專利名稱:通過(guò)羧酸加氫制備醇的制作方法
本發(fā)明涉及到將羧酸催化加氫制備相應(yīng)的醇和/或羧酸酯。
在多相催化劑的存在下，將羧酸加氫制備相應(yīng)的醇的方法是已知的，例如可參考USP-A-4524225，USP-A-4104478，GB-A-1534232，GB-A-1551741，DE-A-3221077和EP-A-147219。
在USP-A-4524225中描述了在100-300℃和100-3000磅/平方英寸(表壓)下，在分散在載體上的、從Cu，Cr，Ru，Pt，Pd，Re及其混合物中選出的零價(jià)金屬的存在下，通過(guò)將脂肪酸同氫接觸將C6-C24脂肪酸加氫。載體可以是α、θ或含鈦氧化鋁，二氧化鈦，或AlPO4或它們的混合物。
USP-A-4104478描述了在170-250℃及20-140大氣壓下，通過(guò)含有(a)一份(重量)的活性Re，和(b)0.25-1.5份的含雜質(zhì)的從Ru，Rh，Pt和Pd中選出的金屬催化劑，將相應(yīng)的脂肪酸催化加氫制備C4-C24脂肪族醇。
GB-A-1534232描述了在高溫、高壓下，在水和/或溶劑的存在下，使用在載體上的Pd/Re催化劑，通過(guò)將羧酸催化加氫制備醇的方法。催化劑中Pd與Re的重量比為0.01到5∶1。
GB-A-1551741描述了在催化劑的存在下，通過(guò)將馬來(lái)酸加氫一步制備1，4-丁二醇的方法。此催化劑含有(A)Ⅶ族元素，較好的為Mn或Re，或它們的化合物，和(B)Ⅷ族元素，較好的為Ru，Rh，Pd，Os，Ir或Pt，更好的為Pd或Pt或它們的化合物或其混合物。
DE-A-3221077描述了在高溫、高壓下，使用基于Co的催化劑將乙酸加氫連續(xù)制備乙醇的方法。
在本申請(qǐng)所要求的優(yōu)先權(quán)日之后公開(kāi)的EP-A-147219描述了用Pd/Re/C將馬來(lái)酸加氫的方法。該公開(kāi)文件是以一份要求更早的優(yōu)先權(quán)的申請(qǐng)書(shū)為基礎(chǔ)的。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了用于C2-C12羧酸加氫的新催化劑。
這樣，本發(fā)明提供了一種通過(guò)將羧酸在高溫、高壓及多相催化劑的存在下與氫接觸從而用C2-C12羧酸制備醇和/或羧酸酯的方法。此多相催化劑的特征在于其組成中第一成份為鉬或鎢，第二組份為元素周期表中第Ⅷ族的貴金屬。
除醇之外，本發(fā)明的方法一般還生成作為副產(chǎn)物的相應(yīng)酯。例如，乙酸的加氫一般也生成乙酸乙酯，丙酸的加氫一般也生成丙酸丙酯。產(chǎn)物中酯的含量取決于催化劑的性質(zhì);例如，含鎢催化劑一般產(chǎn)生高含量的酯，酯含量還取決于反應(yīng)條件，例如，在低轉(zhuǎn)化率(例如單程轉(zhuǎn)化率小于50%)下操作易于生成酯。如果需要的話，可以通過(guò)加入更多的羧酸和/或通過(guò)將酸化作用引入催化劑以促進(jìn)“原地”酯化，可進(jìn)一步提高產(chǎn)物中酯的含量。因此，有可能制備含大量羧酸酯的產(chǎn)物，特別是通過(guò)在低轉(zhuǎn)化率下，例如低于50%，于液相中操作來(lái)制備。
適用的C2-C12羧酸可以為飽和的或不飽和的羧酸，較好的為飽和羧酸。一元的和多元羧酸，例如二元羧酸，是可以使用的。適用的一元酸類包括具有通式R-COOH的酸，其中，R為一被取代的或未被取代的脂族基、芳族基、或芳香脂族基，這類酸加氫制備出通式為RCH2OH的醇。適用的酸的實(shí)例包括乙酸、丙酸、丁酸、庚酸、琥珀酸、戊二酸，馬來(lái)酸和富馬酸。
氫氣可以大規(guī)模地從市場(chǎng)上得到，并且在使用前經(jīng)過(guò)(或不經(jīng)過(guò))進(jìn)一步的提純。
