本發(fā)明屬于納米材料制備及有機(jī)物綠色催化領(lǐng)域，具體涉及一種在室溫?zé)o堿水相體系以空氣作氧化劑催化轉(zhuǎn)化苯甲醇到苯甲醛的一種方法。

背景技術(shù)：

苯甲醛是一類重要的有機(jī)化工中間體，在醫(yī)藥、塑料、香精等精細(xì)化學(xué)工業(yè)上有著極其重要的應(yīng)用，因此，苯甲醛的制備是非常重要的有機(jī)反應(yīng)。目前，國(guó)內(nèi)外苯甲醛的工業(yè)生產(chǎn)通常采用氯化芐水解法和甲苯氯化水解法。工藝流程長(zhǎng)而復(fù)雜，反應(yīng)難以控制，產(chǎn)品含有毒的氯化物或者氯離子且排放出有腐蝕性的氣體和有機(jī)廢物，大大限制了苯甲醛在醫(yī)藥和香料工業(yè)中的應(yīng)用。由此可見，現(xiàn)有的苯甲醛生產(chǎn)工藝需較大的改進(jìn)，研發(fā)經(jīng)濟(jì)性好的苯甲醛“綠色”催化合成技術(shù)已成為該領(lǐng)域的熱點(diǎn)。目前，苯甲醛“綠色”催化合成技術(shù)主要有：甲苯氧化法，芳香酯/酸催化加氫法和苯甲醇直接氧化法等。其中，甲苯氧化法存在甲苯轉(zhuǎn)化率和苯甲醛選擇性較低，產(chǎn)物分離過(guò)程復(fù)雜等不足。芳香酯、酸催化加氫法則因原料成本和生產(chǎn)成本高而不具備市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。而苯甲醇作原料直接氧化法，由于工藝簡(jiǎn)單，環(huán)境友好的特點(diǎn)表現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景。根據(jù)操作溫度的不同，苯甲醇直接氧化法可分為氣相氧化法和液相氧化法。苯甲醇?xì)庀嘌趸磻?yīng)對(duì)溫度要求較高，許多催化劑在較高溫度下(210-700℃)才具有較好的催化活性(采用氣相法的專利有cn201310460564.9，cn201310601555.7等)。相比于氣相氧化反應(yīng)，苯甲醇液相氧化法由于較溫和的溫度而受到大家的關(guān)注。該方法工藝簡(jiǎn)單，但為生成“無(wú)氯”苯甲醛，大多數(shù)液相反應(yīng)會(huì)涉及到毒性較大的強(qiáng)氧化劑如重鉻酸鈉，高錳酸鉀等的使用，在生產(chǎn)過(guò)程中易造成污染。目前，國(guó)內(nèi)外雖然有采用雙氧水或者分子氧(o2或者空氣)為綠色氧化劑催化苯甲醇氧化制備苯甲醛的方法(如cn201410701808.2，cn201110298341.8，cn201010517856.8)，但真正實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的還不多，原因在于苯甲醇制備苯甲醛過(guò)程中苯甲醛極易發(fā)生過(guò)氧化反應(yīng)生成羧酸，導(dǎo)致苯甲醛生成選擇性大大降低，嚴(yán)重制約苯甲醛的產(chǎn)量，市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力不強(qiáng)。近年來(lái)，很多研究者采用有機(jī)試劑(如甲苯，三氯甲烷等)作溶劑，并添加naoh，k2co3等堿性物質(zhì)作助催化劑或者反應(yīng)體系直接加壓來(lái)提高苯甲醇氧化制取苯甲醛的選擇性和苯甲醛的產(chǎn)率，取得不錯(cuò)成效，但堿和有機(jī)溶劑均為非環(huán)境友好型物質(zhì)，對(duì)設(shè)備具有強(qiáng)烈的腐蝕作用，加壓對(duì)設(shè)備要求較高，給生產(chǎn)帶來(lái)安全隱患。因此，新型環(huán)保清潔、經(jīng)濟(jì)性能高的綠色液相生產(chǎn)方式亟待開發(fā)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于解決苯甲醇制備苯甲醛過(guò)程中過(guò)氧化導(dǎo)致的選擇性低的問(wèn)題，旨在提供一種安全的綠色高效苯甲醇到苯甲醛的轉(zhuǎn)化途徑，通過(guò)利用pt負(fù)載在金屬氧化物載體(氧化鋅，氧化鈦和還原型氧化鉍)上，在室溫?zé)o堿水相條件下，利用空氣作為氧化劑有效提高苯甲醇氧化制苯甲醛的選擇性，該反應(yīng)體系既不涉及鉻，錳等有毒物質(zhì)作為氧化劑，也不涉及甲苯，三氯甲烷等有機(jī)試劑作為溶劑又不需要添加堿性物質(zhì)作為助催化劑，有效減少了環(huán)境污染，是一種完全綠色的催化轉(zhuǎn)化苯甲醇到苯甲醛的途徑。本發(fā)明中涉及的將苯甲醇一步直接高效轉(zhuǎn)化為苯甲醛的催化體系具有反應(yīng)條件溫和，安全無(wú)污染，儀器設(shè)備要求低，產(chǎn)率高且易于大規(guī)模生產(chǎn)等諸多優(yōu)點(diǎn)，具有廣闊的工業(yè)應(yīng)用前景。

本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下：

一種在室溫?zé)o堿的水相體系中，利用空氣作氧化劑，pt/金屬氧化物(氧化鋅，氧化鈦和還原型氧化鉍)作催化劑，將苯甲醇一步高效轉(zhuǎn)化為苯甲醛的方法，其步驟如下：

步驟(1)、將可溶性pt鹽溶解于溶劑a中，使pt元素的濃度為9.6～38.4mm，超聲5～10min至可溶性pt鹽完全溶解，得透明溶液a；

所述的可溶性pt鹽為六水合氯鉑酸、四氯合鉑酸鉀、六氯合鉑酸鉀、氯鉑酸鈉、氯鉑酸銨中的一種或多種的任意比例混合物，優(yōu)選六水合氯鉑酸；

所述的溶劑a為去離子水或者乙醇中的一種或兩種的任意比例混合物，優(yōu)選去離子水；

步驟(2)、將金屬氧化物分散到溶劑b中，超聲5～10min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；其中金屬氧化物與溶劑b的質(zhì)量體積比為(0.5～1.0)g：(10～30)ml；優(yōu)選為1.0g：10ml；

所述的金屬氧化物為氧化鋅zno、氧化鈦tio2、還原型氧化鉍bi2o3-x中的一種或多種的任意比例混合物，優(yōu)選氧化鋅和還原型氧化鉍；

所述的還原型氧化鉍bi2o3-x，其中0<x<3，是氧化鉍bi2o3在h2體積含量為5％的h2/ar(流速為75ml﹒min^-1)氣氛下,在250～400℃溫度下還原5h所得，優(yōu)選還原溫度為300℃；

