本發(fā)明涉及無(wú)機(jī)涂層的技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種納米硅無(wú)機(jī)涂層的噴涂工藝。

背景技術(shù)：

無(wú)機(jī)涂層，主要應(yīng)用于五金件上如銅、鋁、不銹鋼或鋁合金等，現(xiàn)有的納米硅無(wú)機(jī)涂層，其在成膜中由納米硅溶膠進(jìn)行縮聚反應(yīng)形成硅氧烷鍵鏈接而成的立體多孔網(wǎng)絡(luò)狀[—si—o—si—]n結(jié)構(gòu)，硅氧烷鍵鍵能高、極其穩(wěn)定，耐老化性能、耐溫性高，已經(jīng)較廣的應(yīng)用，但現(xiàn)有的納米硅無(wú)機(jī)涂層存在兩個(gè)問題：

1、光澤度較低：光澤度在10-30°之間，屬于啞光面，涂覆后會(huì)使基材失去原有的金屬光澤；

2、涂層厚度?。煌繉雍穸仍?0～50μm之間，像具有類似無(wú)機(jī)硅酸鹽材料一樣致命的弱點(diǎn)——脆性大，涂層過厚(厚度超過約50μm)，在后期應(yīng)用過程中由于熱脹冷縮極易出現(xiàn)龜裂現(xiàn)象；或者在噴涂之后的熱處理過程就會(huì)出現(xiàn)龜裂現(xiàn)象。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提出一種納米硅無(wú)機(jī)涂層的噴涂工藝，通過涂料的制備和分段熱處理工藝，解決了現(xiàn)有無(wú)機(jī)涂層過厚時(shí)干燥時(shí)容易有裂紋或后期使用時(shí)容易出現(xiàn)龜裂現(xiàn)象的技術(shù)問題，打破了現(xiàn)有無(wú)機(jī)涂層厚度僅能在10-50μm的技術(shù)局限。

為達(dá)此目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

一種納米硅無(wú)機(jī)涂層的噴涂工藝，包括以下步驟：

a、涂料的制備：

涂料的原料配方包括硅溶膠和含羥基的有機(jī)改性劑，具體的制備為：首先將硅溶膠和有機(jī)改性劑按配比進(jìn)行混合，熟化后獲得基料，向基料內(nèi)加入防裂粉，攪拌均勻后獲得底漆，備用；

b、涂料噴涂：

將底漆噴涂于基材的表面；

c、分段熱處理：

將步驟b噴涂后的基材進(jìn)行烘干，其中烘干依次包括預(yù)反應(yīng)成膜階段和低溫?zé)Y(jié)反應(yīng)階段，所述預(yù)反應(yīng)成膜階段為采用50℃-100℃烘烤2-30min；所述低溫?zé)Y(jié)反應(yīng)階段為采用100℃-150℃烘烤30-90min。

更一步的說明，底漆中硅溶膠和有機(jī)改性劑的質(zhì)量之比為：1.0：1～2.0：1，防裂粉的添加量為硅溶膠和有機(jī)改性劑總質(zhì)量的2％-15％。