催化劑含有第一組分為鉬或鎢，第二組分為Ⅷ族貴金屬。為避免混淆，Ⅷ族貴金屬是鋨、鈀、鉑、銠、釕和銥。上述金屬中，鈀、銠和釕是較好的。催化劑最好還包括作為第三組分的載體。適用的載體包括大表面積的石墨化炭，石墨，二氧化硅，氧化鋁和二氧化硅/氧化鋁，其中的大表面積的石墨化炭和二氧化硅是較好的。
特別適宜的載體是在GB-A-2136704中描述的大表面積的石墨化炭。炭最好為顆粒狀，如為丸狀。炭顆粒的尺寸取決于在任何給定的反應(yīng)器中允許的壓降(這決定了顆粒尺寸的最小值)和顆粒內(nèi)的反應(yīng)物的擴(kuò)散限度(這決定了顆粒尺寸的最大值)。較好的顆粒尺寸的最小值為0.5毫米，最大值為10毫米，例如不大于5毫米。
炭最好為多孔炭。在較好的顆粒尺寸中，需要多孔的炭以達(dá)到較佳的表面積特性。
炭的特性可以由其BET表面積，基面表面積(basal plane areas)，和側(cè)表面積(edge surface areas)來(lái)確定。BET表面積是使用Brunauer Emmett和Teller(J.Am.Chem.Soc.60，309(1938))的方法由吸附氮?dú)鉁y(cè)定的表面積?；姹砻娣e是使用Proc.Roy.Soc.A 314中473-498頁(yè)，特別是參照其中的第489頁(yè)所述的方法，由炭對(duì)正-庚烷中的正-三十二烷的吸附熱所確定的表面積。側(cè)表面積是使用上面引用的Proc.Roy.Soc.文章，特別是參照其中的第495頁(yè)所述的方法，由炭對(duì)正-庚烷中的正-丁醇的吸附熱所確定的表面積。
用于本發(fā)明的炭具有至少100平方米/克的BFT表面積是較好的，更好是具有至少200平方米/克，最好是具有至少300平方米/克的BET表面積。BET表面積最好不大于1000平方米/克，不大于750平方米/克是更好的。
BET與基面表面積之比不大于4∶1是較好的，不大于2.5∶1是更好的。使用BET與基面表面積之比不大于1.5∶1的炭是最佳的。
使用基面表面積與側(cè)表面積之比至少為10∶1的炭是較好的，更好的比例為至少100∶1。盡管在實(shí)踐中兩者之比一般不超過(guò)200∶1，但不相信存在一個(gè)比例上限。
較好的炭載體可以通過(guò)將含碳的原料進(jìn)行熱處理來(lái)制備。此原料可以是親油石墨，例如可通過(guò)GB1，168，785中公開(kāi)的方法制備，或可以是炭黑。
然而，親油石墨含有以薄片狀極細(xì)顆粒存在的炭，因此不太適宜作催化劑載體。我們傾向于避免使用它們。這種想法同樣適用于也含有極細(xì)顆粒的炭黑。
較好的材料是從植物性物質(zhì)中得到的活性炭，如椰子炭，或從泥煤或煤或碳化了的聚合物中得到的活性炭。進(jìn)行熱處理的原料的顆粒尺寸最好不小于上述較好的炭載體的顆粒尺寸。
較好的原料具有下列特性BET表面至少為100，更好為至少500平方米/克。
制備具有上述特性的炭載體的熱處理過(guò)程依次包括下列步驟(1)在900到3300℃溫度下于惰性氣氛中加熱炭，(2)在300-1200℃溫度下將炭氧化，(3)在900-3000℃溫度下于惰性氣氛中加熱。
當(dāng)使用氧氣(例如空氣)作氧化劑時(shí)，氧化步驟最好是在300-600℃溫度下進(jìn)行。
在惰性氣體中的加熱時(shí)間不是很嚴(yán)格的。將炭加熱到所要求的最高溫度所需的時(shí)間足以使炭發(fā)生所要求的變化。
氧化步驟一定不要在使炭完全燃燒的條件下進(jìn)行。氧化過(guò)程最好是在控制氣態(tài)氧化劑進(jìn)料速率的情況下進(jìn)行，以防止過(guò)度氧化。氣態(tài)氧化劑的例子是水蒸汽，二氧化碳，和含有分子氧的氣體如空氣。經(jīng)過(guò)氧化過(guò)程最好使炭失掉至少10%重量(基于進(jìn)行氧化的炭重量)，失掉至少15%重量更好。
