專利名稱:多孔膜的生產(chǎn)方法
本發(fā)明涉及多孔膜的生產(chǎn)方法。更具體地說，本發(fā)明涉及通過下列步驟實(shí)現(xiàn)的多孔膜生產(chǎn)方法，即將聚合物溶解于其良溶劑中，使所得溶液在底物上以均勻厚度流動并擴(kuò)展，然后在一種其不良溶劑中固化該溶液層。從操作的角度來看，該方法具有操作簡便、迅速和安全等優(yōu)點(diǎn)。
至今，作為用于各種形式的過濾和滲析的大分子多孔膜的生產(chǎn)方法有(1)干法，該方法包括將聚合物溶解于該聚合物的良溶劑和不良溶劑的混合物中，由此它們完全混溶，使所得的溶液在底物上以均勻厚度流動和擴(kuò)展，然后在嚴(yán)格控制的條件下，通過蒸發(fā)除去溶液層中的溶劑，(2)濕法，該方法包括將聚合物溶解于其良溶劑中，使所得溶液在底物上以均勻厚度流動和擴(kuò)展，然后在其不良溶劑中固化該溶液層，(3)這樣一種方法，該方法包括將一種可溶性物質(zhì)分散于聚合物中，使所得混合物模塑制成膜的形狀，然后從得到的膜中除去可溶性物質(zhì)，(4)一種屬于在特殊條件下延展成膜的方法，以及(5)這樣一種方法，該方法包括通過輻射或電子束使部分聚合物的一部分形成微孔，溶解該部分使其微孔擴(kuò)大，這些都已在先有技術(shù)中公知。在這些生產(chǎn)多孔膜的方法中，干法(1)存在著難以控制溶劑蒸餾條件的缺點(diǎn)，方法(3)存在著不易從聚合物中除去全部可溶物和微孔缺乏均勻性的問題，方法(4)很可能由于用于形成微孔的膜受到張力的影響，它將受到外界影響(如受熱)而降低其性能，方法(5)存在著要求昂貴設(shè)備和需要復(fù)雜程序的缺點(diǎn)。與上述方法相反，濕法(2)允許在易于控制的條件下制造膜，并且不需使用任何特殊設(shè)備。作為提供具有十分令人滿意性能的多孔膜的方法，我們發(fā)現(xiàn)這種方法普遍適用于各種聚合物。
在這種濕法用于生產(chǎn)聚偏氟乙烯多孔膜時，例如在日本專利公報48(1973)-8，740號中提出它通常使用以水和低級醇為主要組分的溶劑作為不良溶劑。由于任何醇的固有可燃性，這種不良溶劑需要嚴(yán)格控制以防止發(fā)生事故。另外，由于在聚合物溶液固化過程中這種不良溶劑將會與加入的溶劑混溶，需要采用分餾處理以將不良溶劑從良溶劑中分離出來并回收。這種處理費(fèi)用昂貴，并會碰到分離共沸物的困難。在USP4，203，848和日本公開專利公報58(1983)-91，732中，提出了在生產(chǎn)中使用水或水與良溶劑的混合物?？梢酝ㄟ^調(diào)節(jié)水與良溶劑的混合比來控制所要生產(chǎn)的膜的結(jié)構(gòu)。另外，在這種情況下，將這種溶劑從在固化過程中加入的良溶劑中分離出來是困難和昂貴的操作。另外，由于水所固有的高沸點(diǎn)，用這種方法得到的多孔膜需要很長時間的干燥處理。
本發(fā)明的一個目的是提供一種改進(jìn)的多孔膜的生產(chǎn)方法。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種具有下述步驟的多孔膜生產(chǎn)方法，該方法包括將聚合物溶解于其良溶劑中，使所得溶液在底物上以均勻厚度流動并擴(kuò)展，然后在其不良溶劑中固化該溶液層。該方法從操作角度來說具有簡便、迅速和安全的優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明的另外一個目的是提供一種多孔膜的生產(chǎn)方法，該方法適于生產(chǎn)氟型樹脂多孔膜。