更進(jìn)一步的說明，所述步驟a中涂料的制備還包括面漆的制備，所述面漆的制備為按配比將硅溶膠和有機(jī)改性劑進(jìn)行混合，熟化后獲得面料，備用；

步驟b中涂料噴涂為分層噴涂方式，所述分層噴涂方式為先將底漆均勻的噴涂于基材表面，干燥后再噴涂面漆。

更進(jìn)一步的說明，步驟b中底漆干燥后還包括噴砂或打磨工序。

更進(jìn)一步的說明，步驟b中底漆噴涂之后還包括中漆噴涂，中漆干燥后再噴涂面漆，其中中漆的配方包括基料和防裂粉。

更進(jìn)一步的說明，步驟b中底漆干燥或/和中漆干燥后還包括噴砂或打磨工序。

更進(jìn)一步的說明，步驟b中采用熱處理或自然表干的方式進(jìn)行干燥，其中熱處理方式為40℃-100℃烘烤1-30min。

更進(jìn)一步的說明，所述底漆和面漆的配方中包括色漿，其中底漆中的色漿添加量大于面漆中的色漿添加量。

更一步的說明，底漆或中漆中的色漿的添加量為硅溶膠和有機(jī)改性劑總質(zhì)量的20％-60％。

更進(jìn)一步的說明，步驟a中硅溶膠和有機(jī)改性劑的攪拌采用球磨、超聲波、攪拌或超聲波和攪拌結(jié)合的方式進(jìn)行熟化。

更進(jìn)一步的說明，涂層噴涂的總厚度為10-120μm。

更進(jìn)一步的說明，步驟c中預(yù)反應(yīng)成膜階段和低溫?zé)Y(jié)反應(yīng)階段的溫度差范圍為40℃-80℃。

本發(fā)明的有益效果：

1、通過涂料的制備、分層涂覆以及分段熱處理工藝，由多孔網(wǎng)絡(luò)來(lái)使防裂粉和色漿均勻的分布于涂料中，可確保底層各性能的均一性，并由防裂粉來(lái)改善涂層的韌性，使本申請(qǐng)的涂層厚噴后不易出現(xiàn)龜裂，涂層厚度可提升至120μm，解決了現(xiàn)有無(wú)機(jī)涂層過厚時(shí)干燥時(shí)容易有裂紋或后期使用時(shí)容易出現(xiàn)龜裂現(xiàn)象的技術(shù)問題，打破了現(xiàn)有無(wú)機(jī)涂層厚度僅能在10-50μm的技術(shù)局限；

2、通過底漆和面漆的結(jié)合，涂層的光澤度高，光澤度高達(dá)60-85°，與現(xiàn)有技術(shù)的無(wú)機(jī)涂層僅達(dá)10-30°的光澤度(即為啞光面)相比，本申請(qǐng)的涂層為亮光面，且涂層表面飽滿、美觀。

附圖說明

圖1是硅溶膠的粒子結(jié)構(gòu)示意圖；

圖2是硅溶膠的粒子結(jié)構(gòu)表面狀態(tài)的示意圖；

圖3是本發(fā)明的噴涂工藝的一個(gè)實(shí)施例的流程示意圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合附圖并通過具體實(shí)施方式來(lái)進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案。

一種納米硅無(wú)機(jī)涂層的噴涂工藝，包括以下步驟：

a、涂料的制備：

涂料的原料配方包括硅溶膠和含羥基的有機(jī)改性劑，具體的制備為：首先將硅溶膠和有機(jī)改性劑按配比進(jìn)行混合，熟化后獲得基料，向基料內(nèi)加入防裂粉，攪拌均勻后獲得底漆，備用；

b、涂料噴涂：

將底漆噴涂于基材的表面；

c、分段熱處理：

將步驟b噴涂后的基材進(jìn)行烘干，其中烘干依次包括預(yù)反應(yīng)成膜階段和低溫?zé)Y(jié)反應(yīng)階段，所述預(yù)反應(yīng)成膜階段為采用50℃-100℃烘烤2-30min；所述低溫?zé)Y(jié)反應(yīng)階段為采用100℃-150℃烘烤30-90min。

本申請(qǐng)的噴涂工藝，在基材表面噴涂底漆，其中，涂料制備中，涂料的原料配方包括硅溶膠和有機(jī)改性劑。

硅溶膠是二氧化硅膠體微粒在水中均勻擴(kuò)散形成的膠體溶液，又名硅酸溶液，為堿性溶液，ph值為10。硅溶膠屬于膠體溶液，無(wú)臭、無(wú)毒，分子式可表示為msio2·h2o，外觀為乳白色半透明液體。

硅溶膠的粒子結(jié)構(gòu)和表面狀態(tài)如下圖1、2所示。硅溶膠粒子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)為硅氧烷鍵(-si-o-si-)，表面層由許多硅氧醇基(-sioh)和羥基(-oh)所覆蓋，它們同膠體溶液中存在的堿金屬離子一起形成擴(kuò)散雙電層，粒子間的靜電作用對(duì)膠體溶液的穩(wěn)定起重要作用。

優(yōu)選的，有機(jī)改性劑為含有羥基的有機(jī)改性劑，其可以為含有羧基的改性聚硅氧烷或含有酰胺基的改性聚硅氧烷或草酸或檸檬酸等，其中的一種或者復(fù)合。

