本發(fā)明涉及鋰離子吸附劑領(lǐng)域,具體涉及一種鋰離子吸附劑及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù):
1、隨著新能源汽車的迅速發(fā)展,新能源汽車銷量逐年增加;儲能設(shè)施在未來也有很大的市場前景,因此市場對鋰資源有極大的需求。
2、現(xiàn)有技術(shù)中,沉淀法提鋰適合鋰含量比較高的鹽湖資源;萃取法對鋰具有很高的選擇性,但萃取劑易變質(zhì)、含有磷元素對環(huán)境造成影響;膜法分離比較節(jié)能,但膜成本較高,膜存在被污染的情況,且不適合鋰含量較低的鹽湖資源。離子篩吸附法由于鋰離子篩對鋰離子具有記憶效應(yīng)和離子篩效應(yīng),對鋰離子具有很好的選擇性,也適合對鋰含量低的鹽湖進行提鋰,是一種很有前景的提鋰方法。
3、但是由于鋰離子篩為粉末狀,在實際工業(yè)生產(chǎn)中會產(chǎn)生較大的壓降,不利于流體流動,不利于原料與離子篩進行傳質(zhì),還會粉末有流失的情況,限制了離子篩的工業(yè)化應(yīng)用。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)存在的離子篩吸附劑的吸附速率慢、穩(wěn)定性差,且離子篩易流失的問題,提供一種鋰離子吸附劑及其制備方法和應(yīng)用,該制備方法制得的鋰離子吸附劑具有吸附量高、離子篩不易流失,吸附穩(wěn)定性好,且易于與溶液分離。
2、為了實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明第一方面提供一種鋰離子吸附劑的制備方法,包括以下步驟:
3、(1)將第一聚合物、第一致孔劑和第一溶劑進行第一混合,得到第一鑄球液;將第二聚合物、第二致孔劑和第二溶劑進行第二混合,得到第二鑄球液;
4、(2)將鋰離子篩前驅(qū)體、致泡劑與所述第一鑄球液混合,得到固液混合物;
5、(3)將上述固液混合物通過滴球固化,得到固態(tài)小球;
6、(4)將上述固態(tài)小球與第二鑄球液接觸,固化;
7、其中,該方法還包括:將所述鋰離子篩前驅(qū)體和/或步驟(4)得到的產(chǎn)物進行酸洗;
8、其中,所述第一聚合物、第一致孔劑和致泡劑的質(zhì)量比為1:(0.05-0.5):(0.05-0.5)。
9、本發(fā)明第二方面提供上述制備方法制得的鋰離子吸附劑。
10、本發(fā)明第三方面提供第二方面所述的鋰離子吸附劑在鋰離子提取中的應(yīng)用。
11、本發(fā)明提供的鋰離子吸附劑的制備方法簡單,利用耐酸耐堿的聚合物作為包覆材料,通過致孔劑、致泡劑調(diào)控成球過程中孔道和微孔的形成,能夠提高鋰離子吸附劑在吸附、解吸過程中的傳質(zhì)效果。將滴球固化得到的固態(tài)小球與第二鑄球液接觸,能夠在小球表面形成包覆網(wǎng),進一步提高吸附劑的機械強度,減少鋰離子篩的流失,有助于提高吸附劑的使用壽命。小球成型過程無需用到油類,后期定型無需煅燒,因此該制備方法適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn),節(jié)能低耗,是一種經(jīng)濟高效的鋰吸附劑制備方法。
12、本發(fā)明提供的鋰離子吸附劑適用于工業(yè)鋰離子提取,在應(yīng)用到提鋰吸附塔、提鋰吸附柱、提鋰固定床中時,操作壓力小,壓降小,還可減少離子篩的流失。
1.一種鋰離子吸附劑的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其中,所述第一聚合物、第一致孔劑和致泡劑的質(zhì)量比為1:(0.1-0.3):(0.1-0.4);
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法,其中,以所述第一鑄球液的總量為基準,所述第一聚合物的含量為8-20wt%,所述第一致孔劑的含量為1-5wt%,所述第一溶劑的含量為75-91wt%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法,其中,以所述第二鑄球液的總量為基準,所述第二聚合物的含量為8-20wt%,所述第二致孔劑的含量為1-5wt%,所述第二溶劑的含量為75-91wt%;
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的制備方法,其中,所述第一聚合物和第二聚合物各自獨立地選自聚氯乙烯、聚砜、聚醚砜和聚偏氟乙烯中的至少一種,優(yōu)選為聚偏氟乙烯;
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項所述的制備方法,其中,步驟(3)中所述滴球固化包括:通過滴管或注射器將所述固液混合物滴入非溶劑中,進行固化,洗滌、干燥后得到固態(tài)小球;
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項所述的制備方法,其中,所述鋰離子篩前驅(qū)體選自limn2o4、li1.33mn1.67o4、li2mn3o7、li4mn5o12、li1.6mn1.6o4、li2tio3和li4ti5o12中的至少一種,優(yōu)選為li2tio3和/或li4ti5o12。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項所述的制備方法,其中,所述酸洗包括:將所述鋰離子篩前驅(qū)體或步驟(4)得到的產(chǎn)物與洗脫劑接觸;
9.權(quán)利要求1-8中任意一項所述的鋰離子吸附劑的制備方法制得的鋰離子吸附劑。
10.權(quán)利要求9所述的鋰離子吸附劑在鋰離子提取中的應(yīng)用。