上述目的可以用這樣一種多孔膜的生產(chǎn)方法來完成，該方法包括將聚合物溶解于其良溶劑中，使所得溶液在底物上以均勻厚度流動并擴(kuò)展，并在其不良溶劑中固化該溶液層。該方法特征在于使用氟化烴作為不良溶劑。
本發(fā)明的第一方面屬于一種生產(chǎn)多孔膜的方法，在該方法中使用選自三氯三氟乙烷、四氯二氟乙烷、二溴四氟乙烷、三氯一氟甲烷和它們的混合物的氟化烴作為不良溶劑。本發(fā)明的第一方面公開了一種生產(chǎn)多孔膜的方法，該方法使用氟型樹脂作為聚合物。本發(fā)明的第一方面進(jìn)一步公開了一種生產(chǎn)多孔膜的方法，該方法使用選自包括1，1-二氟乙烯均聚物，1，1-二氟乙烯與其它單體的共聚物及這些聚合物與其它聚合物的混合物在內(nèi)的氟型樹脂作為聚合物。本發(fā)明的第一方面還公開了一種生產(chǎn)多孔膜的生產(chǎn)方法，該方法使用選自二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亞砜、甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃和它們的混合物中的至少一種作為良溶劑。本發(fā)明的第一方面還公開了一種生產(chǎn)多孔膜的方法，該方法使用紙或混合紙作為底物。
上述目的可以用這樣一種生產(chǎn)多孔膜的方法來實(shí)現(xiàn)，該方法包括將聚合物溶解于其良溶劑中，使所得溶液在底物上以均勻厚度流動并擴(kuò)展，然后在其不良溶劑中固化該溶液層。該方法特征在于使用氟化烴作為不良溶劑，用從水中萃取的方法除去在聚合物溶液固化過程中加到氟化烴中的良溶劑，以及使用如此重復(fù)回收的氟化烴。
本發(fā)明的第二個方面公開了這樣一種生產(chǎn)多孔膜的方法，該方法使用選自三氯三氟乙烷、四氟二氟乙烷、二溴四氟乙烷、三氯一氟甲烷和它們的混合物中的氟化烴作不良溶劑。本發(fā)明的第二方面還公開了這樣一種生產(chǎn)多孔膜的方法，該方法使用氟型樹脂作為聚合物。本發(fā)明的第二個方面進(jìn)一步公開了這樣一種生產(chǎn)多孔膜的方法，該方法使用選自1，1-二氟乙烯均聚物，1，1-二氟乙烯與其它單體的共聚物及這些聚合物與其它聚合物的混合物中的氟型樹脂作為聚合物。本發(fā)明的第二方面還公開了這樣一種生產(chǎn)多孔膜的方法，該方法使用選自二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亞砜、甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃和它們的混合物中的至少一種作為良溶劑。本發(fā)明的第二方面還公開了這樣一種生產(chǎn)多孔膜的方法，該方法使用紙或混合紙作底物。
圖1和圖2為作為本發(fā)明實(shí)施方案的生產(chǎn)多孔膜所用設(shè)備的示意圖。
現(xiàn)在，參考實(shí)施方案對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的描述。
在本發(fā)明的第一個方面中，生產(chǎn)多孔膜的方法得到了部分改進(jìn)，該方法包括以下步驟將聚合物溶于其良溶劑中，使得到的溶液在底物上以均勻厚度流動并擴(kuò)展，然后在其不良溶劑中固化該溶液層。在這種多孔膜的生產(chǎn)中，特征是使用氟化烴作為不良溶劑。
在本說明書中所用的術(shù)語“不良溶劑”是指能夠少量或絕對不能溶解聚合物的溶劑。這里所用的術(shù)語“良溶劑”是指在不超過聚合物熔點(diǎn)的溫度下，能夠溶解該聚合物的溶劑。上述的“不良溶劑”和“良溶劑”相互具有親合性，并且是相溶的。
所需要的用作不良溶劑的氟化烴在標(biāo)準(zhǔn)室溫下為液態(tài)，并且具有不太高的沸點(diǎn)以及易于干燥。作為氟化烴的例子，可以使用的有三氯三氟乙烷、四氯二氟乙烷、二溴四氟乙烷、三氯一氟甲烷和它們的混合物。在上述的氟化烴中，已證明象三氯三氟乙烷和二溴四氟乙烷這樣的具有較低沸點(diǎn)的氟化烴是特別理想的。當(dāng)上述這些氟化烴用作不良溶劑時，可以縮短得到的多孔膜的干燥處理所需的時間。一般來說，氟化烴與用作聚合物良溶劑的許多有機(jī)溶劑都具有高親合性。當(dāng)以上述方式沉積在底物上的聚合物溶液浸入不良溶劑中以固化時，可以成功地從聚合物溶液中萃取出其所含的良溶劑，使其進(jìn)入不良溶劑中。結(jié)果，生產(chǎn)出的膜具有特別好的多孔結(jié)構(gòu)。另外，由于氟化烴固有的不可燃性，所以不必特別考慮防爆問題，而當(dāng)以醇用作不良溶劑時絕對必要對防爆結(jié)構(gòu)裝置進(jìn)行特殊考慮。
本發(fā)明的生產(chǎn)多孔膜的方法可以有效地適用于任何不溶于氟化烴并允許使用對氟化烴具有高親合性的有機(jī)溶劑作良溶劑的聚合物。作為所述聚合物的例子，可以列舉聚酰胺樹脂、聚縮醛樹脂和氟型樹脂。就材料的強(qiáng)度來看，已證明理想的選擇是氟型樹脂。在氟型樹脂中，1，1-二氟乙烯型樹脂是特別理想的選擇。這種氟型樹脂的分子量希望在1.0×105～1.0×106范圍內(nèi)，最好是在3.0×105～5.0×105范圍內(nèi)。1，1-二氟乙烯型樹脂的典型例子包括1，1-二氟乙烯均聚物、1，1-二氟乙烯作為主要組分與其它可共聚單體(如四氟乙烯、丙烯酸甲酯和六氟丙烯)的共聚物和這些聚合物與其它聚合物的混合物。共聚物中可共聚單體的量希望不大于50%(重量)，最始不大于20%(重量)，要求上述其它聚合物的量不大于80%(重量)，最好不大于50%(重量)。
當(dāng)以1，1-二氟乙烯型樹脂作聚合物時，良溶劑的例子可包括如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲基丙基酮、甲基丁基酮、甲基異丙基酮和環(huán)己酮這樣的酮類;如四氫呋喃和1，4-二噁烷之類的醚類;如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺之類的酰胺類和如二甲基亞砜之類的亞砜類。在上述良溶劑中，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、甲基乙基酮、丙酮和四氫呋喃為理想的選擇物。二甲基甲酰胺與丙酮的混合物為最佳選擇物。
在本發(fā)明的生產(chǎn)多孔膜的方法中，使所述的聚合物溶于良溶劑中，由此制備聚合物溶液。要求該聚合物溶液中的聚合物濃度在10～25%(重量)，最好在15～20%(重量)的范圍內(nèi)。
可用如刮刀式閘門或涂層器將如上所述制備的聚合物溶液施用或噴涂到底物上，形成均勻厚度的溶液層，其厚厚可在100～1000微米，最好在300～600微米范圍內(nèi)。適宜的底物的例子包括紙、玻璃片、金屬鏡片、聚乙烯、聚丙烯型聚合物混合紙、聚酯薄膜、尼龍和聚酯型薄膜或聚烯烴型薄膜。在上述底物中，已證明紙和聚合物混合紙是特別理想的。聚烯烴(如聚乙烯、聚丙烯)混合紙、聚酯型薄膜和聚烯烴型薄膜是最理想的。這是由于這種理想的底物在替代了好溶劑的氟化烴蒸發(fā)期間，具有能夠防止多孔膜收縮和以后便于使多孔膜與底物分開的表面性能的緣故。
