本發(fā)明涉及儲(chǔ)氫材料領(lǐng)域，具體而言，涉及一種催化劑及其制備方法，以及該催化劑的用途。
背景技術(shù)：
：隨著氫能源的快速發(fā)展，其應(yīng)用日益廣泛，例如在氫燃料汽車(chē)、發(fā)電、照明以及城市生活等方面，其重要性日益凸顯。要想獲得氫，最有效最安全的方法是來(lái)自?xún)?chǔ)氫材料，在眾多的儲(chǔ)氫材料中，氨硼烷(nh3bh3，簡(jiǎn)稱(chēng)ab)含氫量高并且釋氫速率快，無(wú)毒，常溫下穩(wěn)定，環(huán)境友好，是一種極具應(yīng)用潛力的儲(chǔ)氫材料。但氨硼烷在無(wú)催化劑、室溫下不發(fā)生水解釋氫，因此制備性能優(yōu)良的催化劑是氨硼烷能否成為具有實(shí)用價(jià)值的儲(chǔ)氫材料的核心。在催化劑的研究中，金屬催化劑具有較高的催化活性和穩(wěn)定性，是催化氨硼烷水解釋氫的首選，其中，貴金屬催化劑活性最高，常用的貴金屬包括ru、pd、pt、rh等。但由于貴金屬儲(chǔ)量稀少，價(jià)格昂貴，阻礙其應(yīng)用和發(fā)展。一些過(guò)渡金屬，例如co、ni、cu、mo等，雖然成本低，但催化性能有待提升。因此，開(kāi)發(fā)一種低成本高活性的用于催化氨硼烷水解釋氫的雙金屬負(fù)載型納米催化劑意義重大。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：申請(qǐng)人研究發(fā)現(xiàn)如果將貴金屬與過(guò)渡金屬協(xié)同催化，既能降低生產(chǎn)成本，又能提高其催化活性和穩(wěn)定性，是催化劑的最佳選擇。此外，雙金屬的摩爾比、粒徑大小、粒子分散的均勻性等也是影響催化活性的關(guān)鍵因素。當(dāng)催化劑的金屬粒子尺寸達(dá)到納米級(jí)，將導(dǎo)致比表面積增大，活性位點(diǎn)增多，金屬粒子與客體分子的接觸面積也增大，從而大大提高催化劑的活性。由于金屬有機(jī)骨架(mofs)材料具有比表面積大、優(yōu)良的空穴結(jié)構(gòu)、負(fù)載能力強(qiáng)、性能穩(wěn)定，是負(fù)載金屬粒子的合適載體，特別是mil-110，其多孔特性和大的比表面積，能使金屬粒子在孔洞內(nèi)外均勻鑲嵌，且分散均勻。本發(fā)明的目的在于提供一種催化劑，其可以高效催化氨硼烷水解釋氫。本發(fā)明的另一目的在于提供一種上述的催化劑的制備方法，其工藝簡(jiǎn)單，原料易得，成本低，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明的再一目的在于提供一種上述的催化劑的用途，其能用于高效催化氨硼烷水解釋氫。本發(fā)明的實(shí)施例是這樣實(shí)現(xiàn)的：一種催化劑，包括載體及負(fù)載于所述載體上的ru-ni合金,所述載體為mil-110。上述的催化劑的制備方法，包括：將釕鹽以及鎳鹽混合于經(jīng)超聲后的載體溶液中,然后與還原劑混合，攪拌、過(guò)濾后干燥。上述的催化劑在催化氨硼烷水解中的用途。本發(fā)明實(shí)施例的有益效果是：本發(fā)明提供的催化劑通過(guò)在mil-110載體上負(fù)載ru-ni合金，mil-110具有多孔特性和較大的比表面積，能使ru-ni金屬粒子在孔洞內(nèi)外均勻鑲嵌，且分散均勻，實(shí)現(xiàn)貴金屬與過(guò)渡金屬的協(xié)同催化，既能降低生產(chǎn)成本，又能提高其催化活性和穩(wěn)定性。本發(fā)明將ru-ni負(fù)載于mil-110的方法工藝簡(jiǎn)單，原料易得，成本低，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。金屬ru與ni形成納米合金并負(fù)載于mil-110之后，能夠有效的提高ru的催化活性。并且，由于ru-ni合金納米粒子與載體mil-110之間的雙功能作用，從而有效提高了ru催化劑的抗毒性和穩(wěn)定性。該催化劑對(duì)于催化氨硼烷水解釋氫具有高的催化活性。