重量減輕最好不要大于進(jìn)行氧化的炭重量的40%，不大于炭重量的25%是更好的。
氧化劑的進(jìn)料速度最好控制在使所要求的重量減輕經(jīng)過(guò)至少2小時(shí)完成的水平上，經(jīng)過(guò)4小時(shí)完成是更好的。
可以用氮?dú)饣蚨栊詺怏w提供所需要的惰性氣氛。
較好的二氧化硅載體具有大表面積，一般大于50平方米/克。
較適宜的催化劑中含有0.1-20%(重量)，較好的是含有1-10%(重量)的第一組分，含有0.1-20%(重量)，較好的是含有1-10%(重量)的第二組分，其余為載體。
還可通過(guò)加入一種或多種元素周期表中ⅠA族、ⅡA族或Ⅳ族、最好為ⅠA族金屬，將催化劑進(jìn)一步改良。一種適宜的金屬是鉀。添加的改良金屬的適宜量為催化劑總重量的1-20%。將上述改良金屬添加到催化劑中可以產(chǎn)生有利的作用。通過(guò)添加金屬可以將羧酸加氫過(guò)程中發(fā)生的碳-碳鍵氫解限制在較大的或較小的范圍內(nèi)，因此，改進(jìn)了本方法中對(duì)所需要產(chǎn)品的選擇性。
可以使用任何常規(guī)的制備催化劑的方法制備本催化劑，例如通過(guò)浸漬(包括共浸漬和連續(xù)浸漬)，沉淀(包括共沉淀和連續(xù)沉淀)，以及通過(guò)金屬在載體上的氣相淀積來(lái)制備催化劑。實(shí)施這些方法的技術(shù)在本領(lǐng)域內(nèi)是公知的，不需要進(jìn)一步詳細(xì)介紹。
制備用于本發(fā)明方法中的催化劑的適宜方法包括如下步驟(A)用可熱分解/還原成貴金屬的可溶的貴金屬化合物的溶液浸漬載體，隨后從中移出溶劑，(B)加熱在載體上的Ⅷ族貴金屬，(C)用可熱分解/還原成鉬或鎢金屬和/或氧化物的可溶的鉬或鎢化合物的溶液浸漬經(jīng)貴金屬浸漬過(guò)的載體，隨后從中移出溶劑。
上述制備催化劑的方法可以避免在步驟(A)中浸漬在載體上的貴金屬在步驟(C)中被浸出任何明顯的量。
在本發(fā)明的這一方案中，用于步驟(A)和(C)的溶劑可以是任何適宜的溶劑，如水。
在載體上的Ⅷ族貴金屬可以適宜地在惰性氣體如氮?dú)?，或還原氣體如氫氣，或含氧氣體如氧氣或空氣的存在下加熱。在惰性氣體存在下的加熱可以適宜地在150-350℃高溫下進(jìn)行。在還原氣體存在下的加熱可以適宜地在100-350℃高溫下進(jìn)行。在含氧氣體存在下的加熱可以適宜地在100-300℃高溫下進(jìn)行，假如以大表面積的石墨化炭作載體則溫度上限為200℃。
最好在步驟(A)與(B)之間加入一個(gè)附加步驟。在這一步驟中將經(jīng)Ⅷ族貴金屬浸漬過(guò)的載體干燥，適宜的方法是在50-150℃溫度范圍內(nèi)將其加熱。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以意識(shí)到，如果需要的話，可以將此步驟并入步驟(B)中。
適宜的可分解/還原成金屬和/或氧化物的鉬或鎢化合物包括金屬鹽和那些在負(fù)離子基團(tuán)中存在金屬的鹽，如鉬酸銨或鎢酸銨。適宜的可分解/還原成貴金屬的貴金屬化合物包括，例如，貴金屬鹽如羧酸鹽，鹵化物和硝酸鹽和在負(fù)離子基團(tuán)中含有貴金屬的銨鹽如四氯鈀酸銨。
在制備催化劑的任何時(shí)刻都可以將元素周期表中ⅠA族、ⅡA族或ⅣA族金屬加入到催化劑的組成中。因此，所以用可溶的金屬化合物的溶液浸漬載有貴金屬/鉬或鎢的催化劑。另一方面，可以將可溶的金屬化合物加入到共浸漬溶液中或連續(xù)浸漬溶液中。
一種較好的催化劑含有載在前述GB-A-2136704中所描述的大表面積的石墨化炭上的鈀和鉬或鎢。