所述的溶劑b為去離子水或者乙醇中的一種或兩種的任意比例混合物，優(yōu)選去離子水；

步驟(3)、在攪拌條件下，將一定量的透明溶液a加入到懸濁液b中，得到混合物c；其中a溶液中pt元素與懸濁液b中分散的金屬氧化物的質(zhì)量比為(0.5～1.0)：100；

步驟(4)、將一定量的還原劑溶于冰水中，超聲5～10min至完全分散，形成無(wú)色透明溶液d；還原劑與冰水的質(zhì)量體積比為30mg:(6～10)ml；優(yōu)選為30mg:10ml；

所述的還原劑為硼氫化鈉或水合肼，優(yōu)選為硼氫化鈉；

步驟(5)、將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，得到灰棕色懸濁乳液e；其中混合物c內(nèi)pt元素與溶液d中還原劑的摩爾比為1：(5～30)，優(yōu)選為1：5；

步驟(6)、懸濁乳液e攪拌1～2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3～4次后，將所得產(chǎn)物置于65～80℃烘箱中18～24h，得到干燥的灰色固體粉末即pt/金屬氧化物催化劑；

步驟(7)、將50mgpt/金屬氧化物催化劑加入到10ml濃度為1.0×10^-2～4.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，空氣環(huán)境下較低溫(20～30℃)避光攪拌一段時(shí)間，得到苯甲醛。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和有益效果如下：

(1)運(yùn)用簡(jiǎn)單的浸漬還原法制備出多種pt基催化劑，載體種類可控；

(2)所制備的催化劑在室溫?zé)o堿水相體系中，利用空氣做氧化劑即可實(shí)現(xiàn)苯甲醇到苯甲醛的高效轉(zhuǎn)化，反應(yīng)條件溫和，且制備的苯甲醛選擇性及收率高，在工業(yè)上有較高的應(yīng)用前景；

(3)苯甲醇直接氧化到苯甲醛的反應(yīng)過(guò)程簡(jiǎn)單、清潔、無(wú)污染。本發(fā)明摒棄了傳統(tǒng)苯甲醛制備方法中廣泛使用的劇毒物質(zhì)(如重鉻酸鹽，高錳酸鉀等)并且不涉及有機(jī)溶劑(如甲苯，三氯甲烷等)以及不需添加堿性物質(zhì)(naoh，k2co3等)作為助催化劑，反應(yīng)過(guò)程極為安全綠色；

本發(fā)明采用液相反應(yīng)，直接利用空氣做氧化劑，在室溫?zé)o堿水相條件下將苯甲醇一步高選擇性的氧化成苯甲醛。本發(fā)明采用貴金屬pt/金屬氧化物(氧化鋅，氧化鈦，還原型氧化鉍)復(fù)合體系作催化劑，將苯甲醇、催化劑分散到水中，在較低溫度(20～30℃)避光條件下持續(xù)攪拌5～10h，苯甲醛的生成選擇性可達(dá)99％以上，其產(chǎn)率隨著載體種類的不同維持在75-100％范圍。使用本發(fā)明可以達(dá)到如下積極效果：1.反應(yīng)可以在較低溫度下如室溫25℃下進(jìn)行；2.價(jià)廉的空氣作為氧化劑，克服了鉻和錳等高價(jià)金屬作為氧化劑對(duì)環(huán)境的污染問(wèn)題；3.反應(yīng)體系中不添加堿類物質(zhì)做助催化劑；4.反應(yīng)過(guò)程基本上無(wú)副反應(yīng)，苯甲醛的生成選擇性保持在99％以上；5.反應(yīng)的設(shè)備裝置以及操作工藝簡(jiǎn)單。

附圖說(shuō)明

圖1為實(shí)施例1所制備的pt/zno催化材料的普通tem、stem、hrtem圖像以及負(fù)載pt納米顆粒的粒徑統(tǒng)計(jì)圖，其中(a)為低分辨率下pt/zno催化材料的tem圖，(b)為pt/zno催化材料的stem圖，(c)為高分辨率下pt/zno催化材料的tem圖，(d)為高分辨率下pt/zno催化材料的tem圖，(e)為負(fù)載的pt納米顆粒的hrtem圖，(f)為負(fù)載的pt納米顆粒的尺寸分布圖。

圖2為實(shí)施例1所制備的pt/zno催化材料的xps圖譜，其中(a)為zn的2p譜圖，(b)為pt的4f譜圖；

圖3為實(shí)施例1所制備的pt/zno催化材料在室溫?zé)o堿水相體系中利用空氣作氧化劑對(duì)苯甲醇轉(zhuǎn)化為苯甲醛的效果圖。

圖4為實(shí)施例1所制備的pt/zno催化材料在室溫?zé)o堿水相體系中利用空氣作氧化劑催化苯甲醇轉(zhuǎn)化為苯甲醛的循環(huán)效果圖。

圖5為實(shí)施例7所制備的pt/銳鈦礦tio2催化材料的tem，xrd和負(fù)載pt的粒徑統(tǒng)計(jì)圖，其中(a)為低分辨率下的pt/銳鈦礦tio2復(fù)合材料的tem圖；(b)為pt/銳鈦礦tio2復(fù)合材料的xrd圖；(c)為高分辨率下pt/銳鈦礦tio2復(fù)合材料的tem圖；(d)為pt/銳鈦礦tio2復(fù)合材料上負(fù)載的pt納米顆粒的尺寸分布圖。

圖6為實(shí)施例7所制備的pt/銳鈦礦tio2催化材料在室溫?zé)o堿水相體系中，空氣作氧化劑對(duì)苯甲醇轉(zhuǎn)化為苯甲醛的效果圖。

圖7為實(shí)施例7所制備的pt/銳鈦礦tio2催化材料在室溫?zé)o堿水相體系中利用空氣作氧化劑對(duì)苯甲醇轉(zhuǎn)化為苯甲醛的循環(huán)效果圖。

圖8為實(shí)施例11所制備的pt/還原型bi2o3-x(0<x<3)催化材料在室溫?zé)o堿水相體系中利用空氣直接作氧化劑對(duì)苯甲醇轉(zhuǎn)化為苯甲醛的效果圖。

圖9為實(shí)施例11所制備的pt/還原型bi2o3-x(0<x<3)催化材料在室溫?zé)o堿水相體系中利用空氣作氧化劑對(duì)苯甲醇轉(zhuǎn)化為苯甲醛的循環(huán)效果圖。

具體實(shí)施方式

為了使本領(lǐng)域技術(shù)人員更好的理解本發(fā)明的技術(shù)方案，下面申請(qǐng)人將結(jié)合具體實(shí)施例和附圖對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)該理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書所限定的范圍。

實(shí)施例1

(1)將六水合氯鉑酸溶解于去離子水中，使pt元素的濃度為19.2mm，超聲5min至可溶性pt鹽完全溶解，得黃色透明溶液a；

(2)將0.5gzno分散到10ml去離子水中，超聲5min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；

(3)在攪拌條件下，將1.66ml的a溶液加入到b中得到淺黃色混合物c，pt元素與zno的質(zhì)量比為1:100；

(4)將30mg硼氫化鈉溶于6ml的冰水中，超聲5min形成無(wú)色透明溶液d；

(5)將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，使混合物c內(nèi)的pt元素與滴加進(jìn)去的硼氫化鈉的摩爾比為1：5，得到灰棕色懸濁乳液e；

(6)懸濁乳液e攪拌2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3次后，將所得產(chǎn)物放在65℃烘箱中烘干24h，得到灰色的固體粉末即pt/zno催化劑，見圖1和圖2。其中圖1為制備的pt/zno催化材料的普通tem、stem、hrtem圖像以及負(fù)載pt納米顆粒的粒徑統(tǒng)計(jì)圖。從圖中可以看出pt納米顆粒尺寸較為均一，集中在3.2±0.3nm范圍內(nèi)，且pt高度分散在zno的框架上，其晶面間距為0.228nm。圖2為制備的pt/zno催化材料的xps圖譜，其中(a)為zn的2p譜圖，(b)為pt的4f譜圖。從圖中可以看出zn以zn²⁺的形式存在，pt主要以pt⁰的形式存在，其含量比例占80.8％。

(7)準(zhǔn)確稱取50mg步驟(6)所制備的灰色的固體粉末pt/zno催化劑加入到10ml濃度為2.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，在室溫25℃下避光攪拌10h，得到苯甲醛，見圖3和圖4。圖3為pt/zno催化材料在室溫?zé)o堿水相體系中利用空氣作氧化劑對(duì)苯甲醇轉(zhuǎn)化為苯甲醛的效果圖。從圖中可以看出苯甲醇的轉(zhuǎn)化率為94.1±5.1％，苯甲醛選擇性99.9％，經(jīng)計(jì)算得到苯甲醛收率94.1±5.1％。圖4為制備的pt/zno催化材料在室溫?zé)o堿水相體系中利用空氣作氧化劑催化苯甲醇轉(zhuǎn)化為苯甲醛的循環(huán)效果圖。從圖中可以看出pt/zno在室溫下催化轉(zhuǎn)化苯甲醇到苯甲醛反應(yīng)中效果穩(wěn)定，循環(huán)4次后，在10h內(nèi)，苯甲醇的轉(zhuǎn)化率高達(dá)95％，且在反應(yīng)過(guò)程中維持苯甲醛生成選擇性為99.5％以上，經(jīng)計(jì)算得到苯甲醛的產(chǎn)率為95％。

實(shí)施例2

(1)將六水合氯鉑酸溶解于去離子水中，使pt元素的濃度為19.2mm，超聲5min至可溶性pt鹽完全溶解，得黃色透明溶液a；

(2)將0.5gzno分散到10ml去離子水中，超聲5min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；

(3)在攪拌條件下，將1.66ml的a溶液加入到b中得到淺黃色混合物c，pt元素與zno的質(zhì)量比為1:100；

(4)將30mg硼氫化鈉溶于10ml的冰水中，超聲5min形成無(wú)色透明溶液d；

(5)將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，使混合物c內(nèi)的pt元素與滴加進(jìn)去的硼氫化鈉的摩爾比為1：5，得到灰棕色懸濁乳液e；

(6)懸濁乳液e攪拌2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3次后，將所得產(chǎn)物放在65℃烘箱中烘干24h，得到灰色的固體粉末即pt/zno催化劑。

(7)準(zhǔn)確稱取50mg步驟(6)所制備的灰色的固體粉末pt/zno催化劑加入到10ml濃度為1.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，在低溫20℃下避光攪拌10h，得到苯甲醛。經(jīng)分析計(jì)算苯甲醇的轉(zhuǎn)化率為95.2％±4.1％，苯甲醛選擇性99.9％，苯甲醛收率95.2％±4.1％。

實(shí)施例3

(1)將六水合氯鉑酸溶解于去離子水中，使pt元素的濃度為19.2mm，超聲5min至可溶性pt鹽完全溶解，得黃色透明溶液a；

(2)將0.5gzno分散到10ml去離子水中，超聲5min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；

(3)在攪拌條件下，將1.66ml的a溶液加入到b中得到淺黃色混合物c，pt元素與zno的質(zhì)量比為1:100；

(4)將30mg硼氫化鈉溶于6ml的冰水中，超聲5min形成無(wú)色透明溶液d；

(5)將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，使混合物c內(nèi)的pt元素與滴加進(jìn)去的硼氫化鈉的摩爾比為1：5，得到灰棕色懸濁乳液e；

(6)懸濁乳液e攪拌2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3次后，將所得產(chǎn)物放在65℃烘箱中烘干24h，得到灰色的固體粉末即pt/zno催化劑。

(7)準(zhǔn)確稱取50mg步驟(6)所制備的灰色的固體粉末pt/zno催化劑加入到10ml濃度為4.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，在低溫30℃下避光攪拌攪拌10h，得到苯甲醛。經(jīng)分析計(jì)算苯甲醇的轉(zhuǎn)化率為85.4％±3.2％，苯甲醛選擇性99.9％，苯甲醛收率為85.4％±3.2％。

實(shí)施例4

(1)將六水合氯鉑酸溶解于去離子水中，使pt元素的濃度為19.2mm，超聲5min至可溶性pt鹽完全溶解，得黃色透明溶液a；

(2)將0.5gzno分散到30ml去離子水中，超聲5min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；

(3)在攪拌條件下，將1.66ml的a溶液加入到b中得到淺黃色混合物c，pt元素與zno的質(zhì)量比為1:100；

(4)將30mg硼氫化鈉溶于10ml的冰水中，超聲5min形成無(wú)色透明溶液d；

(5)將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，使混合物c內(nèi)的pt元素與滴加進(jìn)去的硼氫化鈉的摩爾比為1：30，得到灰棕色懸濁乳液e；

(6)懸濁乳液e攪拌2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3次后，將所得產(chǎn)物放在65℃烘箱中烘干24h，得到灰色的固體粉末即pt/zno催化劑。

(7)準(zhǔn)確稱取50mg步驟(6)所制備的灰色的固體粉末pt/zno催化劑加入到10ml濃度為2.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，室溫25℃下避光攪拌10h，得到苯甲醛。經(jīng)分析計(jì)算苯甲醇的轉(zhuǎn)化率為96.3％，苯甲醛選擇性100％，苯甲醛收率96.3％。

實(shí)施例5

(1)將六水合氯鉑酸溶解于去離子水中，使pt元素的濃度為38.4mm，超聲5min至可溶性pt鹽完全溶解，得黃色透明溶液a；

(2)將0.5gzno分散到30ml去離子水中，超聲5min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；

(3)在攪拌條件下，將0.83ml的a溶液加入到b中得到淺黃色混合物c，pt元素與zno的質(zhì)量比為1:100；

(4)將30mg硼氫化鈉溶于10ml的冰水中，超聲5min形成無(wú)色透明溶液d；

(5)將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，使混合物c內(nèi)的pt元素與滴加進(jìn)去的硼氫化鈉的摩爾比為1：30，得到灰棕色懸濁乳液e；

(6)懸濁乳液e攪拌2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3次后，將所得產(chǎn)物放在65℃烘箱中烘干24h，得到灰色的固體粉末即pt/zno催化劑。

(7)準(zhǔn)確稱取50mg步驟(6)所制備的灰色的固體粉末pt/zno催化劑加入到10ml濃度為2.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，室溫25℃下避光攪拌10h，得到苯甲醛。經(jīng)分析計(jì)算苯甲醇的轉(zhuǎn)化率為97.8％，苯甲醛選擇性100％，苯甲醛收率97.8％。

實(shí)施例6

(1)將六水合氯鉑酸溶解于去離子水中，使pt元素的濃度為9.6mm，超聲5min至可溶性pt鹽完全溶解，得黃色透明溶液a；

(2)將0.5gzno分散到30ml去離子水中，超聲5min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；

(3)在攪拌條件下，將3.32ml的a溶液加入到b中得到淺黃色混合物c；pt元素與zno的質(zhì)量比為1:100；

(4)將30mg硼氫化鈉溶于10ml的冰水中，超聲5min形成無(wú)色透明溶液d；

(5)將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，使混合物c內(nèi)的pt元素與滴加進(jìn)去的硼氫化鈉的摩爾比為1：30，得到灰棕色懸濁乳液e；

(6)懸濁乳液e攪拌2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3次后，將所得產(chǎn)物放在80℃烘箱中烘干24h，得到灰色的固體粉末即pt/zno催化劑。

(7)準(zhǔn)確稱取50mg步驟(6)所制備的灰色的固體粉末pt/zno催化劑加入到10ml濃度為2.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，室溫25℃下避光攪拌10h，得到苯甲醛。經(jīng)分析計(jì)算苯甲醇的轉(zhuǎn)化率為97.5％，苯甲醛選擇性99.9％，苯甲醛收率97.5％。

實(shí)施例7

(1)將六水合氯鉑酸溶解于去離子水中，使pt元素的濃度為19.2mm，超聲5min至可溶性pt鹽完全溶解，得黃色透明溶液a；

(2)將0.5g銳鈦礦tio2分散到10ml去離子水中，超聲5min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；

(3)在攪拌條件下，將1.66ml的a溶液加入到b中得到淺黃色混合物c，pt元素與tio2的質(zhì)量比為1:100；

(4)將30mg硼氫化鈉溶于6ml的冰水中，超聲5min形成無(wú)色透明溶液d；

(5)將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，使混合物c內(nèi)的pt元素與滴加進(jìn)去的硼氫化鈉的摩爾比為1：5，得到灰棕色懸濁乳液e；

(6)懸濁乳液e攪拌2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3次后，將所得產(chǎn)物放在80℃烘箱中烘干24h，得到灰色的固體粉末即pt/銳鈦礦tio2催化劑，見圖5。圖5為制備的pt/銳鈦礦tio2催化材料的tem，xrd和負(fù)載pt的粒徑統(tǒng)計(jì)圖，其中(a)為低分辨率下的pt/銳鈦礦tio2復(fù)合材料的tem圖；(b)為pt/銳鈦礦tio2復(fù)合材料的xrd圖；(c)為高分辨率下pt/銳鈦礦tio2復(fù)合材料的tem圖；(d)為pt/銳鈦礦tio2復(fù)合材料上負(fù)載的pt納米顆粒的尺寸分布圖。從圖中可以看出制備的催化材料結(jié)晶度較好，沒有雜峰的存在并且pt納米顆粒高度均一分散在銳鈦礦tio2的框架上，且pt納米顆粒的粒徑較小，集中在2.4±0.3nm范圍內(nèi)。

(7)準(zhǔn)確稱取50mg步驟(6)所制備的灰色的固體粉末pt/銳鈦礦tio2催化劑加入到10ml濃度為2.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，室溫25℃下避光攪拌10h，得到苯甲醛，見圖6和圖7。圖6為制備的pt/金屬氧化物(cuo、ceo2、tio2、fe3o4、sio2)催化轉(zhuǎn)化苯甲醇為苯甲醛的效果圖。從圖6中可以看出pt/銳鈦礦tio2催化材料在室溫25℃下轉(zhuǎn)化苯甲醇到苯甲醛效果明顯，反應(yīng)進(jìn)行10h后，苯甲醇的轉(zhuǎn)化率高達(dá)77.5％，且在反應(yīng)過(guò)程中維持苯甲醛生成選擇性為99.9％以上，經(jīng)計(jì)算得到苯甲醛的產(chǎn)率為77.5％。圖7為制備的pt/銳鈦礦tio2催化材料在室溫?zé)o堿水相體系中利用空氣作氧化劑對(duì)苯甲醇轉(zhuǎn)化為苯甲醛的循環(huán)效果圖。從圖中可以看出，pt/銳鈦礦tio2在室溫25℃下催化轉(zhuǎn)化苯甲醇到苯甲醛反應(yīng)中效果穩(wěn)定，循環(huán)4次后，在10h內(nèi)，苯甲醇的轉(zhuǎn)化率高達(dá)77.6％，且在反應(yīng)過(guò)程中維持苯甲醛生成選擇性為99％以上，苯甲醛的產(chǎn)率為77.6％。

實(shí)施例8

(1)將六水合氯鉑酸溶解于去離子水中，使pt元素的濃度為19.2mm，超聲5min至可溶性pt鹽完全溶解，得黃色透明溶液a；

(2)將0.5g銳鈦礦tio2分散到30ml去離子水中，超聲5min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；

(3)在攪拌條件下，將1.66ml的a溶液加入到b中得到淺黃色混合物c，pt元素與tio2的質(zhì)量比為1:100；

(4)將30mg硼氫化鈉溶于10ml的冰水中，超聲5min形成無(wú)色透明溶液d；

(5)將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，使混合物c內(nèi)的pt元素與滴加進(jìn)去的硼氫化鈉的摩爾比為1：30，得到灰棕色懸濁乳液e；

(6)懸濁乳液e攪拌2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3次后，將所得產(chǎn)物放在80℃烘箱中烘干24h，得到灰色的固體粉末即pt/銳鈦礦tio2催化劑。

(7)準(zhǔn)確稱取50mg步驟(6)所制備的灰色的固體粉末pt/銳鈦礦tio2催化劑加入到10ml濃度為1.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，在低溫20℃下避光攪拌10h，得到苯甲醛。經(jīng)分析計(jì)算苯甲醇的轉(zhuǎn)化率為75.4％，苯甲醛選擇性99.9％，苯甲醛收率75.4％。

實(shí)施例9

(1)將六水合氯鉑酸溶解于去離子水中，使pt元素的濃度為19.2mm，超聲5min至可溶性pt鹽完全溶解，得黃色透明溶液a；

(2)將0.5g銳鈦礦tio2分散到10ml去離子水中，超聲5min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；

(3)在攪拌條件下，將1.66ml的a溶液加入到b中得到淺黃色混合物c，pt元素與tio2的質(zhì)量比為1:100；

(4)將30mg硼氫化鈉溶于10ml的冰水中，超聲5min形成無(wú)色透明溶液d；

(5)將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，使混合物c內(nèi)的pt元素與滴加進(jìn)去的硼氫化鈉的摩爾比為1：30，得到灰棕色懸濁乳液e；

(6)懸濁乳液e攪拌2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3次后，將所得產(chǎn)物放在80℃烘箱中烘干24h，得到灰色的固體粉末即pt/銳鈦礦tio2催化劑。

(7)準(zhǔn)確稱取50mg步驟(6)所制備的灰色的固體粉末pt/銳鈦礦tio2催化劑加入到10ml濃度為4.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，低溫30℃下避光攪拌10h，得到苯甲醛。經(jīng)分析計(jì)算苯甲醇的轉(zhuǎn)化率為76.5％，苯甲醛選擇性99.9％，苯甲醛收率76.5％。

實(shí)施例10

(1)將六水合氯鉑酸溶解于去離子水中，使pt元素的濃度為9.6mm，超聲5min至可溶性pt鹽完全溶解，得黃色透明溶液a；

(2)將0.5g銳鈦礦tio2分散到30ml去離子水中，超聲5min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；

(3)在攪拌條件下，將3.32ml的a溶液加入到b中得到淺黃色混合物c，pt元素與tio2的質(zhì)量比為1:100；

(4)將30mg硼氫化鈉溶于10ml的冰水中，超聲5min形成無(wú)色透明溶液d；

(5)將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，使混合物c內(nèi)的pt元素與滴加進(jìn)去的硼氫化鈉的摩爾比為1：30，得到灰棕色懸濁乳液e；

(6)懸濁乳液e攪拌2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3次后，將所得產(chǎn)物放在80℃烘箱中烘干24h，得到灰色的固體粉末即pt/銳鈦礦tio2催化劑。

(7)準(zhǔn)確稱取50mg步驟(6)所制備的灰色的固體粉末pt/銳鈦礦tio2催化劑加入到10ml濃度為2.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，在室溫25℃下避光攪拌10h，得到苯甲醛。經(jīng)分析計(jì)算苯甲醇的轉(zhuǎn)化率為77.6％，苯甲醛選擇性100％，苯甲醛收率77.6％。

實(shí)施例11

(1)將六水合氯鉑酸溶解于去離子水中，使pt元素的濃度為19.2mm，超聲5min至可溶性pt鹽完全溶解，得黃色透明溶液a；

(2)將氧化鉍bi2o3在h2體積含量為5％的h2/ar(流速為75ml﹒min^-1)氣氛下,300℃溫度下還原5h所得的1.0g還原型氧化鉍bi2o3-x(0<x<3)分散到10ml去離子水中，超聲5min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；

(3)在攪拌條件下，將1.66ml的a溶液加入到b中得到混合物c，pt元素與bi2o3的質(zhì)量比為0.5:100；

(4)將30mg硼氫化鈉溶于6ml的冰水中，超聲5min形成無(wú)色透明溶液d；

(5)將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，使混合物c內(nèi)的pt元素與滴加進(jìn)去的硼氫化鈉的摩爾比為1：5，得到灰棕色懸濁乳液e；

(6)懸濁乳液e攪拌2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3次后，將所得產(chǎn)物放在65℃烘箱中烘干24h，得到灰色的固體粉末即pt/bi2o3-x(0<x<3)催化劑。

(7)準(zhǔn)確稱取50mg步驟(6)所制備的灰色的固體粉末pt/bi2o3-x催化劑加入到10ml濃度為2.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，在室溫25℃下避光攪拌5h，得到苯甲醛，見圖8。圖8為制備的pt/還原型bi2o3-x(0<x<3)催化材料在室溫?zé)o堿水相體系中利用空氣直接作氧化劑對(duì)苯甲醇轉(zhuǎn)化為苯甲醛的效果圖。從圖中可以看出，pt/還原型bi2o3-x在室溫下催化轉(zhuǎn)化苯甲醇到苯甲醛反應(yīng)中效果明顯，反應(yīng)進(jìn)行5h，苯甲醇的轉(zhuǎn)化率高達(dá)96.5％，且在反應(yīng)過(guò)程中維持苯甲醛生成選擇性為99.9％以上，經(jīng)計(jì)算得到苯甲醛的產(chǎn)率為96.5％。圖9為制備的pt/還原型bi2o3-x(0<x<3)催化材料在室溫?zé)o堿水相體系中利用空氣作氧化劑對(duì)苯甲醇轉(zhuǎn)化為苯甲醛的循環(huán)效果圖。從圖中可以看出，pt/還原型bi2o3-x在室溫下催化轉(zhuǎn)化苯甲醇到苯甲醛反應(yīng)中效果穩(wěn)定，循環(huán)5次后，反應(yīng)進(jìn)行5h，苯甲醇的轉(zhuǎn)化率高達(dá)86.0％，且在反應(yīng)過(guò)程中維持苯甲醛生成選擇性為99％以上，經(jīng)計(jì)算得到苯甲醛的產(chǎn)率為86.0％以上。

實(shí)施例12

(1)將六水合氯鉑酸溶解于去離子水中，使pt元素的濃度為19.2mm，超聲5min至可溶性pt鹽完全溶解，得黃色透明溶液a；

(2)將氧化鉍bi2o3在h2體積含量為5％的h2/ar(流速為75ml﹒min^-1)氣氛下,300℃溫度下還原5h所得的1.0g還原型氧化鉍bi2o3-x(0<x<3)分散到10ml去離子水中，超聲5min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；

(3)在攪拌條件下，將1.66ml的a溶液加入到b中得到混合物c，pt元素與bi2o3的質(zhì)量比為0.5:100；

(4)將30mg硼氫化鈉溶于6ml的冰水中，超聲5min形成無(wú)色透明溶液d；

(5)將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，使混合物c內(nèi)的pt元素與滴加進(jìn)去的硼氫化鈉的摩爾比為1：5，得到灰棕色懸濁乳液e；

(6)懸濁乳液e攪拌2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3次后，將所得產(chǎn)物放在65℃烘箱中烘干24h，得到灰色的固體粉末即pt/bi2o3-x(0<x<3)催化劑。

(7)準(zhǔn)確稱取50mg步驟(6)所制備的灰色的固體粉末pt/bi2o3-x催化劑加入到10ml濃度為1.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，在低溫20℃下避光攪拌5h，得到苯甲醛。苯甲醇的轉(zhuǎn)化率高達(dá)96.0％，且在反應(yīng)過(guò)程中維持苯甲醛生成選擇性為99％以上，經(jīng)計(jì)算得到苯甲醛的產(chǎn)率為96％。

實(shí)施例13

(1)將六水合氯鉑酸溶解于去離子水中，使pt元素的濃度為19.2mm，超聲5min至可溶性pt鹽完全溶解，得黃色透明溶液a；

(2)將氧化鉍bi2o3在h2體積含量為5％的h2/ar(流速為75ml﹒min^-1)氣氛下,300℃溫度下還原5h所得的1.0g還原型氧化鉍bi2o3-x(0<x<3)分散到10ml去離子水中，超聲5min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；

(3)在攪拌條件下，將1.66ml的a溶液加入到b中得到混合物c，pt元素與bi2o3的質(zhì)量比為0.5:100；

(4)將30mg硼氫化鈉溶于6ml的冰水中，超聲5min形成無(wú)色透明溶液d；

(5)將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，使混合物c內(nèi)的pt元素與滴加進(jìn)去的硼氫化鈉的摩爾比為1：5，得到灰棕色懸濁乳液e；

(6)懸濁乳液e攪拌2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3次后，將所得產(chǎn)物放在65℃烘箱中烘干24h，得到灰色的固體粉末即pt/bi2o3-x(0<x<3)催化劑。

(7)準(zhǔn)確稱取50mg步驟(6)所制備的灰色的固體粉末pt/bi2o3-x催化劑加入到10ml濃度為4.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，在低溫30℃下避光攪拌5h，得到苯甲醛。苯甲醇的轉(zhuǎn)化率高達(dá)93.0％，且在反應(yīng)過(guò)程中維持苯甲醛生成選擇性為100％，經(jīng)計(jì)算得到苯甲醛的產(chǎn)率為93.0％以上。

實(shí)施例14

(1)將六水合氯鉑酸溶解于去離子水中，使pt元素的濃度為19.2mm，超聲5min至可溶性pt鹽完全溶解，得黃色透明溶液a；

(2)將氧化鉍bi2o3在h2體積含量為5％的h2/ar(流速為75ml﹒min^-1)氣氛下,250℃溫度下還原5h所得的1.0g還原型氧化鉍bi2o3-x(0<x<3)分散到30ml去離子水中，超聲5min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；

(3)在攪拌條件下，將1.66ml的a溶液加入到b中得到混合物c，pt元素與bi2o3的質(zhì)量比為0.5:100；

(4)將30mg硼氫化鈉溶于10ml的冰水中，超聲5min形成無(wú)色透明溶液d；

(5)將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，使混合物c內(nèi)的pt元素與滴加進(jìn)去的硼氫化鈉的摩爾比為1：30，得到灰棕色懸濁乳液e；

(6)懸濁乳液e攪拌2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3次后，將所得產(chǎn)物放在65℃烘箱中烘干24h，得到灰色的固體粉末即pt/bi2o3-x(0<x<3)催化劑。

(7)準(zhǔn)確稱取50mg步驟(6)所制備的灰色的固體粉末pt/bi2o3-x催化劑加入到10ml濃度為2.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，在室溫25℃下避光攪拌5h，得到苯甲醛。苯甲醇的轉(zhuǎn)化率高達(dá)78％，且在反應(yīng)過(guò)程中維持苯甲醛生成選擇性為99％以上，經(jīng)計(jì)算得到苯甲醛的產(chǎn)率為78％。

實(shí)施例15

(1)將六水合氯鉑酸溶解于去離子水中，使pt元素的濃度為19.2mm，超聲5min至可溶性pt鹽完全溶解，得黃色透明溶液a；

(2)將氧化鉍bi2o3在h2體積含量為5％的h2/ar(流速為75ml﹒min^-1)氣氛下,400℃溫度下還原5h所得的1.0g還原型氧化鉍bi2o3-x(0<x<3)分散到30ml去離子水中，超聲5min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；

(3)在攪拌條件下，將1.66ml的a溶液加入到b中得到混合物c，pt元素與bi2o3的質(zhì)量比為0.5:100；

(4)將30mg硼氫化鈉溶于10ml的冰水中，超聲5min形成無(wú)色透明溶液d；

(5)將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，使混合物c內(nèi)的pt元素與滴加進(jìn)去的硼氫化鈉的摩爾比為1：30，得到灰棕色懸濁乳液e；

(6)懸濁乳液e攪拌2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3次后，將所得產(chǎn)物放在65℃烘箱中烘干24h，得到灰色的固體粉末即pt/bi2o3-x(0<x<3)催化劑。

(7)準(zhǔn)確稱取50mg步驟(6)所制備的灰色的固體粉末pt/bi2o3-x催化劑加入到10ml濃度為2.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，在室溫25℃下避光攪拌5h，得到苯甲醛。苯甲醇的轉(zhuǎn)化率高達(dá)80％，且在反應(yīng)過(guò)程中維持苯甲醛生成選擇性為99％以上，經(jīng)計(jì)算得到苯甲醛的產(chǎn)率為80％。

實(shí)施例16

(1)將六水合氯鉑酸溶解于去離子水中，使pt元素的濃度為9.6mm，超聲5min至可溶性pt鹽完全溶解，得黃色透明溶液a；

(2)將氧化鉍bi2o3在h2體積含量為5％的h2/ar(流速為75ml﹒min^-1)氣氛下,在300℃溫度下還原5h所得的1.0g還原型氧化鉍bi2o3-x(0<x<3)分散到30ml去離子水中，超聲5min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；

(3)在攪拌條件下，將3.32ml的a溶液加入到b中得到混合物c，pt元素與bi2o3的質(zhì)量比為0.5:100；

(4)將30mg硼氫化鈉溶于10ml的冰水中，超聲5min形成無(wú)色透明溶液d；

(5)將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，使混合物c內(nèi)的pt元素與滴加進(jìn)去的硼氫化鈉的摩爾比為1：30，得到灰棕色懸濁乳液e；

(6)懸濁乳液e攪拌2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3次后，將所得產(chǎn)物放在65℃烘箱中烘干24h，得到灰色的固體粉末即pt/bi2o3-x(0<x<3)催化劑。

(7)準(zhǔn)確稱取50mg步驟(6)所制備的灰色的固體粉末pt/bi2o3-x催化劑加入到10ml濃度為2.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，在室溫25℃下避光攪拌5h，得到苯甲醛。經(jīng)分析計(jì)算苯甲醇的轉(zhuǎn)化率為94.4％，苯甲醛選擇性100％，苯甲醛收率94.4％。

實(shí)施例17

(1)將六水合氯鉑酸溶解于去離子水中，使pt元素的濃度為38.4mm，超聲5min至可溶性pt鹽完全溶解，得黃色透明溶液a；

(2)將氧化鉍bi2o3在h2體積含量為5％的h2/ar(流速為75ml﹒min^-1)氣氛下,在300℃溫度下還原5h所得的1.0g還原型氧化鉍bi2o3-x(0<x<3)分散到30ml去離子水中，超聲5min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；

(3)在攪拌條件下，將0.83ml的a溶液加入到b中得到混合物c，pt元素與bi2o3的質(zhì)量比為0.5:100；

(4)將30mg硼氫化鈉溶于6ml的冰水中，超聲5min形成無(wú)色透明溶液d；

(5)將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，使混合物c內(nèi)的pt元素與滴加進(jìn)去的硼氫化鈉的摩爾比為1：30，得到灰棕色懸濁乳液e；

(6)懸濁乳液e攪拌2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3次后，將所得產(chǎn)物放在65℃烘箱中烘干24h，得到灰色的固體粉末即pt/bi2o3-x(0<x<3)催化劑。

(7)準(zhǔn)確稱取50mg步驟(6)所制備的灰色的固體粉末pt/bi2o3-x催化劑加入到10ml濃度為2.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，在室溫25℃下避光攪拌5h，得到苯甲醛。經(jīng)分析計(jì)算苯甲醇的轉(zhuǎn)化率為97.5％，苯甲醛選擇性100％，經(jīng)計(jì)算得到苯甲醛收率97.5％。

實(shí)施例18

(1)將六水合氯鉑酸溶解于去離子水中，使pt元素的濃度為19.2mm，超聲5min至可溶性pt鹽完全溶解，得黃色透明溶液a；

(2)將氧化鉍bi2o3在h2體積含量為5％的h2/ar(流速為75ml﹒min^-1)氣氛下,在400℃溫度下還原5h所得的0.5g還原型氧化鉍bi2o3-x(0<x<3)分散到30ml去離子水中，超聲5min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；

(3)在攪拌條件下，將0.83ml的a溶液加入到b中得到混合物c，pt元素與bi2o3的質(zhì)量比為0.5:100；

(4)將30mg硼氫化鈉溶于10ml的冰水中，超聲5min形成無(wú)色透明溶液d；

(5)將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，使混合物c內(nèi)的pt元素與滴加進(jìn)去的硼氫化鈉的摩爾比為1：5，得到灰棕色懸濁乳液e；

(6)懸濁乳液e攪拌2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3次后，將所得產(chǎn)物放在80℃烘箱中烘干24h，得到灰色的固體粉末即pt/bi2o3-x(0<x<3)催化劑。

(7)準(zhǔn)確稱取50mg步驟(6)所制備的灰色的固體粉末pt/bi2o3-x催化劑加入到10ml濃度為1.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，在低溫20℃下避光攪拌5h，得到苯甲醛。經(jīng)分析計(jì)算苯甲醇的轉(zhuǎn)化率為90.1％，苯甲醛選擇性100％，經(jīng)計(jì)算得到苯甲醛收率90.1％。

實(shí)施例19

(1)將四氯合鉑酸鉀溶解于乙醇與去離子水的混合液中，使pt元素的濃度為19.2mm，超聲5min至可溶性pt鹽完全溶解，得黃色透明溶液a；

(2)將氧化鉍bi2o3在h2體積含量為5％的h2/ar(流速為75ml﹒min^-1)氣氛下,在300℃溫度下還原5h所得的0.5g還原型氧化鉍bi2o3-x(0<x<3)分散到30ml乙醇與去離子水的混合液中，超聲5min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；

(3)在攪拌條件下，將0.83ml的a溶液加入到b中得到混合物c，pt元素與bi2o3的質(zhì)量比為0.5:100；

(4)將30mg水合肼溶于10ml的冰水中，超聲10min形成無(wú)色透明溶液d；

(5)將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，使混合物c內(nèi)的pt元素與滴加進(jìn)去的水合肼的摩爾比為1：5，得到灰棕色懸濁乳液e；

(6)懸濁乳液e攪拌2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3次后，將所得產(chǎn)物放在80℃烘箱中烘干24h，得到灰色的固體粉末即pt/bi2o3-x(0<x<3)催化劑。

(7)準(zhǔn)確稱取50mg步驟(6)所制備的灰色的固體粉末pt/bi2o3-x催化劑加入到10ml濃度為1.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，在低溫20℃下避光攪拌5h，得到苯甲醛。經(jīng)分析計(jì)算苯甲醇的轉(zhuǎn)化率為93.7％，苯甲醛選擇性100％，經(jīng)計(jì)算得到苯甲醛收率93.7％。

實(shí)施例20

(1)將氯鉑酸鈉溶解于去離子水中，使pt元素的濃度為19.2mm，超聲5min至可溶性pt鹽完全溶解，得黃色透明溶液a；

(2)將氧化鉍bi2o3在h2體積含量為5％的h2/ar(流速為75ml﹒min^-1)氣氛下,在300℃溫度下還原5h所得的0.5g還原型氧化鉍bi2o3-x(0<x<3)分散到30ml乙醇中，超聲5min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；

(3)在攪拌條件下，將0.83ml的a溶液加入到b中得到混合物c，pt元素與bi2o3的質(zhì)量比為0.5:100；

(4)將30mg硼氫化鈉溶于10ml的冰水中，超聲5min形成無(wú)色透明溶液d；

(5)將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，使混合物c內(nèi)的pt元素與滴加進(jìn)去的硼氫化鈉的摩爾比為1：5，得到灰棕色懸濁乳液e；

(6)懸濁乳液e攪拌2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3次后，將所得產(chǎn)物放在80℃烘箱中烘干24h，得到灰色的固體粉末即pt/bi2o3-x(0<x<3)催化劑。

(7)準(zhǔn)確稱取50mg步驟(6)所制備的灰色的固體粉末pt/bi2o3-x催化劑加入到10ml濃度為1.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，在低溫25℃下避光攪拌5h，得到苯甲醛。經(jīng)分析計(jì)算苯甲醇的轉(zhuǎn)化率為94.1％，苯甲醛選擇性100％，經(jīng)計(jì)算得到苯甲醛收率94.1％。

實(shí)施例21

(1)將氯鉑酸鈉溶解于去離子水中，使pt元素的濃度為19.2mm，超聲5min至可溶性pt鹽完全溶解，得黃色透明溶液a；

(2)將0.5gzno分散到10ml去離子水中，超聲5min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；

(3)在攪拌條件下，將1.66ml的a溶液加入到b中得到淺黃色混合物c，pt元素與zno的質(zhì)量比為1:100；

(4)將30mg硼氫化鈉溶于6ml的冰水中，超聲5min形成無(wú)色透明溶液d；

(5)將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，使混合物c內(nèi)的pt元素與滴加進(jìn)去的硼氫化鈉的摩爾比為1∶5，得到灰棕色懸濁乳液e；

(6)懸濁乳液e攪拌2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3次后，將所得產(chǎn)物放在65℃烘箱中烘干24h，得到灰色的固體粉末即pt/zno催化劑。

(7)準(zhǔn)確稱取50mg步驟(6)所制備的灰色的固體粉末pt/zno催化劑加入到10ml濃度為2.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，在室溫25℃下避光攪拌10h，得到苯甲醛。經(jīng)分析計(jì)算苯甲醇的轉(zhuǎn)化率為96.0％，苯甲醛選擇性100％，經(jīng)計(jì)算得到苯甲醛收率96.0％。

實(shí)施例22

(1)將氯鉑酸銨溶解于去離子水中，使pt元素的濃度為19.2mm，超聲5min至可溶性pt鹽完全溶解，得黃色透明溶液a；

(2)將0.5g銳鈦礦tio2分散到10ml去離子水中，超聲5min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；

(3)在攪拌條件下，將1.66ml的a溶液加入到b中得到淺黃色混合物c，pt元素與tio2的質(zhì)量比為1:100；

(4)將30mg硼氫化鈉溶于6ml的冰水中，超聲5min形成無(wú)色透明溶液d；

(5)將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，使混合物c內(nèi)的pt元素與滴加進(jìn)去的硼氫化鈉的摩爾比為1：5，得到灰棕色懸濁乳液e；

(6)懸濁乳液e攪拌2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3次后，將所得產(chǎn)物放在80℃烘箱中烘干24h，得到灰色的固體粉末即pt/銳鈦礦tio2催化劑。

(7)準(zhǔn)確稱取50mg步驟(6)所制備的灰色的固體粉末pt/銳鈦礦tio2催化劑加入到10ml濃度為2.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，室溫25℃下避光攪拌10h，得到苯甲醛。經(jīng)分析計(jì)算苯甲醇的轉(zhuǎn)化率為82.1％，苯甲醛選擇性99.9％，經(jīng)計(jì)算得到苯甲醛收率82.1％。

實(shí)施例23

(1)將六水合氯鉑酸、氯鉑酸鈉(質(zhì)量比為1:1)溶解于去離子水中，使pt元素的濃度為19.2mm，超聲5min至可溶性pt鹽完全溶解，得黃色透明溶液a；

(2)將0.5gzno分散到10ml去離子水中，超聲5min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；

(3)在攪拌條件下，將1.66ml的a溶液加入到b中得到淺黃色混合物c，pt元素與zno的質(zhì)量比為1:100；

(4)將30mg硼氫化鈉溶于6ml的冰水中，超聲5min形成無(wú)色透明溶液d；

(5)將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，使混合物c內(nèi)的pt元素與滴加進(jìn)去的硼氫化鈉的摩爾比為1：5，得到灰棕色懸濁乳液e；

(6)懸濁乳液e攪拌2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3次后，將所得產(chǎn)物放在65℃烘箱中烘干24h，得到灰色的固體粉末即pt/zno催化劑。

(7)準(zhǔn)確稱取50mg步驟(6)所制備的灰色的固體粉末pt/zno催化劑加入到10ml濃度為2.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，在室溫25℃下避光攪拌10h，得到苯甲醛。經(jīng)分析計(jì)算苯甲醇的轉(zhuǎn)化率為94.2％，苯甲醛選擇性99.9％，經(jīng)計(jì)算得到苯甲醛收率94.2％。

實(shí)施例24

(1)將六水合氯鉑酸、氯鉑酸鈉、四氯合鉑酸鉀(質(zhì)量比為2:1:1)溶解于去離子水中，使pt元素的濃度為19.2mm，超聲5min至可溶性pt鹽完全溶解，得黃色透明溶液a；

(2)將0.5g銳鈦礦tio2分散到10ml去離子水中，超聲5min使金屬氧化物均勻分散，得到懸濁液b；

(3)在攪拌條件下，將1.66ml的a溶液加入到b中得到淺黃色混合物c，pt元素與tio2的質(zhì)量比為0.5:100；

(4)將30mg硼氫化鈉溶于6ml的冰水中，超聲5min形成無(wú)色透明溶液d；

(5)將上述混合物c攪拌1h后，向其中逐滴緩慢加入溶液d，使混合物c內(nèi)的pt元素與滴加進(jìn)去的硼氫化鈉的摩爾比為1：5，得到灰棕色懸濁乳液e；

(6)懸濁乳液e攪拌2h后，將得到的沉淀離心，依次用去離子水和無(wú)水乙醇洗滌，各洗滌3次后，將所得產(chǎn)物放在80℃烘箱中烘干24h，得到灰色的固體粉末即pt/銳鈦礦tio2催化劑。

(7)準(zhǔn)確稱取50mg步驟(6)所制備的灰色的固體粉末pt/銳鈦礦tio2催化劑加入到10ml濃度為2.0×10^-2m的苯甲醇水溶液中，室溫25℃下避光攪拌10h，得到苯甲醛。經(jīng)分析計(jì)算苯甲醇的轉(zhuǎn)化率為78.3％，苯甲醛選擇性99.9％，經(jīng)計(jì)算得到苯甲醛收率78.3％。

上述實(shí)施例并非是對(duì)于本發(fā)明的限制，本發(fā)明并非僅限于上述實(shí)施例，只要符合本發(fā)明要求，均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。