本發(fā)明涉及一種金屬有機(jī)骨架復(fù)合材料的制備方法，特別涉及一種磁性金屬有機(jī)骨架納米復(fù)合材料（fe3o4@pda@mof-5）的制備方法。

背景技術(shù)：

金屬有機(jī)骨架材料的合成方法有很多，常見的方法有水熱法、擴(kuò)散法、微波輔助法、室溫?cái)嚢璺?、超聲輔助法等等。

（1）水熱法

水熱法（又稱熱液法）是指以水為溶劑，在密閉的條件下，通過高溫高壓使反應(yīng)物發(fā)生反應(yīng)，培養(yǎng)晶體的一種方法。到現(xiàn)在為止，水熱法的反應(yīng)方式以及不僅僅局限在以水為溶劑，在反應(yīng)時(shí)可能部分或者全部有機(jī)溶劑，即所說的熱溶劑法。在水熱法條件下發(fā)生的結(jié)晶反應(yīng)，熱應(yīng)力小，合成的晶體具有很好的晶面，內(nèi)部缺陷少。因此，一般采用水熱法制備金屬有機(jī)骨架材料。

（2）擴(kuò)散法

擴(kuò)散法就是使兩種不同形態(tài)的物質(zhì)相互接觸，然后在兩種物質(zhì)界面處會(huì)緩慢結(jié)晶而生成產(chǎn)物的過程。這種方法比較溫和，容易合成較大顆粒的晶體，但是通常所用的時(shí)間都比較長(zhǎng)，因此在某些方面收到了一些限制。

（3）微波輔助法

微波輔助法是一種被認(rèn)為短時(shí)高效的合成方法，通常就是在高頻微波的作用下，使得帶電的顆粒以很高的速度相互撞擊，然后生成產(chǎn)物的過程。由于微波的頻率很高，因此一般反應(yīng)都是發(fā)生在瞬間，溫度梯度很低，并且可以有選擇性的加熱反應(yīng)物，能量利用率很高。

（4）室溫?cái)嚢璺?/p>

室溫?cái)嚢璺ㄒ彩强焖俸铣山饘儆袡C(jī)骨架材料的一種方法，而且操作方便，設(shè)備簡(jiǎn)單只要將反應(yīng)物溶解在特定的溶劑中，室溫或者加熱的條件下即可，當(dāng)然還可以在體系中添加去質(zhì)子劑來加速反應(yīng)的進(jìn)行。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的，是提供一種磁性金屬有機(jī)骨架納米復(fù)合材料（fe3o4@pda@mof-5）的制備方法。本方法能制備出具一種有很好磁性反響的金屬有機(jī)骨架納米復(fù)合材料（fe3o4@pda@mof-5)，且復(fù)合材料粒徑處于納米級(jí)別，顆粒均勻，吸收性能好。

采用的技術(shù)方案：

一種fe3o4@pda@mof-5納米復(fù)合材料的制備方法，其特征在于：該方法包括以下步驟：

第一步、fe3o4納米粒子的制備:

1)按照質(zhì)量比1.35：83.625：3.6取fecl3·6h2o、乙二醇和醋酸鈉粉末，制成fecl3、乙二醇和醋酸鈉的混合溶液。

2)磁力攪拌混合溶液，轉(zhuǎn)速為200rpm，時(shí)間1小時(shí)。然后將混合溶液超聲至完全分散，轉(zhuǎn)至聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，溫度200℃恒溫反應(yīng)8小時(shí)。

3)反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，將反應(yīng)物在外磁場(chǎng)作用下分離收集，并依次用蒸餾水和乙醇洗滌，在60℃干燥箱中干燥；得fe3o4納米粒子備用。

第二步：fe3o4@pda的制備：

4)按照1：0.5：3.2的質(zhì)量比取fe3o4和三羥甲基氨基甲烷還有鹽酸多巴胺。用三羥甲基氨基甲烷和鹽酸多巴胺混合，制備多巴胺溶液；

5)將第一步制備出的fe3o4加入到多巴胺溶液中，室溫下攪拌10h，得到黑色的fe3o4@pda顆粒。

6)在外磁場(chǎng)作用下用無水乙醇洗滌5次，在50℃干燥12h，將干燥好的材料進(jìn)行密封保存，以備后用。

第三步：fe3o4@pda@mof-5的制備：

7)按摩爾比為1:361.1:2的比例取對(duì)苯二甲酸、n,n-二甲基甲酰胺和六水合硝酸鋅，備用；

8)將對(duì)苯二甲酸與n,n-二甲基甲酰胺混合，之后將六水合硝酸鋅和fe3o4@pda溶于其中，攪拌1h，后滴入0.42ml分析純的三乙胺,在120℃反應(yīng)8h，得到黑色的粉末在外磁場(chǎng)作用下用n,n-二甲基甲酰胺和無水乙醇分別洗滌5次，60℃干燥12h，干燥好的材料便是制備得到的fe3o4@pda@mof-5納米復(fù)合材料，進(jìn)行密封保存，以備后用。

其優(yōu)點(diǎn)在于：

本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，成本低，所制備的fe3o4@pda@mof-5納米復(fù)合材料粒徑處于納米級(jí)別，顆粒均勻，易于分離和收集，分散性好，吸附能力強(qiáng)。制備的時(shí)候不會(huì)造成環(huán)境污染，對(duì)操作人員的健康無害。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例一