在用于本發(fā)明的方法中之前，最好通過(guò)在高溫下與氫氣或氫氣/惰性氣體(例如氮?dú)?混合氣接觸使催化劑活化。適宜的接觸時(shí)間為1-20小時(shí)。適宜的溫度可以在200-350℃范圍之內(nèi)。另一方面，可以在反應(yīng)物存在下將催化劑加熱至反應(yīng)溫度使其活化。
雖然不能以任何可信的等級(jí)來(lái)確定在載體上的催化劑的精確性質(zhì)，但可以相信Ⅷ族貴金屬成分是以金屬單質(zhì)的形式存在的，而鉬或鎢成分是以金屬單質(zhì)和/或其氧化物的形式存在的。
本發(fā)明的方法適宜在100-300℃高溫下操作，150-250℃是較好的。適宜的操作壓力為小于50巴。
本方法可以間歇地或連續(xù)地操作，連續(xù)操作是較好的。催化劑可以是固定床，移動(dòng)床或流化床。連續(xù)操作的氣體每小時(shí)空間速度在50-50，000h-1范圍內(nèi)是適宜的，2，000-30，000h-1是較好的。
本發(fā)明的另一方面提供了用于前述方法中的催化劑，此催化劑含有作為第一組分的鉬或鎢和作為第二組分的元素周期表中Ⅷ族貴金屬。
現(xiàn)在讓我們通過(guò)參照下面的實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。
催化劑的制備催化劑是根據(jù)下面介紹的步驟來(lái)制備的。在下述步驟中，“HSAG炭”代表具有大表面積的石墨化炭，其制備方法和特征如下所用的載體是用市場(chǎng)上可買到的Degussa所出售的、牌號(hào)為BKⅣ的活性炭來(lái)制備的?；钚蕴坑孟率龇椒ㄟM(jìn)行熱處理。將此炭在大約1小時(shí)的時(shí)間內(nèi)，在氬氣流中從室溫加熱到1700℃。當(dāng)溫度達(dá)到1700℃時(shí)，將此炭在氬氣流中冷卻至25℃。然后將此炭在馬弗爐(maffle furnace)內(nèi)，在空氣中加熱到大約520℃，加熱時(shí)間靠經(jīng)驗(yàn)掌握，使重量損失為20%(重量)。然后將此炭在氬氣中加熱到1800℃至1850℃。使此炭在氬氣中冷卻至室溫。然后將所得到的含石墨的炭磨至16～30目(英國(guó)標(biāo)準(zhǔn)篩)。
所制得的炭具有下述性質(zhì)BET表面積 710米2/克基面表面積 389米2/克側(cè)表面積 2.3米2/克BET/基面表面積比 1.83基面表面積/側(cè)面表面積比 169
實(shí)施例1在下述步驟中，額定負(fù)載(nominal loading)的定義為用載體總重量的百分量表示的加在載體上的金屬(而不是鹽)的重量。
A.向HSAG碳中加入含有硝酸鈀和/或鎢酸銨的水溶液。用轉(zhuǎn)動(dòng)式蒸發(fā)器除去溶劑，然后在真空烘箱中，在100℃下把催化劑通宵干燥。所選擇的加入量使額定負(fù)載如下A1-2.5%Pd，5%W;A2-5%W(不含鈀);A3-5%Pd(不含鎢)。A2和A3并不是用在本發(fā)明方法中的催化劑的例子，它們?cè)谶@里僅起對(duì)比作用。
B.重復(fù)上述步驟，其中用鉬酸銨代替鎢酸銨。選擇各組分的加入量，使額定負(fù)載如下B1-2.5%Pd，5.1%Mo;B2-5.1%Mo(不含鈀)。B2并不是用在本發(fā)明方法中的催化劑的例子，它在此僅起對(duì)比作用。
C.向HSAG炭中加入硝酸鈀水溶液。用轉(zhuǎn)動(dòng)式蒸發(fā)器把溶劑除去，然后用真空烘箱把所得到的浸漬過(guò)的炭在100℃下通宵干燥。然后將此催化劑置入玻璃管中，然后在氫氣流下，在6個(gè)小時(shí)之內(nèi)從大約30℃加熱至280℃。在最終溫度上十小時(shí)之后，將此催化劑在氫氣中冷卻，再用氮凈化幾個(gè)小時(shí)。選擇硝酸鈀的用量，使額定負(fù)載為2.5%(重量)。
D.把步驟C中得到的催化劑與鎢酸銨水溶液混合，同樣用轉(zhuǎn)動(dòng)式蒸發(fā)器除去溶劑，用真空烘箱把催化劑在100℃下通宵干燥。選擇鎢酸銨的用量，使額定負(fù)載為10%(重量)。
