本發(fā)明涉及反滲透膜制造領(lǐng)域,具體涉及一種聚酰胺復(fù)合反滲透膜及其制備方法。
背景技術(shù):
1、反滲透技術(shù)在水處理領(lǐng)域,如海水淡化和污水處理中,發(fā)揮著重要作用。但隨著應(yīng)用范圍的擴大,水質(zhì)復(fù)雜性增加,導(dǎo)致膜表面易沉積污染物和形成生物膜,影響膜性能和壽命。廢水和污水中的正電荷物質(zhì)(如表面活性劑、懸浮固體、金屬氫氧化物膠體顆粒和微生物代謝產(chǎn)物)容易吸附在傳統(tǒng)反滲透膜上,造成膜污染,這不僅降低了系統(tǒng)的產(chǎn)水量和脫鹽率,還增加了清洗頻率和縮短了反滲透膜膜的采用壽命,因此理想的反滲透膜不僅要有高效的脫鹽能力,還應(yīng)具備良好的耐受性和抗污染性能。
2、目前,聚酰胺反滲透膜主要由無紡布層、多孔支撐層以及聚酰胺功能層組成。制備聚酰胺反滲透膜存在許多步驟,首先無紡布和多孔支撐膜組成一基膜,該基膜先接觸水相溶液,隨后經(jīng)過壓輥擠壓以及普通吹氣風(fēng)刀去除多余的水相溶液,此時基膜表面形成一水相單體層,再將其接觸油相溶液,在這個過程中基膜表面的水相單體和油相單體充分接觸發(fā)生界面聚合反應(yīng),隨后再進行烘干等一系列后處理,即可得到最終的聚酰胺反滲透膜。
3、在界面聚合反應(yīng)過程中,水相溶液中的芳香族胺化合物和油相溶液中的?;u化合物在基膜上發(fā)生反應(yīng),形成長鏈的聚酰胺。如果聚合反應(yīng)不完全,或者反應(yīng)條件沒有精確控制,可能會導(dǎo)致聚合鏈的末端可能會保留原始的官能團。其中酰基鹵化物會與水反應(yīng),生成相應(yīng)的羧酸和鹵化氫,因此?;u化物的末端官能團會發(fā)生反應(yīng)形成羧基,在中性或稍微堿性的條件下,羧基基團會以羧酸根離子的形式存在,帶負(fù)電荷,從而導(dǎo)致形成的聚酰胺反滲透膜表面電位下降,極易吸附帶正電的污染物,造成膜污染,降低聚酰胺反滲透膜的水通量和脫鹽率。因此,急需對聚酰胺反滲透膜的制備方法進行優(yōu)化,以提高膜的抗污染性進而提高水通量和脫鹽率。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、基于此,本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷或不足,提供一種聚酰胺復(fù)合反滲透膜及其制備方法。
2、一種聚酰胺復(fù)合反滲透膜制備方法,包括步驟:
3、s1:先將基膜浸泡到水相溶液中,隨后該基膜再與油相溶液接觸,此時水相和油相單體在基膜表面發(fā)生界面聚合反應(yīng),得到初始聚酰胺反滲透膜;
4、s2:將得到的初始聚酰胺反滲透膜浸泡于含有封端劑的溶液中,得到聚酰胺復(fù)合反滲透膜。
5、所述封端劑為單種官能團封端劑,其包括甲胺、乙胺、環(huán)己胺、己二胺等脂肪胺以及間苯二胺、鄰苯二胺等芳香苯胺中的任意一種或幾種。
6、此外,所述封端劑為多種官能團改性劑,其包括含有氨基以及季銨基、醛基等中的任意一種或幾種官能團的化合物,和含有氨基以及酚羥基、鄰位甲氧基等中的任意一種或幾種官能團的黃酮類化合物。
7、所述水相溶液為具有至少2個官能團的芳香族胺化合物的水溶液;所述油相溶液為具有至少2個官能團的?;u化合物的有機溶液。
8、相對于現(xiàn)有技術(shù),本發(fā)明提出了一種新的方法,通過采用單種官能團封端劑與酰胺端羧基反應(yīng),降低表面羧基含量,提高表面zeta電位,進而減少了污染物的吸附;進一步地采用多種官能團改性劑進行封端并改性,在提高膜表面zeta電位的同時能更加顯著地提高抗污染性。
9、此外,本發(fā)明還提供了一種聚酰胺復(fù)合反滲透膜,包括基膜;分離層,所述分離層覆蓋在基膜上,其由水相溶液和油相溶液發(fā)生界面聚合反應(yīng)制得;功能層,所述功能層覆蓋在分離層上,其為封端劑與分離層的端羧基反應(yīng)產(chǎn)物。
10、所述封端劑為單種官能團封端劑,其包括甲胺、乙胺、環(huán)己胺、己二胺等脂肪胺以及間苯二胺、鄰苯二胺等芳香苯胺中的任意一種或幾種。
11、此外,所述封端劑為多種官能團改性劑,其包括含有氨基以及季銨基、醛基等中的任意一種或幾種官能團的化合物,和含有氨基以及酚羥基、鄰位甲氧基等中的任意一種或幾種官能團的黃酮類化合物。
12、所述水相溶液為具有至少2個官能團的芳香族胺化合物的水溶液;所述油相溶液為具有至少2個官能團的?;u化合物的有機溶液。
13、所述基膜包括無紡布以及多孔支撐體,所述多孔支撐體覆蓋在所述無紡布上,所述多孔支撐體由聚砜制成。
14、相對于現(xiàn)有技術(shù),本發(fā)明提出了一種新的復(fù)合反滲透膜,其表面羧基含量較低以及表面電位較高,減少了污染物的吸附,進而提升了水效和脫鹽率。
15、為了更好地理解和實施,下面結(jié)合附圖詳細(xì)說明本發(fā)明。
1.一種聚酰胺復(fù)合反滲透膜制備方法,其特征在于:將依次經(jīng)水相溶液、油相溶液浸泡的基膜浸泡于含有封端劑的溶液中,得到聚酰胺復(fù)合反滲透膜。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺復(fù)合反滲透膜制備方法,其特征在于:所述封端劑為單種官能團封端劑,其包括甲胺、乙胺、環(huán)己胺、己二胺等脂肪胺以及間苯二胺、鄰苯二胺等芳香苯胺中的任意一種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺復(fù)合反滲透膜制備方法,其特征在于:所述封端劑為多種官能團改性劑,其包括含有氨基以及季銨基、醛基等中的任意一種或幾種官能團的化合物,和含有氨基以及酚羥基、鄰位甲氧基等中的任意一種或幾種官能團的黃酮類化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求2、3所述的聚酰胺復(fù)合反滲透膜制備方法,其特征在于:所述水相溶液為具有至少2個官能團的芳香族胺化合物的水溶液;所述油相溶液為具有至少2個官能團的?;u化合物的有機溶液。
5.一種聚酰胺復(fù)合反滲透膜,其特征在于,包括:
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚酰胺復(fù)合反滲透膜,其特征在于:所述封端劑為單種官能團封端劑,其包括甲胺、乙胺、環(huán)己胺、己二胺等脂肪胺以及間苯二胺、鄰苯二胺等芳香苯胺中的任意一種或幾種。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚酰胺復(fù)合反滲透膜,其特征在于:所述封端劑為多種官能團改性劑,其包括含有氨基以及季銨基、醛基等中的任意一種或幾種官能團的化合物,和含有氨基以及酚羥基、鄰位甲氧基等中的任意一種或幾種官能團的黃酮類化合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求6、7所述的聚酰胺復(fù)合反滲透膜,其特征在于:所述水相溶液為具有至少2個官能團的芳香族胺化合物的水溶液;所述油相溶液為具有至少2個官能團的?;u化合物的有機溶液。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的聚酰胺復(fù)合反滲透膜,其特征在于:所述基膜包括無紡布以及多孔支撐體,所述多孔支撐體覆蓋在所述無紡布上,所述多孔支撐體由聚砜制成。
10.權(quán)利要求5-9任一項所述的聚酰胺復(fù)合反滲透膜,制作成反滲透膜元件并在水處理中應(yīng)用。