附圖說(shuō)明為了更清楚地說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例的技術(shù)方案，下面將對(duì)實(shí)施例中所需要使用的附圖作簡(jiǎn)單地介紹，應(yīng)當(dāng)理解，以下附圖僅示出了本發(fā)明的某些實(shí)施例，因此不應(yīng)被看作是對(duì)范圍的限定，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他相關(guān)的附圖。圖1為本發(fā)明實(shí)施例1制備的雙金屬負(fù)載型納米催化劑的tem圖；圖2為本發(fā)明實(shí)施例1制備的雙金屬負(fù)載型納米催化劑中ru的xps譜圖；圖3為本發(fā)明實(shí)施例1所制備的雙金屬負(fù)載型納米催化劑中ni的xps譜圖；圖4為本發(fā)明對(duì)比例1中各催化劑分別催化氨硼烷水解產(chǎn)氫的速率圖；圖5為本發(fā)明試驗(yàn)例4中獲得的ft-ir譜圖。具體實(shí)施方式為使本發(fā)明實(shí)施例的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述。實(shí)施例中未注明具體條件者，按照常規(guī)條件或制造商建議的條件進(jìn)行。所用試劑或儀器未注明生產(chǎn)廠商者，均為可以通過(guò)市售購(gòu)買(mǎi)獲得的常規(guī)產(chǎn)品。下面對(duì)本發(fā)明實(shí)施例的改性金屬及其制備方法、金屬濾網(wǎng)及其制備方法進(jìn)行具體說(shuō)明。一種催化劑，包括載體及負(fù)載于所述載體上的ru-ni合金,所述載體為mil-110。其中，mil-110是一種金屬有機(jī)骨架材料，具有比表面積大、優(yōu)良的空穴結(jié)構(gòu)、負(fù)載能力強(qiáng)、性能穩(wěn)定的特點(diǎn)，是負(fù)載金屬粒子的合適載體。其中，可選的，該催化劑中，ru-ni合金中，ru和ni的摩爾比為(0.5-1.5):1，優(yōu)選的ru和ni的摩爾比為1:1。上述的催化劑可以用于催化氨硼烷水解釋氫，且其對(duì)催化氨硼烷水解釋氫具有很高的活性。上述的催化劑可以按以下步驟進(jìn)行制備：將mil-110加入到去離子水中，超聲一段時(shí)間形成載體溶液，例如超聲約20min。將釕鹽以及鎳鹽混合于經(jīng)超聲后的載體溶液中,在釕鹽和鎳鹽混合過(guò)程中，施以攪拌，例如采用磁力攪拌至少6h，例如攪拌6h、7h、8h等，載體溶液形成懸浮狀體系。釕鹽可以選擇三氯化釕等、鎳鹽優(yōu)選選擇可溶性鎳鹽，例如硫酸鎳、氯化鎳、醋酸鎳等。將混合后的體系與還原劑混合，攪拌反應(yīng)。在與還原劑混合時(shí)，可以采用逐滴加入的方式，在滴加過(guò)程中伴以攪拌，滴加完成后繼續(xù)攪拌3h。將產(chǎn)物過(guò)濾后的濾餅洗滌干燥，即可得雙金屬runi@mil-110催化劑。其中，釕鹽和鎳鹽的摩爾比為(0.5-1.5):1，優(yōu)選為1：1。還原劑優(yōu)選為nabh4。載體可以參照以下方式進(jìn)行制備：將鋁鹽、均苯三甲酸三甲酯、強(qiáng)堿、水混合后于180℃-240℃反應(yīng)，濾得濾渣，與dmf溶液混合后于120℃-180℃反應(yīng)4-6h，洗滌反應(yīng)后得到的固體物質(zhì)。優(yōu)選的，所述強(qiáng)堿為naoh，可選的，水為去離子水。優(yōu)選的，所述鋁鹽為al(no3)3·9h2o。180℃-240℃條件下反應(yīng)3h。自然冷卻，將懸濁液抽濾、洗滌、干燥,再將得到的白色固體物質(zhì)在n,n二甲基甲酰胺(dmf)溶液中，于反應(yīng)釜中120℃-180℃條件下反應(yīng)4-6h。洗滌反應(yīng)后得到的固體物質(zhì)，例如將固體物質(zhì)在去離子水中回流至少12h，洗滌，真空干燥，得到mil-110載體。其中，鋁鹽、均苯三甲酸三甲酯、強(qiáng)堿、水的摩爾比為(0.9-1.1):(0.4-0.6):(2-2.5):(300-320)，優(yōu)選為1:0.5:2.3:309。具體的，上述的催化劑也可以按以下步驟進(jìn)行制備：(1)將al(no3)3·9h2o、均苯三甲酸三甲酯(me3btc)、naoh、去離子水?dāng)嚢杈鶆蚝蠹尤氲?0ml有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中,210℃反應(yīng)3h。自然冷卻，將懸濁液抽濾、洗滌、干燥,再將得到的白色固體物在n,n二甲基甲酰胺(dmf)溶液中，50ml反應(yīng)釜150℃反應(yīng)5h。再將固體物在去離子水中100℃回流12h，洗滌，80℃真空干燥，得到mil-110白色粉末；(2)將上述步驟(1)所制得mil-110加入到30ml去離子水中，超聲20min，滴加釕鹽和鎳鹽溶液，磁力攪拌6h；(3)將50.0mg的nabh4固體溶解于10ml去離子水中，將該溶液逐滴加入到上述步驟(2)的懸濁液中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌3h。將產(chǎn)物過(guò)濾、洗滌、真空干燥過(guò)夜，得到雙金屬runi@mil-110催化劑。以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的特征和性能作進(jìn)一步的詳細(xì)描述。其中以制備改性金屬濾網(wǎng)為例進(jìn)行說(shuō)明，制備改性金屬的方法與制備改性金屬濾網(wǎng)的方法相同，不同之處僅在于改性的主體為金屬或金屬濾網(wǎng)。實(shí)施例1稱(chēng)取al(no3)3·9h2o，量取均苯三甲酸三甲酯(me3btc)、naoh和去離子水?dāng)嚢杈鶆蚝?，加入?0ml有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中,210℃反應(yīng)3h。自然冷卻，將懸濁液抽濾、洗滌、干燥,再將得到的白色固體物質(zhì)在n,n二甲基甲酰胺(dmf)溶液中，50ml反應(yīng)釜150℃反應(yīng)5h。再將固體物質(zhì)在去離子水中100℃條件下回流12h，洗滌，80℃真空干燥，得到mil-110白色粉末。其中，al(no3)3·9h2o、均苯三甲酸三甲酯、強(qiáng)堿、水的摩爾比為1:0.5:2.3:309。稱(chēng)取50mg上述的mil-110加入到30ml去離子水中，超聲20min，再滴加0.025mmol釕鹽和0.025mmol鎳鹽溶液，磁力攪拌6h。再將50.0mg的nabh4固體溶解于10ml去離子水中，將該溶液逐滴加入到上述懸濁液中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌3h。將產(chǎn)物過(guò)濾、洗滌、80℃真空干燥過(guò)夜，得到雙金屬負(fù)載型催化劑runi@mil-110。實(shí)施例2稱(chēng)取al(no3)3·9h2o，量取均苯三甲酸三甲酯(me3btc)、naoh和去離子水?dāng)嚢杈鶆蚝?，加入?0ml有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中,180℃反應(yīng)3h。自然冷卻，將懸濁液抽濾、洗滌、干燥,再將得到的白色固體物質(zhì)在n,n二甲基甲酰胺(dmf)溶液中，50ml反應(yīng)釜180℃反應(yīng)4h。再將固體物質(zhì)在去離子水中100℃條件下回流12h，洗滌，80℃真空干燥，得到mil-110白色粉末。其中，al(no3)3·9h2o、均苯三甲酸三甲酯、強(qiáng)堿、水的摩爾比為0.9:0.6:2.3:309。稱(chēng)取50mg上述的mil-110加入到30ml去離子水中，超聲20min，再滴加0.05mmol釕鹽和0.025mmol鎳鹽溶液，磁力攪拌6h。再將50.0mg的nabh4固體溶解于10ml去離子水中，將該溶液逐滴加入到上述懸濁液中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌3h。將產(chǎn)物過(guò)濾、洗滌、80℃真空干燥過(guò)夜，得到雙金屬負(fù)載型催化劑runi@mil-110。實(shí)施例3稱(chēng)取al(no3)3·9h2o，量取均苯三甲酸三甲酯(me3btc)、naoh和去離子水?dāng)嚢杈鶆蚝?，加入?0ml有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中,240℃反應(yīng)3h。自然冷卻，將懸濁液抽濾、洗滌、干燥,再將得到的白色固體物質(zhì)在n,n二甲基甲酰胺(dmf)溶液中，50ml反應(yīng)釜120℃反應(yīng)6h。再將固體物質(zhì)在去離子水中100℃條件下回流12h，洗滌，80℃真空干燥，得到mil-110白色粉末。其中，al(no3)3·9h2o、均苯三甲酸三甲酯、強(qiáng)堿、水的摩爾比為1:0.5:2.5:320。稱(chēng)取50mg上述的mil-110加入到30ml去離子水中，超聲20min，再滴加0.025mmol釕鹽和0.05mmol鎳鹽溶液，磁力攪拌6h。再將50.0mg的nabh4固體溶解于10ml去離子水中，將該溶液逐滴加入到上述懸濁液中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌3h。將產(chǎn)物過(guò)濾、洗滌、80℃真空干燥過(guò)夜，得到雙金屬負(fù)載型催化劑runi@mil-110。實(shí)施例4稱(chēng)取al(no3)3·9h2o，量取均苯三甲酸三甲酯(me3btc)、naoh和去離子水?dāng)嚢杈鶆蚝螅尤氲?0ml有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中,200℃反應(yīng)3h。自然冷卻，將懸濁液抽濾、洗滌、干燥,再將得到的白色固體物質(zhì)在n,n二甲基甲酰胺(dmf)溶液中，50ml反應(yīng)釜140℃反應(yīng)5h。再將固體物質(zhì)在去離子水中100℃條件下回流12h，洗滌，80℃真空干燥，得到mil-110白色粉末。其中，al(no3)3·9h2o、均苯三甲酸三甲酯、強(qiáng)堿、水的摩爾比為0.9:0.5:2.3:300。稱(chēng)取50mg上述的mil-110加入到30ml去離子水中，超聲20min，再滴加0.025mmol釕鹽和0.04mmol鎳鹽溶液，磁力攪拌6h。再將50.0mg的nabh4固體溶解于10ml去離子水中，將該溶液逐滴加入到上述懸濁液中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌3h。將產(chǎn)物過(guò)濾、洗滌、80℃真空干燥過(guò)夜，得到雙金屬負(fù)載型催化劑runi@mil-110。實(shí)施例5稱(chēng)取al(no3)3·9h2o，量取均苯三甲酸三甲酯(me3btc)、naoh和去離子水?dāng)嚢杈鶆蚝?，加入?0ml有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中,220℃反應(yīng)3h。自然冷卻，將懸濁液抽濾、洗滌、干燥,再將得到的白色固體物質(zhì)在n,n二甲基甲酰胺(dmf)溶液中，50ml反應(yīng)釜160℃反應(yīng)5h。再將固體物質(zhì)在去離子水中100℃條件下回流12h，洗滌，80℃真空干燥，得到mil-110白色粉末。其中，al(no3)3·9h2o、均苯三甲酸三甲酯、強(qiáng)堿、水的摩爾比為1:0.4:2:309。稱(chēng)取50mg上述的mil-110加入到30ml去離子水中，超聲20min，再滴加0.04mmol釕鹽和0.025mmol鎳鹽溶液，磁力攪拌6h。再將50.0mg的nabh4固體溶解于10ml去離子水中，將該溶液逐滴加入到上述懸濁液中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌3h。將產(chǎn)物過(guò)濾、洗滌、80℃真空干燥過(guò)夜，得到雙金屬負(fù)載型催化劑runi@mil-110。實(shí)施例6稱(chēng)取al(no3)3·9h2o，量取均苯三甲酸三甲酯(me3btc)、naoh和去離子水?dāng)嚢杈鶆蚝螅尤氲?0ml有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中,240℃反應(yīng)3h。自然冷卻，將懸濁液抽濾、洗滌、干燥,再將得到的白色固體物質(zhì)在n,n二甲基甲酰胺(dmf)溶液中，50ml反應(yīng)釜170℃反應(yīng)5h。再將固體物質(zhì)在去離子水中100℃條件下回流12h，洗滌，80℃真空干燥，得到mil-110白色粉末。其中，al(no3)3·9h2o、均苯三甲酸三甲酯、強(qiáng)堿、水的摩爾比為1.1:0.5:2.5:309。稱(chēng)取50mg上述的mil-110加入到30ml去離子水中，超聲20min，再滴加0.025mmol釕鹽和0.03mmol鎳鹽溶液，磁力攪拌6h。再將50.0mg的nabh4固體溶解于10ml去離子水中，將該溶液逐滴加入到上述懸濁液中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌3h。將產(chǎn)物過(guò)濾、洗滌、80℃真空干燥過(guò)夜，得到雙金屬負(fù)載型催化劑runi@mil-110。實(shí)施例7稱(chēng)取al(no3)3·9h2o，量取均苯三甲酸三甲酯(me3btc)、naoh和去離子水?dāng)嚢杈鶆蚝?，加入?0ml有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中,210℃反應(yīng)3h。自然冷卻，將懸濁液抽濾、洗滌、干燥,再將得到的白色固體物質(zhì)在n,n二甲基甲酰胺(dmf)溶液中，50ml反應(yīng)釜180℃反應(yīng)4h。再將固體物質(zhì)在去離子水中100℃條件下回流12h，洗滌，80℃真空干燥，得到mil-110白色粉末。其中，al(no3)3·9h2o、均苯三甲酸三甲酯、強(qiáng)堿、水的摩爾比為1:0.6:2.3:300。稱(chēng)取50mg上述的mil-110加入到30ml去離子水中，超聲20min，再滴加0.03mmol釕鹽和0.025mmol鎳鹽溶液，磁力攪拌6h。再將50.0mg的nabh4固體溶解于10ml去離子水中，將該溶液逐滴加入到上述懸濁液中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌3h。將產(chǎn)物過(guò)濾、洗滌、80℃真空干燥過(guò)夜，得到雙金屬負(fù)載型催化劑runi@mil-110。對(duì)實(shí)施例1制備的雙金屬負(fù)載型催化劑runi@mil-110通過(guò)tem分析(分析見(jiàn)圖1)，由圖1可以發(fā)現(xiàn)負(fù)載的runi合金粒子分布均勻，平均粒徑約為2.6nm。對(duì)實(shí)施例1制備的樣品經(jīng)過(guò)xps譜圖分析(分析結(jié)果見(jiàn)圖2和圖3)，圖2顯示該催化劑中存在ru3p信號(hào)峰，位于462.0ev和485.1ev，圖3顯示該催化劑中存在ni2p信號(hào)峰856.5ev、862.4ev、874.5ev和879.6ev。圖2和圖3充分證明元素釕和鎳成功地負(fù)載于mil-110上。實(shí)驗(yàn)例1稱(chēng)取50mg上述實(shí)施例1的mil-110和2.5ml的0.01mrucl3加入到30ml去離子水中，超聲10min得到均勻分散的懸濁液。然后，稱(chēng)取50.0mg的nabh4固體溶解于10ml去離子水中，將該溶液逐滴加入到上述懸濁液，滴加完畢后繼續(xù)攪拌3h。將產(chǎn)物過(guò)濾、洗滌、真空干燥過(guò)夜，得到ru@mil-110催化劑。稱(chēng)取50mg上述實(shí)施例1的mil-110和2.5ml的0.01mni(no3)2加入到30ml去離子水中，超聲10min得到均勻分散的懸濁液。然后，稱(chēng)取50.0mg的nabh4固體溶解于10ml去離子水中，將該溶液逐滴加入到上述懸濁液，滴加完畢后繼續(xù)攪拌3h。將產(chǎn)物過(guò)濾、洗滌、真空干燥過(guò)夜，得到ni@mil-110催化劑。實(shí)驗(yàn)例2量取2.5ml的0.01mrucl3和2.5ml的0.01mni(no3)2加入到30ml去離子水中，超聲10min后得到均勻分散的溶液。然后，稱(chēng)取50.0mg的nabh4固體溶解于10ml去離子水中，將該溶液逐滴加入到上述溶液，滴加完畢后繼續(xù)攪拌3h。將產(chǎn)物過(guò)濾、洗滌、真空干燥過(guò)夜，得到runi納米粒子催化劑。對(duì)比例1分別稱(chēng)取5mg實(shí)施例1、實(shí)驗(yàn)例1和實(shí)驗(yàn)例2制備的催化劑，另外稱(chēng)取18.5mg氨硼烷在兩頸燒瓶中，加入10ml去離子水到恒壓漏斗中，常溫常壓下攪拌均勻，用量管測(cè)量產(chǎn)生氫氣的量，并每隔30秒記錄產(chǎn)生氫氣的體積。采用水浴控制反應(yīng)溫度為25℃。經(jīng)計(jì)算，runi@mil-110催化氨硼烷水解釋氫的tof值為454.7molh2min-1(molru)-1。分別比較實(shí)施例1制備的載體mil-110和runi@mil-110、實(shí)驗(yàn)例1制備的單金屬負(fù)載型ru@mil-110和ni@mil-110、實(shí)驗(yàn)例2制備的runi納米粒子進(jìn)行催化氨硼烷水解釋氫試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果如圖4所示，結(jié)果顯示雙金屬runi@mil-110具有最高的催化活性。試驗(yàn)例3不同溫度下runi@mil-110催化劑的釋氫速率與活化能實(shí)驗(yàn)。以實(shí)施例1制得的runi@mil-110催化劑進(jìn)行催化水解試驗(yàn)，試驗(yàn)分別在25℃，30℃，35℃和40℃進(jìn)行，試驗(yàn)方法與對(duì)比例1中催化氨硼烷水解釋氫的方法相同。結(jié)果如表1所示?？梢?jiàn)，溫度越高，tof值越大，氨硼烷釋氫速率越快，由釋氫速率根據(jù)阿倫尼烏斯公式計(jì)算得到催化反應(yīng)的活化能(ea)為36.0kjmol-1。表1不同溫度下催化氨硼烷水解的tof值試驗(yàn)例4采用實(shí)施例1所得的催化劑runi@mil-110進(jìn)行循環(huán)使用性能測(cè)試，測(cè)試方法為：在25℃時(shí)，稱(chēng)取5mg催化劑和18.5mg氨硼烷在兩頸燒瓶中，加入10ml去離子水到恒壓漏斗中，常溫常壓下攪拌均勻，用量管測(cè)量產(chǎn)生氫氣的量，并每隔30秒記錄產(chǎn)生氫氣的體積。采用水浴控制反應(yīng)溫度為25℃。當(dāng)催化氨硼烷水解完全后，再往兩口燒瓶中加入等量的氨硼烷(18.5mg)測(cè)試，經(jīng)過(guò)5次循環(huán)，每次循環(huán)時(shí)測(cè)定產(chǎn)生氫氣的體積并計(jì)算催化活性，結(jié)果詳見(jiàn)表2。由表2數(shù)據(jù)可知，經(jīng)過(guò)5次循環(huán)后的runi@mil-110相對(duì)初次活性仍保留76.0％，可見(jiàn)，該催化劑具有很高的催化活性和穩(wěn)定性，。表2催化劑循環(huán)水解氨硼烷釋氫催化劑循環(huán)次數(shù)12345催化活性(％)10093.388.384.476.0對(duì)實(shí)施例1所制備的樣品mil-110(a)和runi@mil-110(b)、試驗(yàn)例4循環(huán)使用五次后的runi@mil-110(c)經(jīng)過(guò)ft-ir譜圖分析(分析結(jié)果見(jiàn)圖5),發(fā)現(xiàn)(a)、(b)和(c)的紅外圖譜基本不變，說(shuō)明mil-110經(jīng)過(guò)還原負(fù)載和催化循環(huán)以后，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，對(duì)ru和ni有強(qiáng)的負(fù)載能力。以上所描述的實(shí)施例是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。本發(fā)明的實(shí)施例的詳細(xì)描述并非旨在限制要求保護(hù)的本發(fā)明的范圍，而是僅僅表示本發(fā)明的選定實(shí)施例。基于本發(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有作出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。當(dāng)前第1頁(yè)12