E.應(yīng)用步驟D，所不同的是用鉬酸銨代替了鎢酸銨。鉬的額定負(fù)載為10%。
F.向HSAG炭中加入含三氯化銠和鎢酸銨的水溶液。接著按上面的步驟A操作，以得到含有(額定值)5%銠和5%鎢的催化劑。
催化劑試驗(yàn)當(dāng)壓力在1-11巴(表壓)范圍之內(nèi)做蒸氣相實(shí)驗(yàn)時(shí)，把2.5毫升催化劑載在內(nèi)徑為6-7毫米的耐腐蝕不銹鋼管中，然后把組裝好的管置入筒狀爐中。然后在兩小時(shí)之內(nèi)，在280℃或300℃下使催化劑活化，再維持最終溫度1小時(shí)?；罨?，使催化劑在氫中冷卻到所需的反應(yīng)溫度。然后使羧酸蒸氣和氫氣的混合物通過(guò)催化劑，用反壓調(diào)節(jié)器(back-presure regulator)把壓力調(diào)節(jié)在所需的值上。此蒸氣/氫氣混合物是在蒸發(fā)區(qū)中形成的，液態(tài)醋酸和氫氣是分別經(jīng)計(jì)量加入到此區(qū)域內(nèi)的。離開(kāi)反應(yīng)器的蒸氣和氣體產(chǎn)物直接取樣，并用氣一液色譜(glc)分析。
溫度是用插在催化劑床上的熱電偶測(cè)出的。
典型的產(chǎn)物混合物含有相應(yīng)的醇和酯(后者是醇與未反應(yīng)的酸發(fā)生酯化而形成的)，同時(shí)還有微量相應(yīng)的二烷基醚、醛、和付產(chǎn)品甲烷和乙烷。一般來(lái)講，當(dāng)用炭或二氧化硅做催化劑的載體時(shí)，尤其當(dāng)轉(zhuǎn)化率高和/或在蒸氣相中，主產(chǎn)物是醇。
為舉例之目的，轉(zhuǎn)化率和選擇性是分別用氫化了的羧酸的比例和未轉(zhuǎn)化成付產(chǎn)物烷的氫化了的羧酸的比例來(lái)計(jì)算的。這樣，選擇性表示了催化劑促進(jìn)氫化而不帶來(lái)烷化的能力。在所有的實(shí)施例中(除非另有說(shuō)明)只形成了微量的(≤2%)二烷基醚和醛。
定義WHSV＝每小時(shí)重量空間速度＝每小時(shí)每公斤催化劑通入液體的公斤數(shù)。
LHSV＝每小時(shí)液體空間速度＝每小時(shí)每升催化劑通入的液體的升數(shù)。
生產(chǎn)能力＝每小時(shí)每公斤催化劑轉(zhuǎn)化的酸的公斤數(shù)。
實(shí)施例2-8在10.3巴(表壓)下測(cè)試了實(shí)施例1中A和B的催化劑在醋酸加氫中的活性。WHSV大約為1.1(LHSV＝0.35)，醋酸與氫氣的摩爾比約為1∶11。表1給出了結(jié)果。
表1
結(jié)果表明催化劑A2、A3和B2的性能較差，而它們并不在本發(fā)明的范圍內(nèi)。同時(shí)它還說(shuō)明鎢催化劑既促進(jìn)醚化也促進(jìn)酯化，這可由產(chǎn)物中生成高含量的醚和低的醇∶醚比例判斷出來(lái)。
實(shí)施例9和10將由實(shí)施例1中步驟D和E制得的催化劑分別用于在液相中庚酸的加氫上。反應(yīng)在容量大約為80毫升的高壓釜內(nèi)進(jìn)行。在兩種情況下，將20克正庚酸和0.5克催化劑加入到反應(yīng)器中，用氫氣沖洗容器并加壓，然后在230℃下加熱12小時(shí)。然后將容器冷卻，收取產(chǎn)物并用氣-液色譜進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)產(chǎn)品中含有正庚酸正庚酯。顯然，產(chǎn)物正庚醇在釜內(nèi)與未反應(yīng)的酸發(fā)生了酯化反應(yīng)。
表2給出了結(jié)果。