本申請(qǐng)先將硅溶膠和有機(jī)改性劑混合，進(jìn)行熟化預(yù)反應(yīng)，通過脫水縮合、放熱反應(yīng)，并釋放出游離水分子，反應(yīng)為：

r—cooh(有機(jī)改性劑)+—sioh/—oh(硅溶膠)

由硅溶膠進(jìn)行縮聚反應(yīng)形成硅氧烷鍵鏈接而成的立體多孔網(wǎng)絡(luò)狀[—si—o—si—]n結(jié)構(gòu)，獲得基料，其硅氧烷鍵鍵能高、極其穩(wěn)定，耐老化性能、耐溫性高，另外，在底漆含有防裂粉，由于底漆也是先將硅溶膠和有機(jī)改性劑先進(jìn)行熟化預(yù)反應(yīng)，之后再加入防裂粉，其通過攪拌，防裂粉或其他填料分散進(jìn)入[—si—o—si—]n結(jié)構(gòu)的多孔網(wǎng)絡(luò)中，由多孔網(wǎng)絡(luò)來(lái)使防裂粉均勻的分布于涂料中，可確保底層各性能的均一性，并由防裂粉來(lái)改善涂層的韌性，此外，通過后期熱處理與前期熟化預(yù)反應(yīng)階段的互穿反應(yīng)，有機(jī)改性劑與硅溶膠進(jìn)行脫水縮合反應(yīng)，在硅溶膠部分硅氧醇基(-sioh)或羥基(-oh)上接枝形成帶“尾巴”的有機(jī)物，該反應(yīng)產(chǎn)物穿插在主要結(jié)構(gòu)多孔網(wǎng)絡(luò)狀[—si—o—si—]n結(jié)構(gòu)的網(wǎng)格中；該反應(yīng)產(chǎn)物既能提高聚硅氧烷網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的柔韌性(不易脆裂)，又能改善硅溶膠的成膜性能。本申請(qǐng)的熱處理還分為了兩個(gè)階段，分別是預(yù)反應(yīng)成膜階段和低溫?zé)Y(jié)反應(yīng)階段，預(yù)反應(yīng)成膜階段，40-100℃熱處理2-50min，主要為有機(jī)溶劑(丙醇、乙醇)及水分的排出，成膜反應(yīng)逐步進(jìn)行，并形成具有一定強(qiáng)度的膜結(jié)構(gòu)；低溫?zé)Y(jié)反應(yīng)階段，100℃-150℃熱處理30-90min，此階段為高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑及水分的進(jìn)一步排出，即充分進(jìn)行上述成膜反應(yīng)，直至完全反應(yīng)(完全干燥)，固結(jié)反應(yīng)使強(qiáng)度、致密度接近峰值，本申請(qǐng)通過分段熱處理，防止初期溫度過高，成膜反應(yīng)過于劇烈，避免出現(xiàn)涂膜裂紋，使本申請(qǐng)的涂層厚噴后不易出現(xiàn)龜裂，涂層厚度可提升至120μm，解決了現(xiàn)有無(wú)機(jī)涂層過厚時(shí)干燥時(shí)容易有裂紋或后期使用時(shí)容易出現(xiàn)龜裂現(xiàn)象的技術(shù)問題，解決了現(xiàn)有無(wú)機(jī)涂層厚度僅能在10-50μm的技術(shù)局限，現(xiàn)有技術(shù)中涂層涂覆超過50μm時(shí)，成品涂膜上就容易出現(xiàn)裂紋，后期應(yīng)用時(shí)有龜裂現(xiàn)象。

更一步的說明，底漆中硅溶膠和有機(jī)改性劑的質(zhì)量之比為：1.0：1～2.0：1，防裂粉的添加量為硅溶膠和有機(jī)改性劑總質(zhì)量的2％-15％。

需要說明的是，防裂粉為納米纖維料，可以為納米級(jí)玻璃纖維或納米級(jí)尼龍纖維等，選用納米級(jí)別，使其更容易分散于涂料中，在干燥、熱處理后均勻的分布在涂膜上。