將如上所述的沉積有聚合物溶液的底物迅速浸入作為不良溶劑的氟化烴槽中。要求以這樣的方式進(jìn)行浸入，即將底物載有聚合物溶液層的一面朝向槽的底部。這是因?yàn)榉療N具有相當(dāng)大的比重，并且在浸入過程中，聚合物溶液可能與底物分離而浮到槽的表面上。通過向作為不良溶劑的氟化烴中擴(kuò)散，聚合物中所含的良溶劑從聚合物溶液中分離出來。因此，聚合物溶液組成發(fā)生變化，并通過膠凝作用而固化。在這種膠凝作用進(jìn)行期間，由于作為不良溶劑而代替了良溶劑的氟化烴存在于聚合物顆粒之間，使分子間的粘合控制在某一程度，使膠凝聚合物溶液達(dá)到所要求的多孔結(jié)構(gòu)。聚合物溶液在氟化烴中的浸入必須直到聚合物溶液固化到所需多孔結(jié)構(gòu)的程度為止。浸入時間一般在1～10分鐘，最好在3～5分鐘范圍內(nèi)。
當(dāng)聚合物溶液在作為不良溶劑的氟化烴中的固化完成時，產(chǎn)生的多孔膜仍沉積在底物上，將其從氟化烴槽中取出，然后使其干燥除去粘附在多孔膜上的殘余氟化烴。如上所述由于氟化烴一般為低沸點(diǎn)化合物，得到的多孔膜的干燥可以在短時間內(nèi)完成，而基本不需要象加熱之類的任何額外處理。
現(xiàn)在，將參考附圖對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的描述。
圖1為作為本發(fā)明實(shí)施方案的生產(chǎn)多孔膜所用設(shè)備的示意圖。通過使用這些生產(chǎn)設(shè)備，可以連續(xù)生產(chǎn)多孔膜。首先，以大約0.1～3.0米/分鐘的固定速度從輥1送出帶狀的底物2，當(dāng)?shù)孜?滑過支承輥3時，借助于刮刀4使聚合物溶液與薄而均勻地涂到底物2上。馬上將底物2導(dǎo)向含有氟化烴6的凝固槽7，使其繞過變向桿8以便使底物2涂有聚合物5的一面朝凝固槽7的槽底，使其在凝固槽7中移動以便使聚合物溶液5發(fā)生凝固。當(dāng)聚合物溶液5固化并隨后變成多孔膜9，將底物從凝固槽7中拉出。在底物向承接輥10移動的過程中，多孔膜暴露于室溫中，以便通過蒸發(fā)除去粘附在多孔膜9和底物2上的氟化烴。然后，沉積在底物2上的多孔膜9卷到承接輥10上。由此，這種卷在承接輥10上的多孔膜可以以底物2作襯里保存直到使用?；蛘?，干燥以后，使底物2和多孔膜9分開，使底物2卷到輥10上，而多孔膜9卷到輥11上。
如上所述生產(chǎn)的多孔膜具有50～170微米，最佳為80-150微米范圍內(nèi)的厚，孔隙一般在50～90%范圍內(nèi)，最好在70～85%，以及平均孔徑在0.1～1.0微米范圍內(nèi)，最好在0.2～0.6微米范圍內(nèi)。它適用于作分離微生物的過濾和在醫(yī)藥領(lǐng)域內(nèi)作分離血漿的膜。
本發(fā)明生產(chǎn)多孔膜的第二種方法體現(xiàn)了對傳統(tǒng)方法的部分改進(jìn)，該方法包括以下步驟將聚合物溶解于其良溶劑中，使得到的聚合物溶液以均勻厚度在底物上流動并擴(kuò)展，然后在其不良溶劑中固化所得的聚合物溶液層。與本發(fā)明的第一方面相似，其特征在于使用氟化烴作不良溶劑，以及用從水中萃取的方法使在聚合物溶液固化過程中加入的良溶劑從氟化烴中除去。