一種fe3o4@pda@mof-5納米復(fù)合材料的制備方法，包括下述步驟：

第一步：fe3o4納米微粒的制備：

將1.35g研碎的fecl3·6h2o放入裝有75ml分析純的乙二醇燒杯中，磁攪拌澄清后，向燒杯中加入3.6g無水乙酸鈉，在200rpm轉(zhuǎn)速下磁力攪拌1h。超聲10min后，轉(zhuǎn)移到干燥的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，在溫度為200℃下反應(yīng)8h。反應(yīng)完成后在空氣中靜置冷卻，將產(chǎn)物依次用蒸餾水和乙醇分別洗滌3次。放入60℃真空干燥箱中烘干，得fe3o4納米粒子研磨成粉末裝，標(biāo)記保存。

第二步：fe3o4@pda的制備：

將第一步新制的100mgfe3o4加入到80ml多巴胺溶液中(溶有50mg三羥甲基氨基甲烷和320mg鹽酸多巴胺)，室溫下攪拌10h，得到黑色的fe3o4@pda顆粒，在外磁場(chǎng)作用下用無水乙醇洗滌5次，在50℃干燥12h，將干燥好的材料進(jìn)行密封保存，以備后用。

第三步：fe3o4@pda@mof-5的制備：

將298.8mg對(duì)苯二甲酸溶于到50ml分析純的n,n-二甲基甲酰胺，將1069mg六水合硝酸鋅溶于其中，將150mg第二步新制備的fe3o4@pda溶于其中，攪拌1h，后緩慢滴入0.42ml分析純的三乙胺，在120℃反應(yīng)8h，得到的黑色粉末在外磁場(chǎng)作用下用n,n-二甲基甲酰胺和無水乙醇分別洗滌5次，60℃干燥12h，將干燥好的材料進(jìn)行密封保存，以備后用。

實(shí)施例二

一種fe3o4@pda@mof-5納米復(fù)合材料的制備方法，包括下述步驟：

第一步：fe3o4納米微粒的制備：

將2.7g研碎的fecl3·6h2o放入裝有150ml分析純的乙二醇燒杯中，磁攪拌澄清后，向燒杯中加入7.2g無水乙酸鈉，在200rpm轉(zhuǎn)速下磁力攪拌1h。超聲10min后，轉(zhuǎn)移到干燥的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，在溫度為200℃下反應(yīng)8h。反應(yīng)完成后在空氣中靜置冷卻，將產(chǎn)物依次用蒸餾水和乙醇分別洗滌3次。放入60℃真空干燥箱中烘干，得fe3o4納米粒子研磨成粉末狀，標(biāo)記保存。

第二步：fe3o4@pda的制備：

將第一步新制的200mgfe3o4加入到160ml多巴胺溶液中(溶有100mg三羥甲基氨基甲烷和640mg鹽酸多巴胺)，室溫下攪拌10h，得到黑色的fe3o4@pda顆粒，在外磁場(chǎng)作用下用無水乙醇洗滌5次，在50℃干燥12h，將干燥好的材料進(jìn)行密封保存，以備后用。

第三步：fe3o4@pda@mof-5的制備：

將597.6mg對(duì)苯二甲酸溶于到100ml分析純的n,n-二甲基甲酰胺，將2138mg六水合硝酸鋅溶于其中，將300mg第二步新制備的fe3o4@pda溶于其中，攪拌1h，后緩慢滴入0.42ml分析純的三乙胺，在120℃反應(yīng)8h，得到的黑色粉末在外磁場(chǎng)作用下用n,n-二甲基甲酰胺和無水乙醇分別洗滌5次，60℃干燥12h，將干燥好的材料進(jìn)行密封保存，以備后用。

實(shí)施例三

一種fe3o4@pda@mof-5納米復(fù)合材料的制備方法，包括下述步驟：

第一步：fe3o4納米微粒的制備：

將0.675g研碎的fecl3·6h2o放入裝有32.5ml分析純的乙二醇燒杯中，磁攪拌澄清后，向燒杯中加入1.8g無水乙酸鈉，在在200rpm轉(zhuǎn)速下磁力攪拌1h。超聲10min后，轉(zhuǎn)移到干燥的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，在溫度為200℃下反應(yīng)8h。反應(yīng)完成后在空氣中靜置冷卻，將產(chǎn)物依次用蒸餾水和乙醇分別洗滌3次。放入60℃真空干燥箱中烘干，得fe3o4納米粒子研磨成粉末裝，標(biāo)記保存。

第二步：fe3o4@pda的制備：

將第一步新制的50mgfe3o4加入到40ml多巴胺溶液中(溶有25mg三羥甲基氨基甲烷和160mg鹽酸多巴胺)，室溫下攪拌10h，得到黑色的fe3o4@pda顆粒，在外磁場(chǎng)作用下用無水乙醇洗滌5次，在50℃干燥12h，將干燥好的材料進(jìn)行密封保存，以備后用。

第三步：fe3o4@pda@mof-5的制備：

將149.4mg對(duì)苯二甲酸溶于到25ml分析純的n,n-二甲基甲酰胺，將534.5mg六水合硝酸鋅溶于其中，將75mg第二步新制備的fe3o4@pda溶于其中，攪拌1h，后緩慢滴入0.42ml分析純的三乙胺，在120℃反應(yīng)8h，得到的黑色粉末在外磁場(chǎng)作用下用n,n-二甲基甲酰胺和無水乙醇分別洗滌5次，60℃干燥12h，將干燥好的材料進(jìn)行密封保存，以備后用。