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一種用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑及其制備方法與流程

文檔序號:11205674閱讀:503來源:國知局
一種用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑及其制備方法與流程
本發(fā)明涉及有催化劑
技術領域
,尤其涉及一種用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑及其制備方法。
背景技術
:氮氧化物(nox)主要是指no和no2,其中no占95%。氮氧化物是主要的大氣污染物之一,其與空氣和水直接接觸能夠帶來很多危害,如酸雨、光化學煙霧、平流層臭氧損耗、全球氣候變化等。大氣中的氮氧化物主要來自于移動源(機動車)和固定源(主要為火力發(fā)電廠、工業(yè)燃燒裝置)兩方面,其中,全球95%的氮氧化物來源于機動車排放(49%)和電廠排放(46%)。而隨著能源消耗的增長和機動車數(shù)量的迅速增加,大量化石燃料消耗后排放到大氣中的氮氧化物等酸性物質越來越多,大氣污染也日益嚴重。因此,隨著全球對氮氧化物的排放限制越來越嚴格,如何高效的消除氮氧化物成為了世界性問題。目前,消除氮氧化物的方法很多,其中氨選擇性催化還原氮氧化物(nh3-scr),因其效率高、相對性價比高,已經(jīng)成為了消除氮氧化物的最為有效的方法之一。而選擇性催化還原氮氧化物技術的關鍵之一就是催化劑,傳統(tǒng)的、商業(yè)化的用來消除氮氧化物的催化劑主要是v2o5-wo3/tio2催化劑,在300℃~400℃能夠表現(xiàn)出高的nox脫除率。但是,將其用于柴油車尾氣處理還存在一些問題,如:溫度窗口窄,高溫n2選擇性差,有n2o的生成和nh3的氧化,而且tio2在高溫下會發(fā)生晶體結構改變,使催化活性降低,同時釩對環(huán)境存在毒化以及可承受空速低等。現(xiàn)有技術中用于汽車尾氣處理的催化劑有巴斯夫的ssz-13分子篩催化劑,雖然溫度窗口比較寬,耐高空速,但其,低溫活性不高,無法消除顆粒物;而柴油車尾氣中的顆粒物排放到空氣中對人有很大的危害。因此,開發(fā)一種能夠在更寬溫度范圍內(nèi)對氮氧化物具有高消除效果和選擇性,并能夠在一定程度上消除顆粒物的催化劑成為本領域技術人員亟待解決的技術問題。技術實現(xiàn)要素:有鑒于此,本發(fā)明的目的在于提供一種用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑及其制備方法,本發(fā)明提供的兩段式催化劑用于柴油車尾氣處理,在較寬溫度范圍內(nèi)對氮氧化物具有高消除效果和選擇性,且能夠在一定程度上消除顆粒物。本發(fā)明提供了一種用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑,包括:進氣端的催化劑a和出氣端的催化劑b;所述催化劑a具有式(i)所示通式:ceo2-x/分子篩式(i);其中,x選自cuo、fe2o3或mno2;所述催化劑b具有式(ii)所示通式:m@ceo2/分子篩式(ii);其中,m選自rh、pt或pd。優(yōu)選的,所述式(i)中,ceo2和x的摩爾比為(3~19):1。優(yōu)選的,所述式(i)中,所述分子篩選自zsm-5、mcm-56或bea;所述ceo2-x和分子篩的質量比為1:(1~10)。優(yōu)選的,所述式(ii)中,m和ceo2的摩爾比為1:(8~32)。優(yōu)選的,所述式(ii)中,所述分子篩選自zsm-5、mcm-56或bea;所述m@ceo2和分子篩的質量比為1:(1~10)。優(yōu)選的,所述催化劑a和催化劑b的質量比為(0.5~3):1。本發(fā)明還提供了一種上述技術方案所述的兩段式催化劑的制備方法,包括以下步驟:a)將鈰源、x’源和三乙胺在第一溶劑中進行水熱反應,得到ceo2-x納米粒子;所述x’源選自銅源、鐵源或錳源;b)將m’源、鈰源和氨水在第二溶劑中進行共沉淀反應,得到m@ceo2核殼結構納米粒子;所述m’源選自銠源、鉑源或鈀源;c)將步驟a)得到的ceo2-x納米粒子和步驟b)得到的m@ceo2核殼結構納米粒子分別與分子篩進行負載,分別得到催化劑a和催化劑b;d)將催化劑a設置在進氣端,催化劑b設置在出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑;所述步驟a)和b)沒有順序限制。優(yōu)選的,步驟a)中所述水熱反應的溫度為160℃~200℃,時間為20h~30h。優(yōu)選的,步驟b)中所述共沉淀反應的溫度50℃~70℃,時間為0.5h~1.5h。優(yōu)選的,步驟c)中所述ceo2-x納米粒子的平均粒徑為3nm~5nm;所述m@ceo2核殼結構納米粒子的平均粒徑為45nm~55nm。本發(fā)明提供了一種用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑,包括進氣端的催化劑a和出氣端的催化劑b;所述催化劑a具有通式:ceo2-x/分子篩;其中,x選自cuo、fe2o3或mno2;所述催化劑b具有通式:m@ceo2/分子篩;其中,m選自rh、pt或pd。與現(xiàn)有技術相比,本發(fā)明提供的兩段式催化劑用于柴油車尾氣處理,在較寬溫度范圍內(nèi)對氮氧化物具有高消除效果和選擇性,且能夠在一定程度上消除顆粒物。實驗結果表明,本發(fā)明提供的兩段式催化劑在150-550℃、高空速240000h-1條件下,具有高于80%的氮氧化物轉化活性、良好的穩(wěn)定性以及在高溫時優(yōu)異的n2選擇性;而且可以在450℃左右消除掉尾氣中的碳顆粒物。此外,本發(fā)明提供的兩段式催化劑制備工藝簡單、條件溫和、成本低,且不僅對環(huán)境沒有污染,還兼具尿素分解和消除逃逸nh3的作用。