在濕法中，凝固槽中不良溶劑的濃度要控制在能使在凝固過程中加入到不良溶劑中的良溶劑分離出來的某一濃度以下，這對于控制多孔膜的結(jié)構(gòu)來說是不利的。至今，這種分離一般都是通過利用沸點(diǎn)的不同而分餾來實(shí)現(xiàn)的，因此要求十分昂貴和耗時的處理。相反，在本發(fā)明中，用氟化烴作不良溶劑。一般來說，氟化烴特征地具有對許多有機(jī)溶劑的高親合性，并表現(xiàn)出夠水基本不混溶的性質(zhì)。當(dāng)在含有良溶劑的氟化烴中攪拌水時，良溶劑穿過氟化烴層進(jìn)入水層，由此，良溶劑可以容易地從作為不良溶劑的氟化烴中萃取出來。因?yàn)樗谋戎乇确療N的比重小，而形成上層，所以水可以容易地從這種混合體系中除去。由于本發(fā)明用上述的水萃取法除去溶于不良溶劑中的良溶劑，所以可以非常容易地提純作為不良溶劑的氟化烴，并使其可以重復(fù)使用。
用本發(fā)明第二個方法生產(chǎn)多孔膜的工序與本發(fā)明的第一種方法的工序相同，不同的只是作為不良溶劑的氟化烴的提純步驟是在其通過加入良溶劑而降到某一固定濃度以后，通過加入水萃取的方法來實(shí)現(xiàn)的。當(dāng)然，在此所用的聚合物、良溶劑、不良溶劑和底物是與本發(fā)明的第一方面中所用的物質(zhì)相同。
現(xiàn)在，將參考下列實(shí)施例詳細(xì)描述本發(fā)明。
實(shí)施例1使用18重量份的聚偏氟乙烯(分子量為300000～500000，以下簡稱“PVdF”(Penwalt生產(chǎn)，以商標(biāo)“Kynar301F”出售)加熱溶解于61.5重量份的丙酮和20.5重量份的二甲基甲酰胺中。將得到的聚合物溶液放置冷卻到室溫。使這種聚合物溶液以約400微米的厚度在平滑的玻璃片上流動并擴(kuò)展，然后馬上將其浸入三氯三氟乙烷(Daikin Kogyo CO.Ltd.生產(chǎn)，以注冊商標(biāo)“Daiflon S-3”出售)中，使其在該溶液中停留5分鐘，然后取出在室溫下干燥。將由此產(chǎn)生的多孔膜與玻璃片分離。這種多孔膜具有123微米的厚度和80.2%的孔隙率。當(dāng)將這種多孔膜用乙醇處理變成具有親水性并投入使用時，它表現(xiàn)出33.4毫升/厘米2。分鐘(10磅/平方英寸，25℃)的水滲透性。它可以除去不低于95%的直徑大于0.46微米的聚苯乙烯橡漿顆粒。
實(shí)施例2將18重量份的1，1-二氟乙烯與四氟乙烯共聚物(Penwalt生產(chǎn)，以注冊商標(biāo)“Kynar 7201”出售，分子量為3.0×105)加熱溶解于61.5重量份的丙酮和20.5重量份的二甲基甲酰胺中。接著將形成的聚合物溶液放置冷卻到室溫。將這種聚合物溶液以400微米的厚度在平滑的玻璃片上流動并擴(kuò)展，馬上將其浸入三氯三氟乙烷(Daikin Kogyo Co.，Ltd.生產(chǎn)，以注冊商標(biāo)“Daiflon S-3”出售)中，并在其中停留5分鐘，然后取出在室溫下干燥。然后，從玻璃片上取下得到的多孔膜。這種多孔膜具120微米的厚度和71.5%的孔隙率。當(dāng)用乙醇處理使其具有親水性并投入使用時，它表現(xiàn)出44.6毫升/厘米2·分鐘(10磅/平方英寸，25℃)的水滲透率。它可以除去不低于95%的直徑大于0.65微米的聚苯乙烯橡漿顆粒。
實(shí)施例3將12.6重量份的PVdF(Penwalt生產(chǎn)，以注冊商標(biāo)“Kynar 301F”出售)和5.4重量份的聚甲基異丁烯酸酯(Kyowa Gas Chemical Industry Co.，Ltd.生產(chǎn)，以注冊商標(biāo)“PARAPET-GF1000”出售)的混合物加熱溶解于61.5重量份的丙酮和20.5重量份的二甲基甲酰胺中。接著將所形成的聚合物溶液放置冷卻到室溫。將這種聚合物溶液以500微米的厚度在平滑的玻璃片上流動并擴(kuò)展，馬上將其浸入三氯三氟乙烷(Daikin Koyyo Co.，Ltd.生產(chǎn)，以注冊商標(biāo)“Daiflon S-3”出售)中，停留5分鐘，然后取出在室溫下干燥。然后，從玻璃片上取下形成的多孔膜。這種多孔膜具有143微米的厚度和81.4%的孔隙率。當(dāng)用乙醇處理這種多孔膜使其具有親水性并投入使用時，它表現(xiàn)出38.7毫升/厘米2·分鐘(10磅/平方英寸，25℃)的水滲透率。它可以除去不低于95%的直徑為0.46微米的聚苯乙烯橡漿顆粒。
實(shí)施例4將12.6重量份的PVdF(Penwalt生產(chǎn)，以注冊商標(biāo)“Kynar 301F”出售)和5.4重量份的乙烯醇-乙烯基乙酸酯共聚物(Shin-etsu Chemical Inclustry Co.，Ltd.生產(chǎn)，以商標(biāo)“SMR-80L”出售)的混合物加熱溶解于61.5重量份的丙酮和20.5重量份的二甲基甲酰胺中，接著將所得的聚合物溶液放置冷卻到室溫。然后使這種聚合物溶液以500微米的厚度在平滑的玻璃片上流動并擴(kuò)展，將其馬上浸入三氯三氟乙烷(Daikin Kogyo Co.，Ltd.生產(chǎn)，以注冊商標(biāo)“Daiflon S-3出售)中，使其在此溶液中停留5分鐘，然后取出在室溫下干燥。將所得到的多孔膜與玻璃片分離。這種多孔膜具有131微米的厚度和72.4%的孔隙率。當(dāng)將這種多孔膜以不改良的形式投入使用時，它表現(xiàn)出足夠的親水性，并具有30.6毫升/厘米2·分鐘(10磅/平方英寸，25℃)的水滲透率。它可以除去不低于95%的直徑為0.46微米的聚苯乙烯橡漿顆粒。
實(shí)施例5
將18重量份的PVdF(Penwalt生產(chǎn)，以注冊商標(biāo)“Kynar 301F”出售)加熱溶解于61.5重量份的丙酮和20.5重量份的二甲基甲酰胺中。接著將得到聚合物溶液放置冷卻到室溫。將這種聚合物溶液以300微米的厚度在平滑由輥放出的聚乙烯混合紙(Kohjin Co.，Ltd.生產(chǎn))上流動并擴(kuò)展，將其通過三氯三氟乙烷(Daikin Kogyo Co.，Ltd.生產(chǎn)，以注冊商標(biāo)“Daiflon S-3”出售)，在該溶液中的停留時間為5分鐘，然后使其拉出槽并在室溫下干燥。接著將形成的多孔膜與底物分離。這種多孔膜具有88微米的厚度和79.3%的孔隙率。當(dāng)將其用乙醇處理使其具有親水性并投入使用時，它表現(xiàn)出33.9毫升/厘米2·分鐘(10磅/平方英寸，25℃)的水滲透率。它可以除去不低于95%的直徑為0.46微米的聚苯乙烯橡漿顆粒。