更進(jìn)一步的說明，其中烘干依次包括預(yù)反應(yīng)成膜階段和低溫?zé)Y(jié)反應(yīng)階段，所述預(yù)反應(yīng)成膜階段與所述低溫?zé)Y(jié)反應(yīng)階段之間的轉(zhuǎn)化可以逐步升溫或直接調(diào)溫。

更一步的說明，所述步驟a中涂料的制備還包括面漆的制備，所述面漆的制備為按配比將硅溶膠和有機(jī)改性劑進(jìn)行混合，熟化后獲得面料，備用；

步驟b中涂料噴涂為分層噴涂方式，所述分層噴涂方式為先將底漆均勻的噴涂于基材表面，干燥后再噴涂面漆。

本申請(qǐng)的噴涂工藝，如圖3所示，至少分為了底漆和面漆的噴涂，在基材表面噴涂底漆，在底層涂膜表干后加噴一層涂膜(面漆)。底漆一般是含有色漿或其他填料來(lái)用于覆蓋原基材表面的顏色，本申請(qǐng)用底漆的顏色來(lái)覆蓋基材原有的顏色，面漆則采用透明涂層或者少填料的配方來(lái)提高涂層的光澤度，通過底漆和面漆的結(jié)合，涂層的光澤度高，光澤度高達(dá)60-85°，與現(xiàn)有技術(shù)的無(wú)機(jī)涂層僅達(dá)10-30°的光澤度(即為啞光面)相比，本申請(qǐng)的涂層為亮光面，且涂層表面飽滿、美觀。

更一步的說明，步驟b中底漆干燥后還包括噴砂或打磨工序。

通過噴砂或打磨，在各層的表面產(chǎn)生均勻細(xì)微的凹凸面，在凹凸面上再噴涂中漆或面漆，使層間的粘接更牢固，不會(huì)出現(xiàn)脫層現(xiàn)象，尤其是在底漆和面漆的銜接之間，通過細(xì)微凹凸面的設(shè)置，面漆噴涂時(shí)會(huì)自然流入凹孔內(nèi)，成品后，如對(duì)其進(jìn)行刮劃或撞擊等，即便是劃出痕跡，其痕跡處的光澤度基本沒有變化，痕跡的可觀察性大大的降低，如果不仔細(xì)觀察，也不會(huì)發(fā)現(xiàn)痕跡。需要說明的是，打磨使用砂紙打磨即可，噴砂使用現(xiàn)有技術(shù)即可，在此不再贅述。

更一步的說明，步驟b中底漆噴涂之后還包括中漆噴涂，中漆干燥后再噴涂面漆，其中中漆的配方包括基料和防裂粉。

還包括中漆噴涂，中漆也含有防裂粉，進(jìn)一步的提高涂膜的性能。通過中漆的加強(qiáng)層，使本申請(qǐng)噴涂工藝中噴涂厚度可進(jìn)一步的增大，且成品后期應(yīng)用不會(huì)出現(xiàn)龜裂現(xiàn)象。

更一步的說明，步驟b中底漆干燥或/和中漆干燥后還包括噴砂或打磨工序。通過噴砂或打磨，在各層的表面產(chǎn)生均勻細(xì)微的凹凸面，在凹凸面上再噴涂中漆或面漆，使層間的粘接更牢固，不會(huì)出現(xiàn)脫層現(xiàn)象，尤其是在中漆和面漆的銜接之間，通過細(xì)微凹凸面的設(shè)置，面漆噴涂時(shí)會(huì)自然流入凹孔內(nèi)，成品后，如對(duì)其進(jìn)行刮劃或撞擊等，即便是劃出痕跡，其痕跡處的光澤度基本沒有變化，痕跡的可觀察性大大的降低，如果不仔細(xì)觀察，也不會(huì)發(fā)現(xiàn)痕跡。需要說明的是，打磨使用砂紙打磨即可，噴砂使用現(xiàn)有技術(shù)即可，在此不再贅述。

更進(jìn)一步的說明，如圖3所示，基材在噴涂之前，經(jīng)過除塵處理和預(yù)熱處理，其中預(yù)熱處理為80℃5min，使底漆更快的流平和干燥，提高底漆與基材的粘接性。

更一步的說明，步驟b中采用熱處理或自然表干的方式進(jìn)行干燥，其中熱處理方式為40℃-100℃烘烤1-30min。

通過熱處理方式可更快的完成涂層的干燥，節(jié)省時(shí)間。

更一步的說明，所述底漆和面漆的配方中包括色漿，其中底漆中的色漿添加量大于面漆中的色漿添加量。

涂膜的顏色主要由底漆來(lái)決定，中漆起到潤(rùn)色加強(qiáng)作用，而面漆主要是提高涂膜的光澤度，因此面漿不適合添加過多的色漿。其中對(duì)于有顏色要求的涂料，如果還設(shè)置有中漆，其底漆、中漆和面漆中色漿的添加量的大小為底漆＞中漆＞面漆，增設(shè)中漆噴涂，可確保完全覆蓋基材的原表色，可確?；谋砻骖伾慕y(tǒng)一性。更一步的說明，底漆或中漆中的色漿的添加量為硅溶膠和有機(jī)改性劑總質(zhì)量的20％-60％。

更一步的說明，步驟a中硅溶膠和有機(jī)改性劑的攪拌采用球磨、超聲波、攪拌或超聲波和攪拌結(jié)合的方式進(jìn)行熟化。

其中，采用球磨方式時(shí)，需5-7h，采用超聲波方式時(shí)，需2h，采用攪拌方式時(shí)，需3-4h，采用超聲波和攪拌方式結(jié)合時(shí)，需0.5-2h，其中超聲波方式中反應(yīng)的效果最佳，成膜性能比攪拌方式好。本申請(qǐng)通過長(zhǎng)時(shí)間的攪拌、球磨或超聲波方式，讓硅溶膠和有機(jī)改性劑進(jìn)行熟化預(yù)反應(yīng)，通過充分反應(yīng)來(lái)達(dá)到最佳的復(fù)合強(qiáng)度，提高涂膜的成膜性能。

更一步的說明，涂層噴涂的總厚度為10-120μm。

進(jìn)一步的說明，步驟b中面漆的噴涂為2-3次?？赏ㄟ^重復(fù)多次噴涂中漆或面漆或分別噴涂厚的底漆、中漆和面漆來(lái)提高涂膜總的噴涂厚度，進(jìn)一步的提高涂膜表面飽滿質(zhì)感。另外，通過面漆的增涂，來(lái)提高涂膜的光澤度。

更一步的說明，步驟c中預(yù)反應(yīng)成膜階段和低溫?zé)Y(jié)反應(yīng)階段的溫度差范圍為40℃-80℃。優(yōu)選的，溫度差為50℃-60℃，避免層與層之間未進(jìn)行邊界相容時(shí)就自固化，避免后期使用時(shí)容易出現(xiàn)脫層現(xiàn)象。

優(yōu)選的，有機(jī)改性劑中還可以添加一些防污劑、促進(jìn)劑、流平潤(rùn)濕劑或分散劑等。

實(shí)施例1

a、涂料的制備：

稱料：300g硅溶膠、200g有機(jī)改性劑、100g色漿(此處選用白色色漿，主要為超細(xì)鈦白粉)、25g防裂粉

基料的配置：將有機(jī)改性劑攪拌，并在攪拌的過程中添加硅溶膠，控制攪拌轉(zhuǎn)速約在400-800r/min，攪拌熟化反應(yīng)時(shí)間為3h(其中為了防止攪拌過程中水分的散失，將料桶加蓋或者使用其他密封措施)，熟化后得到基料，并將該基料作為面漆；

底漆的配置：將上述制備的基料取250g攪拌，并在攪拌過程中依次加入色漿和防裂粉，充分?jǐn)嚢?0min，后靜置15min，備用。

b、涂料噴涂：

先噴底漆，厚度約為45μm，干燥熱處理為：烘烤溫度：50℃，烘烤時(shí)間：3.5min；

干燥后再噴面漆，厚度約為8～20μm；

c、分段熱處理：

將步驟b噴涂后的基材進(jìn)行烘干，其中烘干依次包括預(yù)反應(yīng)成膜階段和低溫?zé)Y(jié)反應(yīng)階段，所述預(yù)反應(yīng)成膜階段為采用80℃烘烤45min；所述低溫?zé)Y(jié)反應(yīng)階段為采用150℃烘烤55min。

對(duì)比實(shí)施例1

a、涂料的制備：

稱料：300g硅溶膠、200g有機(jī)改性劑、100g色漿(此處選用白色色漿，主要為超細(xì)鈦白粉)、25g防裂粉

基料的配置：將有機(jī)改性劑攪拌，并在攪拌的過程中添加硅溶膠，控制攪拌轉(zhuǎn)速約在400-800r/min，攪拌熟化反應(yīng)時(shí)間為3h(其中為了防止攪拌過程中水分的散失，將料桶加蓋或者使用其他密封措施)，熟化后得到基料，并將該基料作為面漆；

底漆的配置：將上述制備的基料取250g攪拌，并在攪拌過程中依次加入色漿和防裂粉，充分?jǐn)嚢?0min，后靜置15min，備用。

b、涂料噴涂：

先噴底漆，厚度約為45μm，自然晾干干燥后再噴面漆，厚度約為8～20μm；

c、分段熱處理：

將步驟b噴涂后的基材進(jìn)行烘干，采用120℃空烘烤80min。

對(duì)比實(shí)施例2

a、涂料的制備：

稱料：300g硅溶膠、200g有機(jī)改性劑、100g色漿(此處選用白色色漿，主要為超細(xì)鈦白粉)、25g防裂粉

基料的配置：將有機(jī)改性劑攪拌，并在攪拌的過程中添加硅溶膠，控制攪拌轉(zhuǎn)速約在400-800r/min，攪拌熟化反應(yīng)時(shí)間為3h(其中為了防止攪拌過程中水分的散失，將料桶加蓋或者使用其他密封措施)，熟化后得到基料；

底漆的配置：將上述制備的基料取250g攪拌，并在攪拌過程中依次加入色漿和防裂粉，充分?jǐn)嚢?0min，后靜置15min，備用。

b、涂料噴涂：

噴底漆，厚度約為50μm；

c、分段熱處理：

將步驟b噴涂后的基材進(jìn)行烘干，其中烘干依次包括預(yù)反應(yīng)成膜階段和低溫?zé)Y(jié)反應(yīng)階段，所述預(yù)反應(yīng)成膜階段為采用80℃烘烤45min；所述低溫?zé)Y(jié)反應(yīng)階段為采用150℃烘烤55min。

對(duì)比實(shí)施例3

a、涂料的制備：

稱料：300g硅溶膠、200g有機(jī)改性劑、100g色漿(此處選用白色色漿，主要為超細(xì)鈦白粉)、25g防裂粉

基料的配置：將有機(jī)改性劑攪拌，并在攪拌的過程中添加硅溶膠，控制攪拌轉(zhuǎn)速約在400-800r/min，攪拌熟化反應(yīng)時(shí)間為3h(其中為了防止攪拌過程中水分的散失，將料桶加蓋或者使用其他密封措施)，熟化后得到基料，并將該基料作為面漆；

b、涂料噴涂：

噴面漆，厚度約為45μm；

c、分段熱處理：

將步驟b噴涂后的基材進(jìn)行烘干，采用120℃空烘烤80min。

對(duì)比實(shí)施例3只噴涂面漆且只進(jìn)行了單一階段的干燥，經(jīng)多次試驗(yàn)證明，其最大限度僅可涂覆50微米的厚度，且當(dāng)涂覆厚度為50μm時(shí)，后期干燥過程中涂膜容易出現(xiàn)裂紋，不進(jìn)行分漆分層涂覆和分階段熱處理的噴涂不能實(shí)現(xiàn)厚涂效果。

對(duì)上述實(shí)施例1和對(duì)比實(shí)施例1、2進(jìn)行性能檢測(cè)，具體測(cè)試方法和依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)如下表1：

表1

測(cè)試數(shù)據(jù)如下表2：

表2

以上結(jié)合具體實(shí)施例描述了本發(fā)明的技術(shù)原理。這些描述只是為了解釋本發(fā)明的原理，而不能以任何方式解釋為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制?；诖颂幍慕忉?，本領(lǐng)域的技術(shù)人員不需要付出創(chuàng)造性的勞動(dòng)即可聯(lián)想到本發(fā)明的其它具體實(shí)施方式，這些方式都將落入本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。