表2實(shí)施例 催化劑 正庚酸正庚酯濃度(重量%)9 D 11.910 E 13.2實(shí)施例11和12這里研究了實(shí)施例1中步驟F的催化劑在醋酸蒸氣相加氫中的作用。實(shí)驗(yàn)細(xì)節(jié)與例2-8的相同。表3給出了結(jié)果。
表3實(shí)施例 T/℃ 轉(zhuǎn)化率 對(duì)醇+酯的選擇性 對(duì)烷的選擇性(%)9 182 25 58 41.510 204 43.5 50.5 49.權(quán)利要求
1.在多相催化劑的存在下，在較高溫度和壓力下通過(guò)使羧酸與氫接觸，由C2至C12羧酸制取醇和/或羧酸酯的方法，其特征在于所用催化劑含有第一組分，該第一組分為鉬或鎢，和第二組分，該第二組分為元素周期表上第Ⅷ族貴金屬。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的方法，其中第二組分為鈀或銠或釕。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1或2的方法，其中催化劑含有第三組分載體。
4.根據(jù)權(quán)利要求
3的方法，其中載體為大表面積的石墨化炭。
5.根據(jù)權(quán)利要求
3的方法，其中載體為二氧化硅。
6.根據(jù)前面所述的任一權(quán)利要求
的方法，其中通過(guò)加入一種或多種元素周期表上的ⅠA族、ⅡA族、或ⅣA族金屬使催化劑得到改良。
7.根據(jù)權(quán)利要求
6的方法，其中改良金屬為鉀。
8.用于權(quán)利要求
1的方法中的催化劑的制備方法，該方法包括下述步驟(A)用可溶性的貴金屬化合物溶液浸漬載體，該貴金屬化合物可熱分解/還原為此金屬，然后除去溶劑，(B)把載體上的Ⅷ族貴金屬加熱，(C)用可溶性的鉬或鎢化合物溶液浸漬已被貴金屬浸漬了的載體，該化合物可熱分解/還原為此金屬和/或氧化物，然后除去溶劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求
8的方法，其中載體上的Ⅷ族貴金屬在惰性氣體存在下被高溫加熱到150至350℃。
10.根據(jù)權(quán)利要求
8的方法，其中載體上的Ⅷ族貴金屬在還原性氣體存在下被高溫加熱到100至350℃。
11.根據(jù)權(quán)利要求
8的方法，其中載體上的Ⅷ族貴金屬在含氧氣體存在下被高溫加熱到100至300℃，當(dāng)載體是大表面積的石墨化碳時(shí)，溫度上限為200℃。
12.根據(jù)前面所述的任一權(quán)利要求
的方法，其中催化劑在應(yīng)用到權(quán)利要求
1中的方法中之前，通過(guò)在200至350℃較高溫度下與氫接觸1至20小時(shí)而活化。
13.根據(jù)權(quán)利要求
1至11中所述的任一方法，其中催化劑是在反應(yīng)物的存在下被加熱到反應(yīng)溫度而活化的。
14.根據(jù)權(quán)利要求
1至6中所述的任一方法，其中所述的溫度在150至250℃之間。
15.根據(jù)權(quán)利要求
1至6和10所述的任一方法，其中羧酸以蒸氣的形式與氫接觸。
16.根據(jù)權(quán)利要求
1的方法，該方法為在低轉(zhuǎn)化率下于液相中操作，所得產(chǎn)物主要含有羧酸酯。
17.用于權(quán)利要求
1的方法中的催化劑，該催化劑含有第一組分，該第一組分為鉬或鎢，和第二組分，該第二組分為元素周期表中第Ⅷ族貴金屬。
專利摘要
在多相催化劑的存在下，在較高的溫度和壓力下，使羧酸與氫接觸，可由C
文檔編號(hào)C07C27/00GK86102452SQ86102452
公開(kāi)日1986年12月3日 申請(qǐng)日期1986年4月12日
發(fā)明者米蘭尼·基特森, 彼得·塞夫頓·威廉姆斯 申請(qǐng)人:Bp化學(xué)有限公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan