本發(fā)明涉及氮氧化物處理，具體而言，涉及一種脫除co偶聯(lián)制草酸酯尾氣中氮氧化物的方法。

背景技術(shù)：

1、草酸酯是一種重要的有機(jī)化工原料，合成氣經(jīng)草酸酯，再加氫生成乙二醇是一種新的大規(guī)模工業(yè)化乙二醇合成工藝路線，技術(shù)發(fā)展日漸成熟，其中co偶聯(lián)反應(yīng)制草酸酯是其中的關(guān)鍵步驟之一。

2、在co偶聯(lián)制草酸酯的工藝中，由于在生成過程中涉及亞硝酸酯和一氧化氮兩種氮氧化物的循環(huán)利用，所以在系統(tǒng)中含有大量的氮氧化物。由于系統(tǒng)中二氧化碳、氮?dú)獾榷栊越M分的累積，為使裝置連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行，需要持續(xù)排放一定量的尾氣。排放的尾氣中含有一定濃度的氮氧化物氣體，必須對上述排放氣中的氮氧化物的組分進(jìn)行脫除處理。

3、現(xiàn)有技術(shù)中，中國專利cn106139898b公開了一種再生、吸收與脫除co羰基偶聯(lián)合成草酸酯工藝尾氣中的no、亞硝酸烷基酯與co和n2o的方法，主要針對正常開車過程，正常尾氣馳放的處理方法，采用再生吸收、高溫燃燒、催化還原等方法處理含nox尾氣。而現(xiàn)有技術(shù)通常僅提供正常開車工況的尾氣處理方法，對于停車過程系統(tǒng)中存在大量的氮氧化物的處理未見報(bào)道，采用常規(guī)的吸收再生方法處理停車的尾氣，將導(dǎo)致尾氣中的no再次生成亞硝酸酯，循環(huán)回系統(tǒng)，導(dǎo)致偶聯(lián)循環(huán)氣系統(tǒng)的氮氧化物無法置換干凈；假如不對no回收再生成亞硝酸酯處理將導(dǎo)致尾氣無法達(dá)標(biāo)排放，需要進(jìn)一步處理，且nox的處理系統(tǒng)負(fù)荷大，物料浪費(fèi)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、為解決現(xiàn)有技術(shù)中停車過程氮氧化物處理困難，停車速度慢的問題，本發(fā)明提供一種脫除co偶聯(lián)制草酸酯尾氣中氮氧化物的方法，該方法可以高效的將氮氧化物轉(zhuǎn)化為硝酸，并且以液相的形式儲存，可以顯著提高停車速率。

2、本發(fā)明解決其技術(shù)問題是采用以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的。

3、一種脫除co偶聯(lián)制草酸酯尾氣中氮氧化物的方法，包括：

4、在偶聯(lián)反應(yīng)系統(tǒng)停車過程中：

5、s1.將co偶聯(lián)制草酸酯尾氣物流通入吸收塔a中，與醇類化合物接觸反應(yīng)，在塔頂?shù)玫搅鞒鑫飅以及在塔釜得到流出物ii，流出物ii循環(huán)回偶聯(lián)反應(yīng)系統(tǒng)；

6、s2.來自吸收塔a塔頂?shù)牧鞒鑫飅與含氧氣體一起通入吸收塔b中，采用第一吸收液吸收處理。

7、相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的實(shí)施例至少具有如下優(yōu)點(diǎn)或有益效果：

8、本發(fā)明提供的一種脫除co偶聯(lián)制草酸酯尾氣中氮氧化物的方法，在正常停車過程中，氮氧化物回收率高，偶聯(lián)反應(yīng)循環(huán)氣系統(tǒng)的氮氧化物置換速度快，且能夠以液相硝酸的形式回收其中的氮氧化物，便于儲存，降低了物料的損失；還可以在下一次開車的過程中循環(huán)回系統(tǒng)，利用硝酸還原再次生成亞硝酸酯；綜上，該方法具有經(jīng)濟(jì)、高效、環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)特征：

1.一種脫除co偶聯(lián)制草酸酯尾氣中氮氧化物的方法，其特征在于，包括：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，還包括：

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述醇類化合物為c1～c4的烷基醇；優(yōu)選的，所述醇類化合物為甲醇或乙醇，最優(yōu)選為甲醇；

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述草酸酯為草酸二甲酯或草酸二乙酯，優(yōu)選為草酸二甲酯；

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述尾氣物流中包括亞硝酸酯和no，所述亞硝酸酯的含量為1～25％mol，優(yōu)選為5～15％mol；所述no的含量為1～25％mol，優(yōu)選為5～15％mol。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述醇類化合物與所述亞硝酸酯的摩爾比為(20～200):1，優(yōu)選為(40～100):1。

7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在所述偶聯(lián)反應(yīng)系統(tǒng)停車過程中：

8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在所述偶聯(lián)反應(yīng)系統(tǒng)停車過程中：

9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在所述偶聯(lián)反應(yīng)系統(tǒng)停車過程中：

10.根據(jù)權(quán)利要求2-9中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在偶聯(lián)反應(yīng)系統(tǒng)正常開車過程中：

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明提出了一種脫除CO偶聯(lián)制草酸酯尾氣中氮氧化物的方法，涉及氮氧化物處理技術(shù)領(lǐng)域。一種脫除CO偶聯(lián)制草酸酯尾氣中氮氧化物的方法，包括：在偶聯(lián)反應(yīng)系統(tǒng)停車過程中：S1.將CO偶聯(lián)制草酸酯尾氣物流通入吸收塔A中，與醇類化合物接觸，得到的流出物I從塔頂排出，流出物II從塔釜排出后循環(huán)回偶聯(lián)反應(yīng)系統(tǒng)；S2.所述流出物I從塔頂排出后與含氧氣體一起通入吸收塔B中，采用第一吸收液吸收處理。該方法具有經(jīng)濟(jì)、高效、環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)研發(fā)人員：施德磐,賀來賓,高瑞,褚孟涵
受保護(hù)的技術(shù)使用者：中國石油化工股份有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/1/2