本發(fā)明涉及氨分解制氫設(shè)備,具體涉及一種用于質(zhì)子交換膜燃料電池的內(nèi)置有鈀膜內(nèi)構(gòu)件的氨分解制氫系統(tǒng)。
背景技術(shù):
1、在氫能產(chǎn)業(yè)中,氨分解制氫技術(shù)因其高效、安全、低成本的特點(diǎn)而受到廣泛關(guān)注;傳統(tǒng)的制氫方法不僅成本高昂,還存在安全隱患,氨作為富氫載體,且液氨具有易于儲(chǔ)存運(yùn)輸?shù)奶攸c(diǎn),通過分解氨氣來制備氫氣是一種安全且高效的制氫方案;其中氨分解反應(yīng)受熱力學(xué)平衡控制,即使在固定床反應(yīng)器中使用高效催化劑也不能實(shí)現(xiàn)氨的完全轉(zhuǎn)化,在質(zhì)子交換膜燃料電池應(yīng)用中,極少量的氨也會(huì)溶解在質(zhì)子交換膜中,生成的nh,將導(dǎo)致質(zhì)子傳遞速率降低,從而大大降低質(zhì)子交換膜燃料電池的工作效率;有使用純氫為原料氣時(shí)燃料電池才具有最高的發(fā)電效率,而以純氨為原料的氨分解反應(yīng)產(chǎn)物中氫氣的濃度最高僅為75%;由氨分解裝置制得的“氫-氮-殘量氨”混合氣不能直接輸送到燃料電池發(fā)電單元,必須對混合氣中的氫進(jìn)行富集,膜分離回收率百分之90以上;現(xiàn)有氨制氫裝置只能制備含少量氨氣的氫-氮混合氣,若需要制備純氫,需要額外配備變溫吸附裝置(tsa),用以吸附少量殘氨;并配備變壓吸附(psa)分離氫氣與氮?dú)猓粋鹘y(tǒng)氨分解制氫氣系統(tǒng)涉及設(shè)備數(shù)量多,能耗高,生產(chǎn)成本高且分離效果不佳等缺陷。
2、中國專利cn115672194a公開了一種用于氨分解制氫與分離的釩合金復(fù)合膜反應(yīng)器,包括反應(yīng)器殼體、以及設(shè)置在反應(yīng)器殼體內(nèi)的釩合金薄壁管復(fù)合膜和加熱組件,反應(yīng)器的氫氣出口與釩合金薄壁管復(fù)合膜連通。本發(fā)明的膜反應(yīng)器采用高氫滲透性能的釩合金薄壁管代替?zhèn)鹘y(tǒng)的鈀及其合金管,集氨分解、氫氣分離與加熱為一體,提高了氨轉(zhuǎn)化率與氫氣提純效率;然而該復(fù)合膜反應(yīng)器對于氨分解過程中的溫度利用率不高,且反應(yīng)器內(nèi)部的溫度無法進(jìn)行均勻有效地分布和控制,在系統(tǒng)運(yùn)用過程中特別是大氣量情況下存在較大的能量消耗。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、針對現(xiàn)有技術(shù)中傳統(tǒng)氫氣分離設(shè)備存在能耗高,生產(chǎn)成本高,分離效果不佳;含有復(fù)合膜的反應(yīng)器存在著溫度分布不均勻且控制性不佳等缺陷,提供一種氫氣提純效果好且氨氣分解效率高、系統(tǒng)能耗低、溫度分布均勻且溫度控制性佳的適用于質(zhì)子交換膜燃料電池的含鈀膜內(nèi)構(gòu)件的氨分解制氫系統(tǒng)。
2、針對現(xiàn)有技術(shù)中傳統(tǒng)氫氣分離設(shè)備存在能耗高,生產(chǎn)成本高,分離效果不佳;含有復(fù)合膜的反應(yīng)器存在著溫度分布不均勻且控制性不佳等缺陷,提供一種氫氣提純效果好且氨氣分解效率高、系統(tǒng)能耗低、溫度分布均勻且溫度控制性佳的適用于質(zhì)子交換膜燃料電池的含鈀膜內(nèi)構(gòu)件的氨分解制氫系統(tǒng)。
3、本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采取的技術(shù)方案是:一種含鈀膜內(nèi)構(gòu)件的氨分解制氫系統(tǒng),包括液氨罐、汽化器、第一換熱器、第二換熱器和鈀膜內(nèi)構(gòu)件反應(yīng)器:液氨罐與汽化器連通,汽化器還同時(shí)與第一換熱器以及第二換熱器連通;經(jīng)過汽化后的一部分氨氣通入第一換熱器,經(jīng)過汽化后的另一部分氨氣通入第二換熱器;鈀膜內(nèi)構(gòu)件反應(yīng)器包括氨氣入口、氫氣出口、多個(gè)分解氣出口以及相連通的分解區(qū)間和分離區(qū)間,分解區(qū)間位于分離區(qū)間的上方,氨氣入口與分解區(qū)間連通;氫氣出口和多個(gè)分解氣出口均與分離區(qū)間連通;氫氣出口位于所述分離區(qū)間的下表面上;分離區(qū)間內(nèi)部固定有鈀膜內(nèi)構(gòu)件,鈀膜內(nèi)構(gòu)件的結(jié)構(gòu)與分解區(qū)間的結(jié)構(gòu)相對應(yīng),鈀膜內(nèi)構(gòu)件的一端為封閉結(jié)構(gòu),鈀膜內(nèi)構(gòu)件的另一端為開口結(jié)構(gòu),鈀膜內(nèi)構(gòu)件上為開口結(jié)構(gòu)的一端固定在分離區(qū)間的下表面上并且與氫氣出口相連通;多個(gè)分解氣出口同時(shí)與第一換熱器連通,氫氣出口與第二換熱器連通,氫氣出口和第二換熱器之間設(shè)置有真空泵,真空泵與所述氫氣出口連通。
4、進(jìn)一步的,液氨罐和汽化器之間設(shè)置有第一閥門,汽化器的出口設(shè)置有三通閥,汽化器的出口與三通閥的其中一個(gè)接口連通,三通閥的另外兩個(gè)接口分別與第一換熱器以及第二換熱器連通。
5、進(jìn)一步的,分解區(qū)間位于所述分離區(qū)間的上方,分解區(qū)間的內(nèi)壁上間隔設(shè)置有多個(gè)折流板,多個(gè)折流板環(huán)繞分解區(qū)間的內(nèi)壁設(shè)置,分解區(qū)間內(nèi)部填充有氨分解催化劑;氨氣入口位于分解區(qū)間的正上方。
6、進(jìn)一步的,分解區(qū)間靠近分離區(qū)間的一端設(shè)置有第一濾網(wǎng),第一濾網(wǎng)上開設(shè)有多個(gè)開孔,第一濾網(wǎng)的外邊緣與分解區(qū)間的內(nèi)壁連接,第一濾網(wǎng)由鎳金屬制造而成。
7、進(jìn)一步的,分解區(qū)間外部套設(shè)有第一環(huán)形加熱件,第一環(huán)形加熱件的截面形狀與分解區(qū)間的截面形狀相對應(yīng);分離區(qū)間的外壁上設(shè)置有第二環(huán)形加熱件,第二環(huán)形加熱件的截面形狀與分離區(qū)間的截面形狀相對應(yīng)。
8、進(jìn)一步的,鈀膜內(nèi)構(gòu)件的外壁上套置有第二濾網(wǎng),第二濾網(wǎng)上開設(shè)有多個(gè)通孔,第二濾網(wǎng)的外壁與分離區(qū)間的內(nèi)壁連接,第二濾網(wǎng)位于氫氣出口和多個(gè)分解氣出口的上方,第二濾網(wǎng)由鎳金屬制造而成。
9、進(jìn)一步的,鈀膜內(nèi)構(gòu)件穿過第二濾網(wǎng)與氫氣出口連通,鈀膜內(nèi)構(gòu)件穿過第二濾網(wǎng)與氫氣出口連通,分離區(qū)間中填充有氨分解催化劑。
10、進(jìn)一步的,第一換熱器的其中一個(gè)流體出口與汽化器連通,第一換熱器的其中一個(gè)流體出口和汽化器之間設(shè)置有燃燒器,第一換熱器與燃燒器之間設(shè)置有第二閥門,燃燒器和汽化器之間設(shè)置有第三閥門。
11、進(jìn)一步的,第二換熱器與氨氣入口連通,真空泵和第二換熱器之間設(shè)置有第四閥門,第二換熱器和氨氣入口之間設(shè)置有第五閥門,第二換熱器能夠?qū)恼婵毡弥袑?dǎo)入的氫氣與經(jīng)過汽化器汽化后的氨氣進(jìn)行換熱,第二換熱器排出氫氣的一端設(shè)置有第六閥門。
12、一種含鈀膜內(nèi)構(gòu)件的氨分解制氫系統(tǒng)的應(yīng)用:含鈀膜內(nèi)構(gòu)件的氨分解制氫系統(tǒng)用于質(zhì)子交換膜燃料電池。
