如圖7及圖8。

由圖7及圖8可知，經(jīng)金屬有機框架材料吸附后的上清液中七種新煙堿類農藥的含量均下降，其中，對噻蟲啉的吸附量最大。說明實施例5制備的金屬有機框架材料可實現(xiàn)對新煙堿類農藥的富集和去除。

以上所描述的實施例是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例。本發(fā)明的實施例的詳細描述并非旨在限制要求保護的本發(fā)明的范圍，而是僅僅表示本發(fā)明的選定實施例?；诒景l(fā)明中的實施例，本領域普通技術人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。