實(shí)施例6按實(shí)施例5的程序制備聚合物溶液。然后，用如圖2所示的設(shè)備，用刮刀4使這種聚合物溶液5以300微米的厚度在寬度為200毫米的作為底物2的聚乙烯混合紙(Kohjin Co.，Ltd.生產(chǎn))上流動并擴(kuò)展，再使其通過一個含有100升三氯三氟乙烷(Daikin Kogyo Co.，Ltd.生產(chǎn))的凝固槽中，使其在槽中的停留時間為5分鐘，將其拉出并在室溫下干燥。然后將形成的多孔膜9卷到承接輥10上。在此操作期間，使三氯三氟乙烷以30升/小時的流量流到水一泡式萃取槽12中，使溶解的良溶劑溶到水中，借助于泵15將提純的三氯三氟乙烷返回到凝固槽7中。在這一處理中，水的用量為100升/小時。在操作期間，凝固槽7中的良溶劑濃度保持在2%(體積)以下。
所獲得的多孔膜保持穩(wěn)定的性能，具有80～90微米的厚度，78～80%的孔隙率和32～36毫升/厘米2·分鐘(10磅/平方英寸，25℃)的水滲透率。它可以穩(wěn)定地除去不低于95%的直徑為0.46微米的聚苯乙烯橡漿顆粒。
圖2中，參考數(shù)字13代表進(jìn)水口，參考數(shù)字14代表出水口。
實(shí)施例7按實(shí)施例5的方法制備聚合物溶液。然后，用圖1所示的設(shè)備，用刮刀將這種聚合物溶液以厚500微米，寬200毫米涂到作為底物2的寬為320毫米的聚酯膜(Nimura Industries生產(chǎn)，以“FE-1000-25”產(chǎn)品號出售上，使其通過含有三氯三氟乙烷(Daikin Kogyo Co.，Ltd.生產(chǎn)，以“Daiflon S-3”商標(biāo)出售)的凝固槽7，使其在槽中的停留時間為5分鐘，然后將其拉出并干燥。然后，將形成的多孔膜9與底物分開。將多孔膜9卷到輥11上，將底物卷到輥10上。
這種多孔膜具有140～150微米的厚度，78～80%的孔隙率和13～15毫升/厘米2·分鐘(10磅/平方英寸，25℃)的水滲透率。它可以除去不低于95%的直徑為0.46微米的聚苯乙烯橡漿顆粒。它還具有完全分離粘質(zhì)沙雷氏菌屬的細(xì)胞的能力。
如上所述，本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)多孔膜的方法，該方法包括將聚合物溶于其良溶劑中，使所得的聚合物溶液以均勻厚度在底物上流動并擴(kuò)展，在其不良溶劑中固化得到的聚合物溶液層。該方法的特征在于使用氟化烴作不良溶劑。本發(fā)明還涉及上述方法，該方法特征在于用氟化烴作不良溶劑，用水萃取法除去在固化過程中溶于氟化烴中的良溶劑，以及重復(fù)使用氟化烴。因此，本發(fā)明能夠在短時間內(nèi)完成多孔膜的干燥處理，而不需要傳統(tǒng)方法所必需的加熱處理。由于本發(fā)明使用不可燃的氟化烴作不良溶劑，與傳統(tǒng)方法相比較，該方法具有很高操作安全性，無需使用專門考慮防爆結(jié)構(gòu)的設(shè)備。另外，由于本發(fā)明的第二種方法使不良溶劑易于用水萃取法提純，使得整個操作過程與需進(jìn)行分餾提純的傳統(tǒng)方法相比迅速而便宜地進(jìn)行。
當(dāng)使用選自三氯三氟乙烷、四氯二氟乙烷、二溴四氟乙烷、三氯一氟甲烷和它們的混合物中的氟化烴作不良溶劑;使用氟型樹脂，具體如選自1，1-二氟乙烯均聚物，1，1-二氟乙烯與其它單體的共聚物及這種聚合物與其它聚合物的混合物中的氟型樹脂作聚合物;選自二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃及它們的混合物中的一種作好溶劑;并且使用紙或混合紙作底物時，用本發(fā)明方法獲得的多孔膜表現(xiàn)出突出的性能和上述杰出的作用。
權(quán)利要求
1.多孔膜的生產(chǎn)方法，該方法包括以下步驟將聚合物溶解于其良溶劑中，使所得的聚合物溶液以均勻厚度在底物上流動并擴(kuò)展，在其不良溶劑中固化所得的上述聚合物溶液層，該方法特征在于使用氟化烴作為上述不良溶劑。
2.如權(quán)利要求
1所述的方法，其中上述不良溶劑為選自三氯三氟乙烷、四氯二氟乙烷、二溴四氟乙烷、三氯一氟甲烷或它們的混合物中的一種。
3.如權(quán)利要求
1所述的方法，其中上述聚合物為一種氟型樹脂。
4.如權(quán)利要求
1所述的方法，其中上述聚合物為選自1，1-二氟乙烯均聚物、1，1-二氟乙烯與其它單體的共聚物及這些聚合物與共聚合物的混合物中的一種氟型樹脂。
5.如權(quán)利要求
1所述的方法，其中良溶劑為選自二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃或它們的混合物中的一種。
6.如權(quán)利要求
1所述的方法，其中使用紙或混合紙作為上述底物。
7.如權(quán)利要求
1所述的方法，其中上述聚合物溶液中的上述聚合物的濃度在10～25%(重量)范圍內(nèi)。
8.如權(quán)利要求
1所述的方法，其中上述聚合物溶液層的厚度在100～1000微米范圍內(nèi)。
9.如權(quán)利要求
4所述的方法，其中以1，1-二氟乙烯均聚物作為上述氟型樹脂。
10.多孔膜的生產(chǎn)方法，該方法包括以下步驟將聚合物溶解于其良溶劑中，使得到的聚合物溶液以均勻的厚度在底物上流動并擴(kuò)展，然后在其不良溶劑中固化得到的聚合物溶液層，該方法特征在于使用氟化烴作為上述不良溶劑，用水萃取法除去在固化過程中溶入上述氟化烴中的良溶劑，以及重復(fù)使用上述氟化烴。
11.如權(quán)利要求
10所述的方法，其中將選自三氯三氟乙烷、四氯二氟乙烷、二溴四氟乙烷、三氯一氟甲烷和它們的混合物中的一種氟化烴作為上述不良溶劑。
12.如權(quán)利要求
10所述的方法，其中將一種氟型樹脂作為上述聚合物。
13.如權(quán)利要求
10所述的方法，其中使用選自1，1-二氟乙烯均聚物，1，1-二氟乙烯與其它單體的共聚物和這些聚合物與其它聚合物的混合物中的氟型樹脂作為上述聚合物。
14.如權(quán)利要求
10所述的方法，其中所用的良溶劑為選自二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃和它們的混合物中的一種。
15.如權(quán)利要求
10所述的方法，其中將紙、混合紙、聚酯型薄膜或聚烯烴型薄膜作為上述底物。
16.如權(quán)利要求
10所述的方法，其中上述聚合物溶液中的上述聚合物的濃度在10～25%(重量)范圍內(nèi)。
17.如權(quán)利要求
10所述的方法，其中上述聚合物溶液層的厚度在100～1000微米范圍內(nèi)。
18.如權(quán)利要求
13所述的方法，其中將1，1-二氟乙烯均聚物作為上述氟型樹脂。
專利摘要
一種多孔膜的生產(chǎn)方法，該方法包括將聚合物溶液以均勻厚度在底物上流動并擴(kuò)展，然后在其不良溶劑中固化形成的聚合物溶液層。該方法的改進(jìn)包括使用氟化烴作不良溶劑，還可以用水萃取法除去在固化過程中溶于氟化烴中的良溶劑，以及重復(fù)使用氟化烴。
文檔編號C08J9/28GK86107857SQ86107857
公開日1987年6月17日 申請日期1986年11月14日
發(fā)明者笠井正秋, 小山則行 申請人:泰爾茂株式會社導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan