專(zhuān)利名稱(chēng)：:用于處理含汞廢水的樹(shù)脂及其制法的制作方法本發(fā)明涉及一種用于處理含汞廢水的天然纖維素樹(shù)脂以及這種樹(shù)脂的制備方法。采用天然纖維素作為樹(shù)脂應(yīng)用于重金屬污染的處理和回收，日益引起人們的重視。這不僅是由于天然纖維素價(jià)廉易得，而且它對(duì)某些金屬還具有一定的吸附能力。純粹的天然纖維素一般對(duì)金屬的吸附能力較小，往往要通過(guò)各種方法引入活性基團(tuán)，以提高它的吸附能力。關(guān)于用天然纖維素制備樹(shù)脂來(lái)處理含汞廢水已有文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)。如美國(guó)專(zhuān)利USP3，885，069(1975)，把棉花和其它網(wǎng)狀材料用氮雜環(huán)丙烷多聚物浸漬后用作水中汞和其它重金屬的清除劑。又如美國(guó)專(zhuān)利USP3，944，415(1976)，是以甲醛改性予先處理過(guò)的堅(jiān)果殼或樹(shù)皮用來(lái)從稀溶液中除去汞離子或其它金屬離子。以上天然纖維素樹(shù)脂，由于采用化學(xué)方法引入活性基團(tuán)，成本較高，吸附容量偏小，不適用于高毒性汞的一次性處理。如果采用高成本的樹(shù)脂，必須進(jìn)行再生，免不了又要帶來(lái)汞二次污染的麻煩。本發(fā)明的目的就是要制造一種價(jià)廉易得、吸附容量大，制備簡(jiǎn)單、適用于含汞廢水一次性處理的樹(shù)脂。本發(fā)明的樹(shù)脂是以木屑為基體，以動(dòng)物血液為活性基團(tuán)，按照木屑1公斤和動(dòng)物血液2～3升的比例混合而成。本發(fā)明中所說(shuō)木屑可以是木材加工中的木材廢屑。這種木屑可以是同種木材的木屑，也可以是各種木材的混合木屑。所說(shuō)動(dòng)物血液可以采用尚未凝固的各種動(dòng)物血液。推薦采用價(jià)廉易得的豬血。本發(fā)明樹(shù)脂的制備由下列步驟完成A.按木屑∶動(dòng)物血液＝1公斤∶2～3升的比例混勻，室溫下涼干，B.用100℃蒸氣直接加熱20～40分鐘，C.將含血木屑置于濃度為1～6重%硫酸溶液中，含血木屑和硫酸溶液的比等于1∶5(重量)，混合并加熱到60℃，再加入濃度為37%的過(guò)氧化氫6～9重%(對(duì)木屑)或加入相當(dāng)于過(guò)氧化氫氧化當(dāng)量的次氯酸鈉，繼續(xù)加熱到80～90℃，停止加熱并靜置4～10小時(shí)。D.水洗至無(wú)色，加入少量氯化鈣或氫氧化鈉中和至PH＝7～11。E.60℃下烘干備用。本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)首先，原料來(lái)源豐富，成本低廉，基本上是廢物利用。第二，該樹(shù)脂制備方法簡(jiǎn)單，用戶(hù)可以根據(jù)需要現(xiàn)制現(xiàn)用或把制得的樹(shù)脂存放后使用。第三，這種樹(shù)脂對(duì)汞吸附容量大，其穿透容量130mg/g，飽和吸附量＞190mg/g。第四，這種樹(shù)脂在中性或堿性條件下對(duì)汞有較高的吸附量，而且不受水中常見(jiàn)堿金屬和堿土金屬的干擾。第五，汞的殘留濃度較低。因此，本發(fā)明很適宜在中性或堿性條件下作為含汞廢水，尤其是高濃度含汞廢水的一次性處理樹(shù)脂，并且這種吸附飽和后的樹(shù)脂可由專(zhuān)門(mén)工廠(chǎng)(如汞冶煉廠(chǎng))以焙燒法予以回收汞。本發(fā)明也可以用于其它重金屬?gòu)U水的處理和重金屬的回收。實(shí)施例1取長(zhǎng)度為0.3～0.5mm的松木屑，按木屑1公斤和豬血2.5升混合，室溫下涼干。用100℃蒸氣直接加熱30分鐘。取50g含血木屑加入250ml水和4ml硫酸(98%)，加熱至60℃時(shí)加入過(guò)氧化氫(37%)4ml，繼續(xù)加熱至85℃，停止加熱并靜置10小時(shí)，水洗并于60℃烘干。產(chǎn)率88～95%，經(jīng)上述方法制得的樹(shù)脂具有物理-化學(xué)性質(zhì)見(jiàn)表1。表1</tables>以上樹(shù)脂的物理性質(zhì)測(cè)定方法及單位參見(jiàn)“Kunin。R，離子交換樹(shù)脂，朱秀昌等譯，科學(xué)出版社1960”，含氮量采用經(jīng)典凱氏定氮法，羧基測(cè)定參見(jiàn)“3.A.羅果文著，纖維素及其伴生物化學(xué)，科學(xué)出版社1958”。實(shí)施例2取經(jīng)例1制備的10g樹(shù)脂裝入φ15mm的2支串聯(lián)柱，以每克樹(shù)脂每小時(shí)通過(guò)10ml含汞濃度為125mg/l的地下水(PH＝7-8)配制的溶液，此溶液PH為7.5-8。流出液用冷原子螢光儀分析，其汞濃度為0.04～0.08mg/l，汞穿透容量為130mg/g，飽和吸附汞量＞190mg/g。將吸附飽和后的樹(shù)脂洗滌烘干，凈增重22.3%，其吸附曲線(xiàn)見(jiàn)圖1。圖1為本發(fā)明樹(shù)脂對(duì)含汞廢水的吸附曲線(xiàn)。其中X坐標(biāo)為累積流出液體量，單位為升，Y坐標(biāo)為流出液體的濃度，單位為Hg++mg/l，流入液體的濃度Co＝125Hg++/l，PH值為7.5-8，流速為10ml/g/h，樹(shù)脂裝填量G＝10g，穿透容量C的求法如下過(guò)曲線(xiàn)斜率變化最大的一點(diǎn)作切線(xiàn)與平行于X軸的曲線(xiàn)段的延長(zhǎng)線(xiàn)交于A(yíng)，A點(diǎn)對(duì)應(yīng)的X坐標(biāo)為VA，則穿透容量為C＝VA·CO/G(Hg++mg/g)通常樹(shù)脂控制在穿透容量以下使用。實(shí)施例3用10g按例1制備的樹(shù)脂裝入φ15mm的2支串聯(lián)柱，以含汞113mg/l含食鹽25g/l的溶液以8.4ml/g/h的流速通過(guò)，流出液經(jīng)冷原子螢光儀測(cè)定，其流出液汞濃度0.08mg/l，穿透容量110mg/g。由實(shí)施例3可知，溶液中含Nacl25g/l以下時(shí)應(yīng)用，對(duì)樹(shù)脂的穿透容量影響不大。實(shí)施例4取某化工廠(chǎng)氯乙烯車(chē)間含汞廢水(PH＜1)，采用洗滌氯乙烯的廢堿液中和至PH＝9-11。此時(shí)的汞濃度0.40mg/l，將其通過(guò)裝有30g按實(shí)例1制備的樹(shù)脂于三個(gè)串聯(lián)柱中，控制流速為13ml/g/h持續(xù)實(shí)驗(yàn)40天，流出液的殘留汞濃度＜0.03mg/l，樹(shù)脂無(wú)變質(zhì)現(xiàn)象。權(quán)利要求1.一種用于處理含汞廢水的樹(shù)脂通常由天然纖維素和活性基團(tuán)構(gòu)成，其特征在于所說(shuō)的天然纖維素為木屑，所說(shuō)活性基團(tuán)為動(dòng)物血液，木屑和動(dòng)物血液比例為1公斤比2～3升。2.按照權(quán)利要求1所說(shuō)的樹(shù)脂，其特征在于所說(shuō)的木屑是同種木材的木屑或多種木材的混合木屑。3.按照權(quán)利要求1或2所說(shuō)的樹(shù)脂，其特征在于所說(shuō)的動(dòng)物血液為豬血。4.按照權(quán)利要求1或2或3所說(shuō)樹(shù)脂的制備方法，其特征在于按照下列步驟制備A.按木屑∶動(dòng)物血液＝1公斤∶2～3升比例混勻，室溫下涼干，B.用100℃蒸氣直接加熱20～40分鐘，C.將含血木屑置于濃度為1～6重%硫酸溶液中，含血木屑和硫酸溶液的比等于1∶5(重量)，混合并加熱到60℃，再加入濃度為37%的過(guò)氧化氫6～9重%(對(duì)木屑)或加入相當(dāng)于過(guò)氧化氫氧化當(dāng)量的次氯酸鈉，繼續(xù)加熱到80～90℃，停止加熱并靜置4～10小時(shí)，D.水洗至無(wú)色，加入少量氧化鈣或氫氧化鈉中和至PH＝7～11，E.60℃下烘干備用。專(zhuān)利摘要本發(fā)明是以木屑1公斤和動(dòng)物血液2～3升的比例混合制成廉價(jià)樹(shù)脂，特別適用于高濃度含汞廢水的一次性使用。該樹(shù)脂在中性或堿性條件下對(duì)汞的穿透容量130mg/g，飽和吸附量＞190mg/g。廢水中常見(jiàn)堿金屬及堿土金屬不干擾對(duì)汞的吸附。吸附飽和后的樹(shù)脂可作為汞冶煉廠(chǎng)原料予以回收汞，本發(fā)明還可用于其它重金屬?gòu)U水的處理。文檔編號(hào)C08L97/00GK87100511SQ87100511公開(kāi)日1988年8月10日申請(qǐng)日期1987年1月28日發(fā)明者劉滇生,楊頻,郭建平申請(qǐng)人:山西大學(xué)導(dǎo)出引文BiBTeX,EndNote,RefMan