附圖說明圖1為實施例1制備得到的ceo2-fe2o3納米粒子的tem照片;圖2為實施例1制備得到的rh@ceo2核殼結構納米粒子的tem照片;圖3為實施例5制備得到的ceo2-fe2o3/mcm-56的tem照片;圖4為實施例5制備得到的rh@ceo2/mcm-56的tem照片;圖5為實施例10、對比例3~4提供的兩段式催化劑催化還原氮氧化物的活性對比圖。具體實施方式下面將對本發(fā)明實施例中的技術方案進行清楚、完整地描述,顯然,所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例,而不是全部的實施例?;诒景l(fā)明中的實施例,本領域普通技術人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例,都屬于本發(fā)明保護的范圍。本發(fā)明提供了一種用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑,包括:進氣端的催化劑a和出氣端的催化劑b;所述催化劑a具有式(i)所示通式:ceo2-x/分子篩式(i);其中,x選自cuo、fe2o3或mno2;所述催化劑b具有式(ii)所示通式:m@ceo2/分子篩式(ii);其中,m選自rh、pt或pd。在本發(fā)明中,所述兩段式催化劑用于柴油車尾氣處理,采用本領域技術人員熟知的反應器如管式固定床反應器即可。根據(jù)本領域技術人員公知,用于進行催化反應的兩段式催化劑根據(jù)反應過程中氣體流動方向有進氣端和出氣端,所述進氣端先接觸反應氣,出氣端后接觸反應氣,本發(fā)明對此沒有特殊限制。在本發(fā)明中,所述兩段式催化劑包括進氣端的催化劑a和出氣端的催化劑b。在本發(fā)明中,所述催化劑a具有式(i)所示通式:ceo2-x/分子篩式(i);其中,x選自cuo、fe2o3或mno2,優(yōu)選為cuo。在本發(fā)明中,所述ceo2-x為催化劑a的活性組分,分子篩為催化劑a的載體。在本發(fā)明優(yōu)選的實施例中,所述x為cuo,所述催化劑a即為ceo2-cuo/分子篩;所述x為fe2o3,所述催化劑a即為ceo2-fe2o3/分子篩;所述x為mno2,所述催化劑a即為ceo2-mno2/分子篩。在本發(fā)明中,所述式(i)中,ceo2和x的摩爾比優(yōu)選為(3~19):1,更優(yōu)選為(4~17):1,更更優(yōu)選為(6~13):1,最優(yōu)選為(6.7~9.3):1。在本發(fā)明中,所述式(i)中,所述分子篩優(yōu)選選自zsm-5、mcm-56或bea,更優(yōu)選為mcm-56。本發(fā)明對所述分子篩的來源沒有特殊限制,采用本領域技術人員熟知的上述zsm-5、mcm-56和bea的市售商品或實驗室自制品均可。在本發(fā)明優(yōu)選的實施例中,所述分子篩為zsm-5,所述zsm-5的硅鋁比優(yōu)選為(5~20):1,更優(yōu)選為12:1。在本發(fā)明優(yōu)選的實施例中,所述分子篩為mcm-56,所述mcm-56的硅鋁比優(yōu)選為(15~30):1,更優(yōu)選為25:1。在本發(fā)明優(yōu)選的實施例中,所述分子篩為bea,所述bea的硅鋁比優(yōu)選為(15~25):1,更優(yōu)選為19:1。在本發(fā)明中,所述式(i)中,所述ceo2-x和分子篩的質量比優(yōu)選為1:(1~10),更優(yōu)選為1:5。在本發(fā)明中,所述催化劑b具有式(ii)所示通式:m@ceo2/分子篩式(ii);其中,m選自rh、pt或pd,優(yōu)選為pt。在本發(fā)明中,所述m@ceo2為催化劑b的活性組分,分子篩為催化劑a的載體。在本發(fā)明優(yōu)選的實施例中,所述m為rh,所述催化劑b即為rh@ceo2/分子篩;所述m為pt,所述催化劑b即為pt@ceo2/分子篩;所述m為pd,所述催化劑b即為pd@ceo2/分子篩。在本發(fā)明中,所述式(ii)中,m和ceo2的摩爾比優(yōu)選為1:(8~32),更優(yōu)選為1:16。在本發(fā)明中,所述式(ii)中,所述分子篩優(yōu)選選自zsm-5、mcm-56或bea,更優(yōu)選為mcm-56。本發(fā)明對所述分子篩的來源沒有特殊限制,采用本領域技術人員熟知的上述zsm-5、mcm-56和bea的市售商品或實驗室自制品均可。在本發(fā)明優(yōu)選的實施例中,所述分子篩為zsm-5,所述zsm-5的硅鋁比優(yōu)選為(5~20):1,更優(yōu)選為12:1。在本發(fā)明優(yōu)選的實施例中,所述分子篩為mcm-56,所述mcm-56的硅鋁比優(yōu)選為(15~30):1,更優(yōu)選為25:1。在本發(fā)明優(yōu)選的實施例中,所述分子篩為bea,所述bea的硅鋁比優(yōu)選為(15~25):1,更優(yōu)選為19:1。在本發(fā)明中,所述式(ii)中,所述m@ceo2和分子篩的質量比為1:(1~10),更優(yōu)選為1:5。在本發(fā)明中,所述催化劑a和催化劑b的質量比優(yōu)選為(0.5~3):1,更優(yōu)選為1:1。本發(fā)明還提供了一種上述技術方案所述的兩段式催化劑的制備方法,包括以下步驟:a)將鈰源、x’源和三乙胺在第一溶劑中進行水熱反應,得到ceo2-x納米粒子;所述x’源選自銅源、鐵源或錳源;b)將m’源、鈰源和氨水在第二溶劑中進行共沉淀反應,得到m@ceo2核殼結構納米粒子;所述m’源選自銠源、鉑源或鈀源;c)將步驟a)得到的ceo2-x納米粒子和步驟b)得到的m@ceo2核殼結構納米粒子分別與分子篩進行負載,分別得到催化劑a和催化劑b;d)將催化劑a設置在進氣端,催化劑b設置在出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑;所述步驟a)和b)沒有順序限制。本發(fā)明首先將鈰源、x’源和三乙胺在第一溶劑中進行水熱反應,得到ceo2-x納米粒子。在本發(fā)明中,所述鈰源優(yōu)選為硝酸鈰;所述x’源選自銅源、鐵源或錳源,其中,所述銅源優(yōu)選為硝酸銅,所述鐵源優(yōu)選為硝酸鐵,所述錳源優(yōu)選為質量分數(shù)為50%的硝酸錳溶液;所述第一溶劑優(yōu)選為聚乙烯吡咯烷酮的乙醇溶液,所述第一溶劑中聚乙烯吡咯烷酮乙醇溶液優(yōu)選質量濃度為10g/l~30g/l。本發(fā)明對所述鈰源、x’源、三乙胺和第一溶劑的來源沒有特殊限制,采用本領域技術人員熟知的上述硝酸鈰、硝酸銅、硝酸鐵、質量分數(shù)為50%的硝酸錳溶液、聚乙烯吡咯烷酮和乙醇的市售商品。本發(fā)明對所述水熱反應的方式?jīng)]有特殊限制,采用本領域技術人員熟知的技術方案即可。在本發(fā)明中,所述水熱反應溫度優(yōu)選為160℃~200℃,更優(yōu)選為180℃;所述水熱反應的時間優(yōu)選為20h~30h,更優(yōu)選為24h。在本發(fā)明中,得到的ceo2-x納米粒子的平均粒徑優(yōu)選為3nm~5nm。同時,本發(fā)明將m’源、鈰源和氨水在第二溶劑中進行共沉淀反應,得到m@ceo2核殼結構納米粒子。在本發(fā)明中,所述m’源選自銠源、鉑源或鈀源,其中,銠源優(yōu)選為硝酸銠溶液,所述鉑源優(yōu)選為氯鉑酸溶液,所述鈀源優(yōu)選為硝酸鈀溶液;所述鈰源優(yōu)選為硝酸鈰溶液;所述氨水優(yōu)選為質量濃度為25%的氨水;所述第二溶劑優(yōu)選為溴化鉀的水溶液或碘化鉀的水溶液,所述第二溶劑的質量濃度優(yōu)選為0.3g/l~0.4g/l,更優(yōu)選為0.375g/l。本發(fā)明對所述m’源、鈰源、氨水和第二溶劑的來源沒有特殊限制,采用本領域技術人員熟知的上述硝酸銠溶液、氯鉑酸溶液、硝酸鈀溶液、硝酸鈰溶液、質量濃度為25%的氨水、溴化鉀和碘化鉀的市售商品。本發(fā)明對所述共沉淀反應的方式?jīng)]有特殊限制,采用本領域技術人員熟知的技術方案即可。在本發(fā)明中,所述共沉淀反應的溫度優(yōu)選50℃~70℃,更優(yōu)選為60℃;所述共沉淀反應的時間優(yōu)選為0.5h~1.5h,更優(yōu)選為1h。在本發(fā)明中,得到的m@ceo2核殼結構納米粒子的平均粒徑優(yōu)選為45nm~55nm,更優(yōu)選為50nm。得到所述ceo2-x納米粒子和m@ceo2核殼結構納米粒子后,本發(fā)明將得到的ceo2-x納米粒子和得到的m@ceo2核殼結構納米粒子分別與分子篩進行負載,分別得到催化劑a和催化劑b。在本發(fā)明中,所述分子篩與上述技術方案中所述的相同,在此不再贅述。本發(fā)明對所述負載的方式?jīng)]有特殊限制,采用本領域技術人員熟知的將納米粒子負載到分子篩的技術方案即可,具體優(yōu)選為:將納米粒子分散在去離子水或乙醇中,分散均勻后,加入分子篩超聲0.5h后攪拌4h使其均勻,蒸干并干燥過夜后,進行煅燒,得到納米粒子負載的分子篩。在本發(fā)明中,所述煅燒的溫度優(yōu)選為400℃~600℃,更優(yōu)選為500℃;所述煅燒的時間優(yōu)選為1h~8h,更優(yōu)選為2h。在本發(fā)明中,將ceo2-x納米粒子和m@ceo2核殼結構納米粒子分別與分子篩進行負載后,分別得到的催化劑a和催化劑b與上述技術方案中所述的相同,在此不再贅述。分別得到所述催化劑a和催化劑b后,本發(fā)明將催化劑a設置進氣端,催化劑b設置在出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。本發(fā)明對所述催化劑a/催化劑b在兩段式催化劑中的設置方式?jīng)]有特殊限制,優(yōu)選采用將催化劑a/催化劑b壓片、研磨,篩分取40-60目顆粒大小直接使用,或將催化劑a/催化劑b涂覆在基體上得到涂層催化劑a/涂層催化劑b再使用均可。在本發(fā)明中,所述涂層催化劑a/涂層催化劑b的涂覆基體優(yōu)選為蜂窩陶瓷基體或金屬蜂窩載體。該兩段式催化劑可用于移動源或固定燃燒裝置包括各種機動車發(fā)動機和燃煤電廠尾氣氮氧化物的凈化。使用時置于尾氣管道中,由兩段式催化劑進氣端噴入還原劑和尾氣混合,其中,nh3計用量與no的比為0.8~1.2。本發(fā)明提供了一種用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑,包括:進氣端的催化劑a和出氣端的催化劑b;所述催化劑a具有通式:ceo2-x/分子篩;其中,x選自cuo、fe2o3或mno2;所述催化劑b具有通式:m@ceo2/分子篩;其中,m選自rh、pt或pd。與現(xiàn)有技術相比,本發(fā)明提供的兩段式催化劑用于柴油車尾氣處理,在較寬溫度范圍內(nèi)對氮氧化物具有高消除效果和選擇性,且能夠在一定程度上消除顆粒物。實驗結果表明,本發(fā)明提供的兩段式催化劑在150-550℃、高空速240000h-1條件下,具有高于80%的氮氧化物轉化活性、良好的穩(wěn)定性以及在高溫時優(yōu)異的n2選擇性;而且可以在450℃左右消除掉尾氣中的碳顆粒物。此外,本發(fā)明提供的兩段式催化劑制備工藝簡單、條件溫和、成本低,且不僅對環(huán)境沒有污染,還兼具尿素分解和消除逃逸nh3的作用。另外,本發(fā)明提供的兩段式催化劑中催化劑易于涂覆在蜂窩陶瓷或金屬蜂窩載體等基體上得到涂層催化劑,有望直接用于柴油車尾氣凈化,以滿足國六更為嚴格的排放標準。為了進一步說明本發(fā)明,下面通過以下實施例進行詳細說明。本發(fā)明以下實施例所用原料均為市售商品。實施例1(1)制備ceo2-fe2o3納米粒子:稱取5.4g聚乙烯吡咯烷酮(pvp-k30)溶于360ml無水乙醇;待pvp完全溶解后向溶液中加入0.7422g硝酸鈰和0.0218g硝酸鐵,攪拌至完全溶解后滴加入1.82g三乙胺,再攪拌10min后轉移至反應釜中,180℃水熱反應24h,反應完后取出定容(0.0008g/ml)待用。所述ceo2-fe2o3納米粒子的tem照片如圖1所示,由圖1可知,ceo2-fe2o3納米粒子的平均粒徑為3nm~5nm。(2)制備rh@ceo2核殼結構納米粒子:在裝有20ml去離子水的燒杯中加入7.5mg溴化鉀,60℃水浴攪拌溶解后依次加入0.03m的硝酸銠溶液0.417ml,0.1m的硝酸鈰溶液2ml,滴加入用5ml去離子水稀釋的0.05ml的質量濃度為25%的氨水,最后在60℃攪拌保持1h,離心得到沉淀,水洗多次后100℃烘干待用。所述rh@ceo2核殼結構納米粒子的tem照片如圖2所示,由圖2可知,rh@ceo2核殼結構納米粒子的平均粒徑為50nm左右。(3)制備ceo2-fe2o3/zsm-5:取步驟(1)中定容的ceo2-fe2o3納米粒子溶膠溶液250ml,加入1g分子篩zsm-5(n(sio2)/n(al2o3)=12),超聲0.5h后攪拌4h使其均勻,100℃攪拌蒸干,100℃干燥過夜,空氣中1℃/min升溫至500℃保持2h,得到ceo2-fe2o3/zsm-5,即催化劑a;最后將催化劑a壓片、研磨,篩分取40-60目顆粒大小備用。(4)制備rh@ceo2/zsm-5:稱取0.2g步驟(2)中的rh@ceo2核殼結構納米粒子將其分散于20ml去離子水中,加入1g分子篩zsm-5(n(sio2)/n(al2o3)=12),超聲0.5h后攪拌4h使其均勻,80℃加熱攪拌蒸干,所得樣品100℃干燥過夜,空氣中1℃/min升溫至500℃保持2h,得到rh@ceo2/zsm-5,即催化劑b;最后將催化劑b壓片、研磨,篩分取40-60目顆粒大小備用。(5)將25mg催化劑a設置在管式固定床反應器的進氣端,25mg催化劑b設置在管式固定床反應器的出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。實施例2(1)制備ceo2-fe2o3納米粒子:稱取5.4g聚乙烯吡咯烷酮(pvp-k30)溶于360ml無水乙醇;待pvp完全溶解后向溶液中加入0.4661g硝酸鈰和0.0186g硝酸鐵,攪拌至完全溶解后滴加入1.22g三乙胺,再攪拌10min后轉移至反應釜中,180℃水熱反應24h,反應完后取出定容(0.0008g/ml)待用。(2)制備rh@ceo2核殼結構納米粒子:同實施例1。(3)制備ceo2-fe2o3/zsm-5:同實施例1。(4)制備rh@ceo2/zsm-5:同實施例1。(5)將25mg催化劑a設置在管式固定床反應器的進氣端,25mg催化劑b設置在管式固定床反應器的出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。實施例3(1)制備ceo2-fe2o3納米粒子:稱取3.6g聚乙烯吡咯烷酮(pvp-k30)溶于240ml無水乙醇;待pvp完全溶解后向溶液中加入0.4687g硝酸鈰和0.0290g硝酸鐵,攪拌至完全溶解后滴加入1.22g三乙胺,再攪拌10min后轉移至反應釜中,180℃水熱反應24h,反應完后取出定容(0.0008g/ml)待用。(2)制備rh@ceo2核殼結構納米粒子:同實施例1。(3)制備ceo2-fe2o3/zsm-5:同實施例1。(4)制備rh@ceo2/zsm-5:同實施例1。(5)將25mg催化劑a設置在管式固定床反應器的進氣端,25mg催化劑b設置在管式固定床反應器的出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。實施例4(1)制備ceo2-fe2o3納米粒子:稱取3.6g聚乙烯吡咯烷酮(pvp-k30)溶于240ml無水乙醇;待pvp完全溶解后向溶液中加入0.4166g硝酸鈰和0.0580g硝酸鐵,攪拌至完全溶解后滴加入1.22g三乙胺,再攪拌10min后轉移至反應釜中,180℃水熱反應24h,反應完后取出定容(0.0008g/ml)待用。(2)制備rh@ceo2核殼結構納米粒子:同實施例1。(3)制備ceo2-fe2o3/zsm-5:同實施例1。(4)制備rh@ceo2/zsm-5:同實施例1。(5)將25mg催化劑a設置在管式固定床反應器的進氣端,25mg催化劑b設置在管式固定床反應器的出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。實施例5(1)制備ceo2-fe2o3納米粒子:同實施例4。(2)制備rh@ceo2核殼結構納米粒子:同實施例1。(3)制備ceo2-feo/mcm-56:取步驟(1)中定容的ceo2-fe2o3納米粒子溶膠溶液130ml,加入0.5g分子篩mcm-56(n(sio2)/n(al2o3)=25),超聲0.5h后攪拌4h使其均勻,100℃攪拌蒸干,100℃干燥過夜,空氣中1℃/min升溫至500℃保持2h,得到ceo2-fe2o3/mcm-56,即催化劑a;所述ceo2-fe2o3/mcm-56的tem照片如圖3所示;最后將催化劑a壓片、研磨,篩分取40-60目顆粒大小備用。(4)制備rh@ceo2/mcm-56:稱取0.2g步驟(2)中的rh@ceo2核殼結構納米粒子將其分散于20ml去離子水中,加入1g分子篩mcm-56(n(sio2)/n(al2o3)=25),超聲0.5h后攪拌4h使其均勻,80℃加熱攪拌蒸干,所得樣品100℃干燥過夜,空氣中1℃/min升溫至500℃保持2h,得到rh@ceo2/mcm-56,即催化劑b;所述rh@ceo2/mcm-56的tem照片如圖4所示;最后將催化劑b壓片、研磨,篩分取40-60目顆粒大小備用。(5)將25mg催化劑a設置在管式固定床反應器的進氣端,25mg催化劑b設置在管式固定床反應器的出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。實施例6(1)制備ceo2-fe2o3納米粒子:同實施例4。(2)制備rh@ceo2核殼結構納米粒子:同實施例1。(3)制備ceo2-fe2o3/bea:取步驟(1)中定容的ceo2-fe2o3納米粒子溶膠溶液130ml,加入0.51g分子篩bea(n(sio2)/n(al2o3)=19),超聲0.5h后攪拌4h使其均勻,100℃攪拌蒸干,100℃干燥過夜,空氣中1℃/min升溫至500℃保持2h,得到ceo2-fe2o3/bea,即催化劑a;最后將催化劑a壓片、研磨,篩分取40-60目顆粒大小備用。(4)制備rh@ceo2/mcm-56:稱取0.2g步驟(2)中的rh@ceo2核殼結構納米粒子將其分散于20ml去離子水中,加入1g分子篩bea(n(sio2)/n(al2o3)=19),超聲0.5h后攪拌4h使其均勻,80℃加熱攪拌蒸干,所得樣品100℃干燥過夜,空氣中1℃/min升溫至500℃保持2h,得到rh@ceo2/bea,即催化劑b;最后將催化劑b壓片、研磨,篩分取40-60目顆粒大小備用。(5)將25mg催化劑a設置在管式固定床反應器的進氣端,25mg催化劑b設置在管式固定床反應器的出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。實施例7(1)制備ceo2-cuo納米粒子:稱取5.4g聚乙烯吡咯烷酮(pvp-k30)溶于360ml無水乙醇;待pvp完全溶解后向溶液中加入0.7422g硝酸鈰和0.0217g硝酸銅,攪拌至完全溶解后滴加入1.82g三乙胺,再攪拌10min后轉移至反應釜中,180℃水熱反應24h,反應完后取出定容(0.0008g/ml)待用。(2)制備pt@ceo2核殼結構納米粒子:在裝有20ml去離子水的燒杯中加入7.5mg碘化鉀,60℃水浴攪拌溶解后依次加入0.03m的氯鉑酸溶液0.417ml,0.1m的硝酸鈰溶液2ml,滴加入用5ml去離子水稀釋的0.05ml的質量濃度為25%的氨水,最后在60℃攪拌保持1h,離心得到沉淀,水洗多次后100℃烘干待用。(3)制備ceo2-cuo/zsm-5:取步驟(1)中定容的ceo2-cuo納米粒子溶膠溶液250ml,加入1g分子篩zsm-5(n(sio2)/n(al2o3)=12),超聲0.5h后攪拌4h使其均勻,100℃攪拌蒸干,100℃干燥過夜,空氣中1℃/min升溫至500℃保持2h,得到ceo2-cuo/zsm-5,即催化劑a;最后將催化劑a壓片、研磨,篩分取40-60目顆粒大小備用。(4)制備pt@ceo2/zsm-5:稱取0.2g步驟(2)中的pt@ceo2核殼結構納米粒子將其分散于20ml去離子水中,加入1g分子篩zsm-5(n(sio2)/n(al2o3)=24),超聲0.5h后攪拌4h使其均勻,80℃加熱攪拌蒸干,所得樣品100℃干燥過夜,空氣中1℃/min升溫至500℃保持2h,得到pt@ceo2/zsm-5,即催化劑b;最后將催化劑b壓片、研磨,篩分取40-60目顆粒大小備用。(5)將25mg催化劑a設置在管式固定床反應器的進氣端,25mg催化劑b設置在管式固定床反應器的出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。實施例8(1)制備ceo2-cuo納米粒子:同實施例7。(2)制備pt@ceo2核殼結構納米粒子:同實施例7。(3)制備ceo2-cuo/mcm-56:取步驟(1)中定容的ceo2-cuo納米粒子溶膠溶液250ml,加入1g分子篩mcm-56(n(sio2)/n(al2o3)=25),超聲0.5h后攪拌4h使其均勻,100℃攪拌蒸干,100℃干燥過夜,空氣中1℃/min升溫至500℃保持2h,得到ceo2-cuo/mcm-56,即催化劑a;最后將催化劑a壓片、研磨,篩分取40-60目顆粒大小備用。(4)制備pt@ceo2/mcm-56:稱取0.2g步驟(2)中的pt@ceo2核殼結構納米粒子將其分散于20ml去離子水中,加入1g分子篩mcm-56(n(sio2)/n(al2o3)=25),超聲0.5h后攪拌4h使其均勻,80℃加熱攪拌蒸干,所得樣品100℃干燥過夜,空氣中1℃/min升溫至500℃保持2h,得到pt@ceo2/mcm-56,即催化劑b;最后將催化劑b壓片、研磨,篩分取40-60目顆粒大小備用。(5)將25mg催化劑a設置在管式固定床反應器的進氣端,25mg催化劑b設置在管式固定床反應器的出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。實施例9(1)制備ceo2-cuo納米粒子:稱取3.6g聚乙烯吡咯烷酮(pvp-k30)溶于240ml無水乙醇;待pvp完全溶解后向溶液中加入0.4661g硝酸鈰和0.0193g硝酸銅,攪拌至完全溶解后滴加入1.22g三乙胺,再攪拌10min后轉移至反應釜中,180℃水熱反應24h,反應完后取出定容(0.0008g/ml)待用。(2)制備pt@ceo2核殼結構納米粒子:同實施例7。(3)制備ceo2-cuo/mcm-56:取步驟(1)中定容的ceo2-cuo納米粒子溶膠溶液125.6ml,加入0.5g分子篩mcm-56(n(sio2)/n(al2o3)=25),超聲0.5h后攪拌4h使其均勻,100℃攪拌蒸干,100℃干燥過夜,空氣中1℃/min升溫至500℃保持2h,得到ceo2-cuo/mcm-56,即催化劑a;最后將催化劑a壓片、研磨,篩分取40-60目顆粒大小備用。(4)制備pt@ceo2/mcm-56:同實施例8。(5)將25mg催化劑a設置在管式固定床反應器的進氣端,25mg催化劑b設置在管式固定床反應器的出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。實施例10(1)制備ceo2-cuo納米粒子:稱取3.6g聚乙烯吡咯烷酮(pvp-k30)溶于240ml無水乙醇;待pvp完全溶解后向溶液中加入0.4687g硝酸鈰和0.0290g硝酸銅,攪拌至完全溶解后滴加入1.22g三乙胺,再攪拌10min后轉移至反應釜中,180℃水熱反應24h,反應完后取出定容(0.0008g/ml)待用。(2)制備pt@ceo2核殼結構納米粒子:同實施例7。(3)制備ceo2-cuo/mcm-56:取步驟(1)中定容的ceo2-cuo納米粒子溶膠溶液123ml,加入0.5g分子篩mcm-56(n(sio2)/n(al2o3)=25),超聲0.5h后攪拌4h使其均勻,100℃攪拌蒸干,100℃干燥過夜,空氣中1℃/min升溫至500℃保持2h,得到ceo2-cuo/mcm-56,即催化劑a;最后將催化劑a壓片、研磨,篩分取40-60目顆粒大小備用。(4)制備pt@ceo2/mcm-56:同實施例8。(5)將25mg催化劑a設置在管式固定床反應器的進氣端,25mg催化劑b設置在管式固定床反應器的出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。實施例11(1)制備ceo2-cuo納米粒子:稱取3.6g聚乙烯吡咯烷酮(pvp-k30)溶于240ml無水乙醇;待pvp完全溶解后向溶液中加入0.4166g硝酸鈰和0.0580g硝酸銅,攪拌至完全溶解后滴加入1.22g三乙胺,再攪拌10min后轉移至反應釜中,180℃水熱反應24h,反應完后取出定容(0.0008g/ml)待用。(2)制備pt@ceo2核殼結構納米粒子:同實施例7。(3)制備ceo2-cuo/mcm-56:取步驟(1)中定容的ceo2-cuo納米粒子溶膠溶液130ml,加入0.5g分子篩mcm-56(n(sio2)/n(al2o3)=25),超聲0.5h后攪拌4h使其均勻,100℃攪拌蒸干,100℃干燥過夜,空氣中1℃/min升溫至500℃保持2h,得到ceo2-cuo/mcm-56,即催化劑a;最后將催化劑a壓片、研磨,篩分取40-60目顆粒大小備用。(4)制備pt@ceo2/mcm-56:同實施例8。(5)將25mg催化劑a設置在管式固定床反應器的進氣端,25mg催化劑b設置在管式固定床反應器的出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。實施例12(1)制備ceo2-cuo納米粒子:同實施例10。(2)制備pt@ceo2核殼結構納米粒子:在裝有20ml去離子水的燒杯中加入7.5mg碘化鉀,60℃水浴攪拌溶解后依次加入0.03m的氯鉑酸溶液0.417ml,0.1m的硝酸鈰溶液4ml,滴加入用5ml去離子水稀釋的0.05ml的質量濃度為25%的氨水,最后在60℃攪拌保持1h,離心得到沉淀,水洗多次后100℃烘干待用。(3)制備ceo2-cuo/mcm-56:同實施例10。(4)制備pt@ceo2/mcm-56:同實施例8。(5)將25mg催化劑a設置在管式固定床反應器的進氣端,25mg催化劑b設置在管式固定床反應器的出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。實施例13(1)制備ceo2-cuo納米粒子:同實施例10。(2)制備pt@ceo2核殼結構納米粒子:在裝有20ml去離子水的燒杯中加入7.5mg碘化鉀,60℃水浴攪拌溶解后依次加入0.03m的氯鉑酸溶液0.8.34ml,0.1m的硝酸鈰溶液2ml,滴加入用5ml去離子水稀釋的0.05ml的質量濃度為25%的氨水,最后在60℃攪拌保持1h,離心得到沉淀,水洗多次后100℃烘干待用。(3)制備ceo2-cuo/mcm-56:同實施例10。(4)制備pt@ceo2/mcm-56:同實施例8。(5)將25mg催化劑a設置在管式固定床反應器的進氣端,25mg催化劑b設置在管式固定床反應器的出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。實施例14(1)制備ceo2-cuo納米粒子:同實施例10。(2)制備pt@ceo2核殼結構納米粒子:同實施例7。(3)制備ceo2-cuo/bea:取步驟(1)中定容的ceo2-cuo納米粒子溶膠溶液130ml,加入0.5g分子篩bea(n(sio2)/n(al2o3)=19),超聲0.5h后攪拌4h使其均勻,100℃攪拌蒸干,100℃干燥過夜,空氣中1℃/min升溫至500℃保持2h,得到ceo2-cuo/bea,即催化劑a;最后將催化劑a壓片、研磨,篩分取40-60目顆粒大小備用。(4)制備pt@ceo2/bea:稱取0.2g步驟(2)中的pt@ceo2核殼結構納米粒子將其分散于20ml去離子水中,加入1g分子篩bea(n(sio2)/n(al2o3)=19),超聲0.5h后攪拌4h使其均勻,80℃加熱攪拌蒸干,所得樣品100℃干燥過夜,空氣中1℃/min升溫至500℃保持2h,得到pt@ceo2/bea,即催化劑b;最后將催化劑b壓片、研磨,篩分取40-60目顆粒大小備用。(5)將25mg催化劑a設置在管式固定床反應器的進氣端,25mg催化劑b設置在管式固定床反應器的出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。實施例15(1)制備ceo2-fe2o3納米粒子:同實施例4。(2)制備pd@ceo2核殼結構納米粒子:在裝有20ml去離子水的燒杯中加入7.5mg溴化鉀,60℃水浴攪拌溶解后依次加入0.03m的硝酸鈀溶液0.417ml,0.1m的硝酸鈰溶液2ml,滴加入用5ml去離子水稀釋的0.05ml的質量濃度為25%的氨水,最后在60℃攪拌保持1h,離心得到沉淀,水洗多次后100℃烘干待用。(3)制備ceo2-fe2o3/zsm-5:同實施例4。(4)制備pd@ceo2/zsm-5:稱取0.2g步驟(2)中的pd@ceo2核殼結構納米粒子將其分散于20ml去離子水中,加入1g分子篩zsm-5(n(sio2)/n(al2o3)=12),超聲0.5h后攪拌4h使其均勻,80℃加熱攪拌蒸干,所得樣品100℃干燥過夜,空氣中1℃/min升溫至500℃保持2h,得到pd@ceo2/zsm-5,即催化劑b;最后將催化劑b壓片、研磨,篩分取40-60目顆粒大小備用。(5)將25mg催化劑a設置在管式固定床反應器的進氣端,25mg催化劑b設置在管式固定床反應器的出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。實施例16(1)制備ceo2-fe2o3納米粒子:同實施例15。(2)制備pd@ceo2核殼結構納米粒子:同實施例15。(3)制備ceo2-fe2o3/mcm-56:同實施例5。(4)制備pd@ceo2/mcm-56:稱取0.2g步驟(2)中的pd@ceo2核殼結構納米粒子將其分散于20ml去離子水中,加入1g分子篩mcm-56(n(sio2)/n(al2o3)=25),超聲0.5h后攪拌4h使其均勻,80℃加熱攪拌蒸干,所得樣品100℃干燥過夜,空氣中1℃/min升溫至500℃保持2h,得到pd@ceo2/mcm-56,即催化劑b;最后將催化劑b壓片、研磨,篩分取40-60目顆粒大小備用。(5)將25mg催化劑a設置在管式固定床反應器的進氣端,25mg催化劑b設置在管式固定床反應器的出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。實施例17(1)制備ceo2-fe2o3納米粒子:同實施例15。(2)制備pd@ceo2核殼結構納米粒子:同實施例15。(3)制備ceo2-fe2o3/bea:同實施例6。(4)制備pd@ceo2/bea:稱取0.2g步驟(2)中的pd@ceo2核殼結構納米粒子將其分散于20ml去離子水中,加入1g分子篩bea(n(sio2)/n(al2o3)=19),超聲0.5h后攪拌4h使其均勻,80℃加熱攪拌蒸干,所得樣品100℃干燥過夜,空氣中1℃/min升溫至500℃保持2h,得到pd@ceo2/bea,即催化劑b;最后將催化劑b壓片、研磨,篩分取40-60目顆粒大小備用。(5)將25mg催化劑a設置在管式固定床反應器的進氣端,25mg催化劑b設置在管式固定床反應器的出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。實施例18(1)制備ceo2-mno2納米粒子:稱取3.6g聚乙烯吡咯烷酮(pvp-k30)溶于240ml無水乙醇;待pvp完全溶解后向溶液中加入0.4687g硝酸鈰和0.04294g質量分數(shù)為50%的硝酸錳溶液,攪拌至完全溶解后滴加入1.22g三乙胺,再攪拌10min后轉移至反應釜中,180℃水熱反應24h,反應完后取出定容(0.0008g/ml)待用。(2)制備pt@ceo2核殼結構納米粒子:同實施例7。(3)制備ceo2-mno2/zsm-5:取步驟(1)中定容的ceo2-mno2納米粒子溶膠溶液130ml,加入0.5g分子篩zsm-5(n(sio2)/n(al2o3)=12),超聲0.5h后攪拌4h使其均勻,100℃攪拌蒸干,100℃干燥過夜,空氣中1℃/min升溫至500℃保持2h,得到ceo2-mno2/zsm-5,即催化劑a;最后將催化劑a壓片、研磨,篩分取40-60目顆粒大小備用。(4)制備pt@ceo2/zsm-5:同實施例7。(5)將25mg催化劑a設置在管式固定床反應器的進氣端,25mg催化劑b設置在管式固定床反應器的出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。實施例19(1)制備ceo2-mno2納米粒子:同實施例18。(2)制備pt@ceo2核殼結構納米粒子:同實施例7。(3)制備ceo2-mno2/mcm-56:取步驟(1)中定容的ceo2-mno2納米粒子溶膠溶液130ml,加入0.5g分子篩mcm-56(n(sio2)/n(al2o3)=25),超聲0.5h后攪拌4h使其均勻,100℃攪拌蒸干,100℃干燥過夜,空氣中1℃/min升溫至500℃保持2h,得到ceo2-mno2/mcm-56,即催化劑a;最后將催化劑a壓片、研磨,篩分取40-60目顆粒大小備用。(4)制備pt@ceo2/mcm-56:同實施例8。(5)將25mg催化劑a設置在管式固定床反應器的進氣端,25mg催化劑b設置在管式固定床反應器的出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。實施例20(1)制備ceo2-mno2納米粒子:同實施例18。(2)制備pt@ceo2核殼結構納米粒子:同實施例7。(3)制備ceo2-mno2/bea:取步驟(1)中定容的ceo2-mno2納米粒子溶膠溶液130ml,加入0.5g分子篩bea(n(sio2)/n(al2o3)=19),超聲0.5h后攪拌4h使其均勻,100℃攪拌蒸干,100℃干燥過夜,空氣中1℃/min升溫至500℃保持2h,得到ceo2-mno2/bea,即催化劑a;最后將催化劑a壓片、研磨,篩分取40-60目顆粒大小備用。(4)制備pt@ceo2/bea:同實施例14。(5)將25mg催化劑a設置在管式固定床反應器的進氣端,25mg催化劑b設置在管式固定床反應器的出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。實施例21(1)將實施例8制備得到的催化劑a與30%的硅溶膠混合攪拌至漿液均勻;(2)將實施例8制備得到的催化劑b與30%的硅溶膠混合攪拌至漿液均勻;(2)取直徑為17mm,長度為17mm的堇青石在空氣中700℃下煅燒2h去除雜質,得到堇青石蜂窩陶瓷基體;(3)將堇青石蜂窩陶瓷基體分別浸漬在步驟(1)和步驟(2)中的勻漿中,10min后取出,100℃烘箱中干燥10h,馬弗爐500℃下焙燒2h,分別得到涂層的蜂窩陶瓷催化劑a和涂層的蜂窩陶瓷催化劑b;(4)將取質量比為0.5:1的涂層的蜂窩陶瓷催化劑a和涂層的蜂窩陶瓷催化劑b,其中,涂層的蜂窩陶瓷催化劑a設置在管式固定床反應器的進氣端,涂層的蜂窩陶瓷催化劑b設置在管式固定床反應器的出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。實施例22(1)將實施例8制備得到的催化劑a與25%的鋁溶膠混合攪拌至漿液均勻;(2)將實施例8制備得到的催化劑b與25%的鋁溶膠混合攪拌至漿液均勻;(2)取直徑為17mm,長度為17mm的堇青石在空氣中700℃下煅燒2h去除雜質,得到堇青石蜂窩陶瓷基體;(3)將堇青石蜂窩陶瓷基體分別浸漬在步驟(1)和步驟(2)中的勻漿中,10min后取出,100℃烘箱中干燥10h,馬弗爐500℃下焙燒2h,分別得到涂層的蜂窩陶瓷催化劑a和涂層的蜂窩陶瓷催化劑b;(4)將取質量比為1:1的涂層的蜂窩陶瓷催化劑a和涂層的蜂窩陶瓷催化劑b,其中,涂層的蜂窩陶瓷催化劑a設置在管式固定床反應器的進氣端,涂層的蜂窩陶瓷催化劑b設置在管式固定床反應器的出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。實施例23(1)將實施例8制備得到的催化劑a與30%的硅溶膠混合攪拌至漿液均勻;(2)將實施例8制備得到的催化劑b與30%的硅溶膠混合攪拌至漿液均勻;(2)取直徑為17mm,長度為17mm金屬蜂窩載體在超聲波清洗機中清洗,烘干后在馬弗爐中900℃煅燒2h去除雜質,得到金屬蜂窩載體;(3)將金屬蜂窩載體分別浸漬在步驟(1)和步驟(2)中的勻漿中,10min后取出,100℃烘箱中干燥10h,馬弗爐500℃下焙燒2h,分別得到涂層的金屬蜂窩催化劑a和涂層的金屬蜂窩催化劑b;(4)將取質量比為2:1的涂層的金屬蜂窩催化劑a和涂層的金屬蜂窩催化劑b,其中,涂層的金屬蜂窩催化劑a設置在管式固定床反應器的進氣端,涂層的金屬蜂窩催化劑b設置在管式固定床反應器的出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。對本發(fā)明實施例1~23提供的兩段式催化劑催化還原氮氧化物的活性進行檢測,實驗條件如下:反應氣體為no:500ppm,nh3:500ppm,o2:5%,ar為平衡氣;氣體總流量為100ml/min,反應空速(ghsv)為240000ml/g/h;反應溫度區(qū)間從150℃到550℃;氣體均用質譜檢測。檢測結果見表1。表1本發(fā)明實施例1~23提供的兩段式催化劑催化還原氮氧化物的活性數(shù)據(jù)由表1可知,本發(fā)明實施例1~20提供的兩段式催化劑在150-550℃、高空速240000h-1條件下,具有高于80%的氮氧化物轉化活性、良好的穩(wěn)定性以及在高溫時優(yōu)異的n2選擇性。對比例1將25mg實施例8制備得到的催化劑b設置在管式固定床反應器的進氣端,25mg實施例8制備得到的催化劑a設置在管式固定床反應器的出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。對比例2將25mg實施例8制備得到的催化劑b和25mg實施例8制備得到的催化劑a混合,在平均分成兩份分別設置在管式固定床反應器的進氣端和出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。在相同條件下對對比例1~2提供的兩段式催化劑催化還原氮氧化物的活性進行檢測,檢測結果見表2。表2對比例1~2提供的兩段式催化劑催化還原氮氧化物的活性數(shù)據(jù)由表2可知,對比例1~2提供的兩段式催化劑300℃后催化性能急劇降低。對比例3將50mg實施例10制備得到的催化劑a平均分成兩份分別設置在管式固定床反應器的進氣端和出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。對比例4將50mg實施例10制備得到的催化劑b平均分成兩份分別設置在管式固定床反應器的進氣端和出氣端,得到用于柴油車尾氣處理的兩段式催化劑。在相同條件下對對比例3~4提供的兩段式催化劑催化還原氮氧化物的活性進行檢測,并與實施例10進行對比,結果如圖5所示。由圖5可知,本發(fā)明實施例10提供的兩段式催化劑相比對比例3~4,在較寬溫度范圍內(nèi)對氮氧化物具有高消除效果和選擇性。對本發(fā)明實施例9、對比例1~2提供的兩段式催化劑去除碳顆粒物的性能進行檢測,實驗條件如下:將0.0028g碳黑與管式固定床反應器進氣端的催化劑混合;反應氣體為no:500ppm,o2:5%,ar為平衡氣;氣體總流量為40ml/min,反應空速(ghsv)為96000ml/g/h;反應溫度區(qū)間從150℃到700℃;氣體均用質譜檢測。檢測結果見表3。表3實施例9、對比例1~2提供的兩段式催化劑去除碳顆粒物的性能數(shù)據(jù)組別ts(℃)tm(℃)te(℃)實施例9200476563對比例1400605668對比例2450610673表3中,ts為碳黑轉化為co2的起始溫度,tm為碳黑轉化為co2的峰值溫度,te為碳黑轉化為co2的結束溫度。由表3可知,本發(fā)明實施例9提供的兩段式催化劑相比對比例1~2具有較好的去除碳顆粒物的性能,可以在450℃左右消除掉尾氣中的碳顆粒物。對本發(fā)明實施例7提供的兩段式催化劑氧化nh3的性能進行檢測,實驗條件如下:反應氣體為nh3:濃度分別為1000ppm、500ppm、200ppm、100ppm,o2:5%,ar為平衡氣,氣體總流量為40ml/min,反應空速(ghsv)為96000ml/g/h;反應溫度區(qū)間從150℃到550℃;氣體均用質譜檢測。檢測結果見表4。表4實施例7提供的兩段式催化劑在不同nh3濃度下氧化nh3的性能數(shù)據(jù)由表4可知,本發(fā)明實施例7提供的兩段式催化劑具有消除逃逸nh3的作用。所公開的實施例的上述說明,使本領域專業(yè)技術人員能夠實現(xiàn)或使用本發(fā)明。對這些實施例的多種修改對本領域的專業(yè)技術人員來說將是顯而易見的,本文中所定義的一般原理可以在不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下,在其它實施例中實現(xiàn)。因此,本發(fā)明將不會被限制于本文所示的這些實施例,而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點相一致的最寬的范圍。當前第1頁12
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