13、本發(fā)明所述的一種含鈀膜內(nèi)構(gòu)件的氨分解制氫系統(tǒng),相較于傳統(tǒng)的氨制氫系統(tǒng)采用變壓吸附進(jìn)行提純制氫,可以避免反復(fù)吹掃的步驟;其氫氣回收率高,運(yùn)行過程中氫氣損失較小,具有操作簡單、有更高的適應(yīng)性、成本較低以及更高的回收率等優(yōu)勢;通過將氨氣分解和氨氣分離有效結(jié)合,提高了系統(tǒng)的整體集成度,簡化了系統(tǒng)部件布局設(shè)置,更符合氨分解現(xiàn)場制氫的要求;采用多層鈀膜來對氫氣進(jìn)行分離提純,可以使得化學(xué)平衡向生成產(chǎn)物氫的方向進(jìn)行,又可以通過降低流速的方法延長反應(yīng)物與催化劑的接觸時(shí)間,有利于反應(yīng)的進(jìn)一步發(fā)生;且反應(yīng)過程中同時(shí)能夠?qū)囟群蜌怏w進(jìn)行集中匯集,減少了反應(yīng)過程中溫度分布不均勻造成的缺陷,在溫度分布均勻的基礎(chǔ)上結(jié)合多個(gè)換熱器,達(dá)到了對溫度的有效利用,同時(shí)也有助于促進(jìn)氨氣的分解反應(yīng),提高了整體系統(tǒng)的能量利用率和氫氣產(chǎn)量及氫氣純度,有效實(shí)現(xiàn)了以液氨為原料質(zhì)子交換膜燃料電池的運(yùn)行,克服了現(xiàn)有純氫儲(chǔ)存運(yùn)輸風(fēng)險(xiǎn)大的缺陷;含鈀膜內(nèi)構(gòu)件的氨分解制氫系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)了系統(tǒng)的集成化、小型化,同時(shí)省去額外設(shè)備投資,降低制氫運(yùn)行成本。
1.一種含鈀膜內(nèi)構(gòu)件的氨分解制氫系統(tǒng),包括液氨罐、汽化器、第一換熱器、第二換熱器和鈀膜內(nèi)構(gòu)件反應(yīng)器:其特征在于:所述液氨罐與所述汽化器連通,所述汽化器還同時(shí)與所述第一換熱器以及所述第二換熱器連通;經(jīng)過汽化后的一部分氨氣通入所述第一換熱器,經(jīng)過汽化后的另一部分氨氣通入所述第二換熱器;所述鈀膜內(nèi)構(gòu)件反應(yīng)器包括氨氣入口、氫氣出口、多個(gè)分解氣出口以及相連通的分解區(qū)間和分離區(qū)間,所述分解區(qū)間位于所述分離區(qū)間的上方,所述氨氣入口與所述分解區(qū)間連通;所述氫氣出口和多個(gè)所述分解氣出口均與所述分離區(qū)間連通;所述氫氣出口位于所述分離區(qū)間的下表面上;所述分離區(qū)間內(nèi)部固定有鈀膜內(nèi)構(gòu)件,所述鈀膜內(nèi)構(gòu)件的結(jié)構(gòu)與所述分解區(qū)間的結(jié)構(gòu)相對應(yīng),所述鈀膜內(nèi)構(gòu)件的一端為封閉結(jié)構(gòu),所述鈀膜內(nèi)構(gòu)件的另一端為開口結(jié)構(gòu),所述鈀膜內(nèi)構(gòu)件上為開口結(jié)構(gòu)的一端固定在所述分離區(qū)間的下表面上并且與所述氫氣出口相連通;多個(gè)所述分解氣出口同時(shí)與所述第一換熱器連通,所述氫氣出口與所述第二換熱器連通,所述氫氣出口和所述第二換熱器之間設(shè)置有真空泵,所述真空泵與所述氫氣出口連通。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含鈀膜內(nèi)構(gòu)件的氨分解制氫系統(tǒng),其特征在于:所述液氨罐和所述汽化器之間設(shè)置有第一閥門,所述汽化器的出口設(shè)置有三通閥,所述汽化器的出口與所述三通閥的其中一個(gè)接口連通,所述三通閥的另外兩個(gè)接口分別與所述第一換熱器以及所述第二換熱器連通。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含鈀膜內(nèi)構(gòu)件的氨分解制氫系統(tǒng),其特征在于:所述分解區(qū)間位于所述分離區(qū)間的上方,所述分解區(qū)間的內(nèi)壁上間隔設(shè)置有多個(gè)折流板,多個(gè)所述折流板環(huán)繞所述分解區(qū)間的內(nèi)壁設(shè)置,所述分解區(qū)間內(nèi)部填充有氨分解催化劑;所述氨氣入口位于所述分解區(qū)間的正上方。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含鈀膜內(nèi)構(gòu)件的氨分解制氫系統(tǒng),其特征在于:所述分解區(qū)間靠近所述分離區(qū)間的一端設(shè)置有第一濾網(wǎng),所述第一濾網(wǎng)上開設(shè)有多個(gè)開孔,所述第一濾網(wǎng)的外邊緣與所述分解區(qū)間的內(nèi)壁連接,所述第一濾網(wǎng)由鎳金屬制造而成。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含鈀膜內(nèi)構(gòu)件的氨分解制氫系統(tǒng),其特征在于:所述分解區(qū)間外部套設(shè)有第一環(huán)形加熱件,所述第一環(huán)形加熱件的截面形狀與所述分解區(qū)間的截面形狀相對應(yīng);所述分離區(qū)間的外壁上設(shè)置有第二環(huán)形加熱件,所述第二環(huán)形加熱件的截面形狀與所述分離區(qū)間的截面形狀相對應(yīng)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含鈀膜內(nèi)構(gòu)件的氨分解制氫系統(tǒng),其特征在于:所述鈀膜內(nèi)構(gòu)件外壁上套置有第二濾網(wǎng),所述第二濾網(wǎng)上開設(shè)有多個(gè)通孔,所述第二濾網(wǎng)的外壁與所述分離區(qū)間的內(nèi)壁連接,所述第二濾網(wǎng)位于所述氫氣出口和多個(gè)所述分解氣出口的上方,所述第二濾網(wǎng)由鎳金屬制造而成。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種含鈀膜內(nèi)構(gòu)件的氨分解制氫系統(tǒng),其特征在于:所述鈀膜內(nèi)構(gòu)件穿過所述第二濾網(wǎng)與所述氫氣出口連通,所述分離區(qū)間中填充有氨分解催化劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含鈀膜內(nèi)構(gòu)件的氨分解制氫系統(tǒng),其特征在于:所述第一換熱器的其中一個(gè)流體出口與所述汽化器連通,所述第一換熱器的其中一個(gè)流體出口和所述汽化器之間設(shè)置有燃燒器,所述第一換熱器與所述燃燒器之間設(shè)置有第二閥門,所述燃燒器和所述汽化器之間設(shè)置有第三閥門。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含鈀膜內(nèi)構(gòu)件的氨分解制氫系統(tǒng),其特征在于:所述第二換熱器與所述氨氣入口連通,所述真空泵和所述第二換熱器之間設(shè)置有第四閥門,所述第二換熱器和所述氨氣入口之間設(shè)置有第五閥門,所述第二換熱器能夠?qū)乃稣婵毡弥袑?dǎo)入的氫氣與經(jīng)過所述汽化器汽化后的氨氣進(jìn)行換熱,所述第二換熱器排出氫氣的一端設(shè)置有第六閥門。
10.一種權(quán)利要求1~9中的任意一項(xiàng)所述的含鈀膜內(nèi)構(gòu)件的氨分解制氫系統(tǒng)的應(yīng)用,其特征在于:所述含鈀膜內(nèi)構(gòu)件的氨分解制氫系統(tǒng)用于質(zhì)子交換膜燃料電池。