專利名稱:用環(huán)硫氯丙烷與二元胺反應合成巰基胺型螯合樹脂的制作方法
本發(fā)明屬于高分子螯合樹脂的合成方法。
巰基型螯合樹脂對金、銀、鈀、鉑、汞、鉛、銅等金屬離子具有高的吸附容量和選擇性，是分離、富集和回收這些金屬離子的重要材料，是已商品化的有實用價值的螯合樹脂之一。目前，合成這類樹脂的方法主要有以下幾種1.由交聯(lián)型氯甲基化的聚苯乙烯樹脂與硫氫化鉀(鈉)反應制備(大河原信等，工業(yè)化學雜志(日本)，61，1508(1958))
2.由交聯(lián)型氯甲基化聚苯乙烯樹脂先與硫脲反應，再經(jīng)水解制備(J.R.Parrish，Chom.Ind.137(1956))
3.由多乙烯多胺樹脂與環(huán)硫乙烷反應制備(TaKeo Saegnsa，et al.，Polymer Journal，Vol.10，No.4，403(1978))
4.由帶環(huán)氧丙基的聚合物與硫氰酸銨反應轉(zhuǎn)變?yōu)閹Лh(huán)硫丙基的聚合物，后者再與硫氫化物反應，則可制得二巰基型樹脂(江川博明等，日本化學會志，1760(1979))
5.其它如含巰基喹啉等巰基型樹脂(G.V.Myasoedova，et al.，Zh.Anal.Khim.，28，1556(1973)；J.Chromatogr，Zh.Aoal，Khim，102，287(1974)；錢庭寶等，化學試劑，4(3)，149(1982))
上述諸合成方法，特別是合成帶硫、氮兩種配位原子的巰基胺型樹脂的方法均存在合成路線較長，反應較復雜，成本較高等缺點。
本發(fā)明是一種新的合成巰基胺型螯合樹脂的方法。該方法比上述合成方法反應過程較為簡便，由此方法合成的樹脂性能更為優(yōu)良。
本發(fā)明的要點是，由環(huán)硫氯丙烷與多乙烯多胺作用，只經(jīng)一步反應就可得到交聯(lián)型的巰基胺型螯合樹脂。其反應過程為
本發(fā)明具有以下優(yōu)點1.原料易得，反應過程較簡便。
2.合成的樹脂性能良好，產(chǎn)率較高。按本發(fā)明合成的體型樹脂，為黃色固體粉末，產(chǎn)率為70～90％。樹脂中氮含量為12-15％，硫含量為18～30％，基含量為3.2～3.8mmol/g樹脂。樹脂對金屬離子的吸附容量(mmol金屬/g樹脂)為Ag5～6，Au1.0～1.1，Pd3.0～4.5，Hg4～5.Cu3.0～3.5，F(xiàn)e0.2～0.4。
本發(fā)明所述合成方法的實施例如下所述環(huán)硫氯丙烷按常用方法由環(huán)氧氯丙烷與硫脲(或硫氰酸鉀)反應制備。環(huán)硫氯丙烷分別與乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺(NH2與Cl的比例為1.0～0.5∶1.0)在有機溶劑(如甲苯或苯或其它有機溶劑中在-5-60℃下攪拌進行反應，一小時內(nèi)即可出現(xiàn)凝膠生成交聯(lián)聚合物。再反應一段時間后，進行純化處理和干燥后即得到巰基胺型樹脂。
權利要求
1.巰基胺型螯合樹脂的合成方法。本發(fā)明的特征在于經(jīng)環(huán)硫氯丙烷與多乙烯多胺一步反應得到交聯(lián)型的巰基胺型螯合樹脂，
2.按權利要求
1所述環(huán)硫氯丙烷與多乙烯多胺反應，其特征在于NH2與Cl的比例為1.0～0.5∶1.0。
3.按權利要求
1或2所述多乙烯多胺，其特征在于可以是乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中任意一種。
4.按權利要求
1或2所述環(huán)硫氯丙烷與多乙烯多胺反應，其特征在于該反應在甲苯或苯或其他有機溶劑中，在-5～60℃溫度范圍進行。
專利摘要
本發(fā)明提出一種新的合成巰基胺型螯合樹脂的方法。該方法由環(huán)硫氯丙烷與多乙烯多胺經(jīng)一步反應即得到交聯(lián)型的巰基胺型螯合樹脂。這種新的合成方法具有原料易得，反映過程簡便等優(yōu)點。得到的樹脂產(chǎn)率高且性能良好，對金、銀、鈀、汞、Cu、鐵等金屬離子有較高的吸附容量。
文檔編號B01J45/00GK85100246SQ85100246
公開日1986年7月9日 申請日期1985年4月1日
發(fā)明者徐羽梧, 楊杰, 董世華 申請人:武漢大學導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan