本發(fā)明屬于催化材料領(lǐng)域,具體涉及一種溴氧化鉍/氧化銦異質(zhì)結(jié)光催化材料的制備方法及應(yīng)用。
背景技術(shù):
1、由于抗生素成分復(fù)雜、具有生物毒性、濃度較低、化學(xué)穩(wěn)定和環(huán)境持久性等特性導(dǎo)致難以完全去除和礦化,導(dǎo)致傳統(tǒng)的水處理技術(shù)包括吸附法、絮凝法、離心法、混凝法、重力分離法和生物降解處理等面臨著前所未有的困難。傳統(tǒng)的污水處理廠工藝對(duì)抗生素的去除效果有限,30~90%的抗生素以原始形式或代謝物的形式排放到環(huán)境中。因此,開發(fā)能夠有效去除水生環(huán)境中抗生素污染物的技術(shù)勢(shì)在必行。
2、光催化技術(shù)作為一種利用太陽能的有效廢水處理方法,具有低成本、可回收、毒副產(chǎn)物較少、使用豐富可再生的太陽能資源等優(yōu)點(diǎn),具有廣闊的應(yīng)用前景。開發(fā)可見光響應(yīng)的高活性和高氧化能力的新型光催化劑體系已成為環(huán)境光催化研究的方向。
3、溴氧化鉍是一種間接帶隙半導(dǎo)體,具有適宜的可見光響應(yīng)帶隙、優(yōu)異的性能以及獨(dú)特的結(jié)構(gòu),因此在諸多領(lǐng)域內(nèi)均有廣泛應(yīng)用,如:超級(jí)電容器電極材料、傳感器及光催化等領(lǐng)域。然而,對(duì)于原始的溴氧化鉍光生載流子的高復(fù)合率仍然是限制光催化劑性能及其應(yīng)用的障礙。通常需要進(jìn)一步的修飾來加速光激發(fā)電荷的轉(zhuǎn)移和分離效率。異質(zhì)結(jié)構(gòu)建、摻雜、缺陷工程和貴金屬沉積是典型的改性策略。
4、氧化銦是一種典型的n型半導(dǎo)體光催化劑,因其獨(dú)特的光學(xué)性質(zhì)、優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性和可控的形態(tài)修飾而受到廣泛關(guān)注。值得注意的是,與二維納米片、納米花和納米棒相比,金屬有機(jī)框架衍生的氧化銦可以提高太陽能收集效率,減少光生載流子重組,提高比表面積和反應(yīng)位點(diǎn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明提供了一種溴氧化鉍/氧化銦異質(zhì)結(jié)光催化材料制備方法,評(píng)價(jià)了溴氧化鉍/氧化銦異質(zhì)結(jié)光催化材料用于降解四環(huán)素的性能,并將其進(jìn)行實(shí)際的有機(jī)廢水處理應(yīng)用。
2、本發(fā)明通過水熱法、煅燒法和超聲波等關(guān)鍵工藝參數(shù),實(shí)現(xiàn)了溴氧化鉍/氧化銦異質(zhì)結(jié)光催化材料的高效制備。所得的溴氧化鉍/氧化銦異質(zhì)結(jié)光催化材料展現(xiàn)出卓越的降解四環(huán)素性能,為相關(guān)領(lǐng)域提供一種新的、高效的解決方案。
3、為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的,所采取的技術(shù)方案如下:
4、一種溴氧化鉍/氧化銦異質(zhì)結(jié)光催化材料的制備方法,包括如下步驟:
5、(1)將五水合硝酸銦和對(duì)二苯甲酸分散于二甲基甲酰胺溶劑中;所述五水合硝酸銦和對(duì)二苯甲酸的質(zhì)量比為1:0.4;作為優(yōu)選方案,將五水合硝酸銦和對(duì)二苯甲酸在超聲波輔助下分散到二甲基甲酰胺中,超聲的時(shí)間以溶液澄清為準(zhǔn)。
6、(2)將(1)得到混合液進(jìn)行水熱反應(yīng),收集產(chǎn)物進(jìn)行洗滌和干燥,得到氧化銦前體;所述水熱反應(yīng)的溫度為150℃,時(shí)間為12h;所述干燥的溫度為80℃,時(shí)間為12h。
7、(3)將五水合硝酸鉍、溴化鈉和氧化銦前體分散于去離子水中,攪拌、干燥并收集白色產(chǎn)物;所述五水合硝酸鉍、溴化鈉和氧化銦前體的質(zhì)量比為1:0.25:1.1;作為優(yōu)選方案,將五水合硝酸鉍、溴化鈉和氧化銦前體在超聲波輔助下分散到去離子水中,超聲的時(shí)間以溶液澄清為準(zhǔn)。
8、(4)將(3)所得白色產(chǎn)物進(jìn)行煅燒,即得。具體的,所述煅燒是以5℃/min升溫至500℃,在500℃下保溫3h。
9、本發(fā)明還提供了上述方法制得的溴氧化鉍/氧化銦異質(zhì)結(jié)光催化材料。
10、本發(fā)明又提供了上述溴氧化鉍/氧化銦異質(zhì)結(jié)光催化材料降解水中有機(jī)污染的應(yīng)用。
11、在進(jìn)一步的方案中,將溴氧化鉍/氧化銦異質(zhì)結(jié)光催化材料加到含有有機(jī)污染物的水中,攪拌,于光照下反應(yīng)。其中,所述水的ph=7±0.2。
12、進(jìn)一步的,所述有機(jī)污染物為四環(huán)素(tetracycline,tc),水中四環(huán)素的濃度為5mg/l,溴氧化鉍/氧化銦異質(zhì)結(jié)光催化材料在水中的添加量為20~40mg/l。
13、本發(fā)明的有益效果是:
14、本發(fā)明提供的氧化銦尖晶石由金屬有機(jī)框架衍生,具有良好的太陽能收集效率,減少光生載流子重組,提高比表面積和反應(yīng)位點(diǎn);本發(fā)明提供的溴氧化鉍/氧化銦異質(zhì)結(jié)光催化材料方法工藝簡(jiǎn)單、生產(chǎn)成本低,適合大規(guī)模生產(chǎn),在難降解抗生素污染水體的修復(fù)領(lǐng)域中具有廣闊的經(jīng)濟(jì)效益和應(yīng)用前景。
1.一種溴氧化鉍/氧化銦異質(zhì)結(jié)光催化材料的制備方法,其特征在于,包括如下步驟:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種溴氧化鉍/氧化銦異質(zhì)結(jié)光催化材料的制備方法,其特征在于,步驟(1)中,五水合硝酸銦、對(duì)二苯甲酸的質(zhì)量比為1:0.4。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種溴氧化鉍/氧化銦異質(zhì)結(jié)光催化材料的制備方法及應(yīng)用,其特征在于,步驟(2)中,水熱反應(yīng)的時(shí)間為12h。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種溴氧化鉍/氧化銦異質(zhì)結(jié)光催化材料的制備方法及應(yīng)用,其特征在于,步驟(3)中,五水合硝酸鉍、溴化鈉、氧化銦前體的質(zhì)量比為1:0.25:1.1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種溴氧化鉍/氧化銦異質(zhì)結(jié)光催化材料的制備方法及應(yīng)用,其特征在于,步驟(4)中,所述煅燒是以5℃/min升溫至500℃后保溫3h。
6.采用權(quán)利要求1~5任一項(xiàng)所述的方法制得的溴氧化鉍/氧化銦異質(zhì)結(jié)光催化材料。
7.權(quán)利要求6所述的溴氧化鉍/氧化銦異質(zhì)結(jié)光催化材料在降解水中有機(jī)污染物中的應(yīng)用。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的應(yīng)用,其特征在于,所述水的ph=7±0.2。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的應(yīng)用,其特征在于,所述有機(jī)污染物為四環(huán)素,水中四環(huán)素的濃度為5mg/l,溴氧化鉍/氧化銦異質(zhì)結(jié)光催化材料在水中的添加量為20~40mg/l。