本申請涉及催化劑合成,具體涉及一種錳鉬氧化物催化劑及其制備方法和應(yīng)用方法。
背景技術(shù):
1、木質(zhì)纖維素具有全球分布廣泛、易得等優(yōu)點(diǎn),可以通過光合作用把太陽能固定于地球上,其化學(xué)成分與煤、石油、天然氣等化石類燃料相似,將其高值資源化利用,對提供化石能源替代品,實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展有重要意義。
2、甲酸(formic?acid,fa)是一種結(jié)構(gòu)簡單的單碳羧酸。在室溫條件下,甲酸是一種無色、有刺激性氣味的液體。甲酸結(jié)構(gòu)特殊,包含氫原子和羧基,所以它同時(shí)具有醛和酸的性質(zhì)。除此之外,甲酸可以受熱分解為一氧化碳和水。以上性質(zhì)決定了甲酸在生產(chǎn)和應(yīng)用中具有巨大的潛力,被廣泛應(yīng)用于紡織、皮革、醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、橡膠等領(lǐng)域。工業(yè)上通過甲醇羰基化生成甲酸甲酯,然后水解生成甲酸。甲醇和羰基主要是由煤或天然氣在高溫下以一種不可持續(xù)的方式產(chǎn)生的。相比之下,從可再生的纖維素生物質(zhì)中生產(chǎn)甲酸將是首選。
3、然而,現(xiàn)有技術(shù)中用于轉(zhuǎn)化富含纖維素生物質(zhì)制備甲酸的催化劑存在催化效果差的問題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本申請的目的在于提供一種錳鉬氧化物催化劑及其制備方法和應(yīng)用方法,以制備出可適用于催化葡萄糖的氧化反應(yīng)制備甲酸的錳鉬氧化物催化劑,催化效果好,甲酸產(chǎn)率高。
2、本申請實(shí)施例提供了一種錳鉬氧化物催化劑的制備方法,該錳鉬氧化物催化劑的制備方法包括:將錳源和鉬源與目標(biāo)溶劑混合后進(jìn)行加熱,得到混合液,其中,目標(biāo)溶劑包括低共熔溶劑和/或水;將混合液固液分離,并對分離得到的固體進(jìn)行洗滌、干燥和煅燒,得到錳鉬氧化物催化劑,錳鉬氧化物催化劑為錳鉬氧化物納米顆粒。
3、其中,目標(biāo)溶劑包括低共熔溶劑和水,且目標(biāo)溶劑中低共熔溶劑的體積與目標(biāo)溶劑中水的體積之比為(1~10):1。
4、其中,目標(biāo)溶劑包括低共熔溶劑;在將錳源和鉬源與目標(biāo)溶劑混合后進(jìn)行加熱,得到混合液之前,方法還包括:將氫鍵受體與氫鍵供體共熔,得到由氫鍵受體和氫鍵供體組成的低共熔溶劑。
5、其中,低共熔溶劑中氫鍵受體的物質(zhì)的量與低共熔溶劑中氫鍵供體的物質(zhì)的量之比為1:(1~3)。
6、其中,氫鍵受體包括氯化膽堿;氫鍵供體包括乳酸、丙三醇和尿素中的至少一種。
7、其中,將錳源和鉬源與目標(biāo)溶劑混合后進(jìn)行加熱,得到混合液,包括:將錳源和鉬源與目標(biāo)溶劑混合后進(jìn)行加熱,加熱的溫度為150~200℃,加熱的時(shí)間為10~15h,然后冷卻至室溫,得到混合液。
8、其中,對分離得到的固體進(jìn)行洗滌、干燥和煅燒,得到錳鉬氧化物催化劑,包括:對分離得到的固體進(jìn)行洗滌,得到洗滌后固體;對洗滌后固體進(jìn)行干燥,得到干燥后固體;將干燥后固體在保護(hù)氣體氛圍下進(jìn)行煅燒,煅燒的溫度為300~600℃,煅燒的升溫速率為1~10℃/min,煅燒的時(shí)間為3~5h,得到錳鉬氧化物催化劑。
9、其中,錳源包括kmno4、(ch3coo)2mn·4h2o和mn(no3)2中的至少一種;鉬源包括(nh4)2moo4、na2moo4和k2moo4中的至少一種。
10、本申請實(shí)施例還提供了一種錳鉬氧化物催化劑,該錳鉬氧化物催化劑采用上述任一項(xiàng)的錳鉬氧化物催化劑的制備方法制得。
11、本申請實(shí)施例還提供了一種錳鉬氧化物催化劑的應(yīng)用方法,該錳鉬氧化物催化劑的應(yīng)用方法包括:將上述錳鉬氧化物催化劑與葡萄糖和水混合后進(jìn)行氧化反應(yīng),得到甲酸。
12、本申請?zhí)峁┑腻i鉬氧化物催化劑及其制備方法和應(yīng)用方法,通過將錳源和鉬源與目標(biāo)溶劑混合后進(jìn)行加熱,得到混合液,其中,目標(biāo)溶劑包括低共熔溶劑和/或水,然后將混合液固液分離,并對分離得到的固體進(jìn)行洗滌、干燥和煅燒,得到錳鉬氧化物催化劑,錳鉬氧化物催化劑為錳鉬氧化物納米顆粒,從而提供了可適用于催化葡萄糖的氧化反應(yīng)制備甲酸的錳鉬氧化物催化劑,且錳鉬氧化物催化劑具有納米結(jié)構(gòu)(比如,納米球結(jié)構(gòu)),確保了其具有較好的催化氧化活性,因而催化效果好,能夠?qū)崿F(xiàn)葡萄糖的轉(zhuǎn)化率高,以及甲酸的產(chǎn)率高,比如,葡萄糖的轉(zhuǎn)化率可達(dá)99.9%,甲酸的產(chǎn)率可達(dá)63.63%,并且錳鉬氧化物催化劑的制備方法綠色環(huán)保,經(jīng)濟(jì)可行,能夠在生物質(zhì)能源催化領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景。
1.一種錳鉬氧化物催化劑的制備方法,其特征在于,包括:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述目標(biāo)溶劑包括低共熔溶劑和水,且所述目標(biāo)溶劑中低共熔溶劑的體積與所述目標(biāo)溶劑中水的體積之比為(1~10):1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述目標(biāo)溶劑包括低共熔溶劑;在所述將錳源和鉬源與目標(biāo)溶劑混合后進(jìn)行加熱,得到混合液之前,所述方法還包括:
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法,其特征在于,所述低共熔溶劑中所述氫鍵受體的物質(zhì)的量與所述低共熔溶劑中所述氫鍵供體的物質(zhì)的量之比為1:(1~3)。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法,其特征在于,所述氫鍵受體包括氯化膽堿;所述氫鍵供體包括乳酸、丙三醇和尿素中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述將錳源和鉬源與目標(biāo)溶劑混合后進(jìn)行加熱,得到混合液,包括:
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述對分離得到的固體進(jìn)行洗滌、干燥和煅燒,得到錳鉬氧化物催化劑,包括:
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述錳源包括kmno4、(ch3coo)2mn·4h2o和mn(no3)2中的至少一種;所述鉬源包括(nh4)2moo4、na2moo4和k2moo4中的至少一種。
9.一種錳鉬氧化物催化劑,其特征在于,采用權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的制備方法制得。
10.一種錳鉬氧化物催化劑的應(yīng)用方法,其特征在于,包括: