專利名稱：在基材上制造分子厚度的涂層的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過干轉(zhuǎn)移(dry-transfer)對所述基材具有親合力的化合物而在三維基材上制造分子厚度的涂層的方法，從而有選擇性地改進帶有本發(fā)明方法制得的涂層的某些部件的性質(zhì)。
近來通過干印刷(dry-printing)技術(shù)而在固體表面上施加單一分子層的官能性硅烷已由P.M.St.John和H.G.Craighead在Appl.Phys.Lett 68(7)，1022-1024(1996)上描述過。它包括用十八烷基三氯硅烷浸漬硅橡膠壓印墊，而后將該墊壓到硅或金屬(例如Ti和Al)氧化物的平面上。在硅烷和涂覆過的表面之間發(fā)生反應(yīng)，使得硅烷分子通過它們的端部之一鍵合到表面上。使用帶有由照相平版印刷法制成的浮雕掩蔽圖案的壓印墊有選擇性地施加硅烷，以便將硅烷掩蔽圖案沉積到處理過的表面上。然后將此表面經(jīng)化學(xué)腐蝕，以破壞未被硅烷掩蔽圖案保護起來的部分。
也已知如通過浸漬、噴霧等方法將硅烷分子從液體溶液接枝到玻璃基材上。該方法通常包括漂洗操作和干燥步驟。
盡管已有文獻提出了將經(jīng)選擇的圖案沉積在平的基材上，然而，它卻沒有描述旨在通過干印刷來涂覆帶有含較高暴露部分和較低凹陷部分的復(fù)雜表面的基材的方法。
這樣，本發(fā)明旨在提供對某些暴露部分需要精確地施加涂層的某些應(yīng)用具有重大意義的方法，特別是當(dāng)暴露和/或凹陷部分中一個部分的尺寸小于100μm，較好為小于10μm，更好為小于5μm時。實際上，迄今為止已知沒有一種能簡單而經(jīng)濟地使用，并且使含三維微結(jié)構(gòu)的基材的較高暴露部分有選擇性和精確地被涂覆的方法。
這樣本發(fā)明涉及通過干轉(zhuǎn)移對所述基材具有親合力的化合物而在三維基材上制造分子厚度的涂層的方法，其中使轉(zhuǎn)移元件的表面與所述基材相接觸，所述轉(zhuǎn)移元件的所述表面至少部分用所述化合物浸漬過，其特征在于浸過的表面是平的而且被均勻浸漬的轉(zhuǎn)移元件與含較高暴露部分和較低凹陷部分的基材相接觸，從而有選擇性地將化合物/涂層施加到基材的較高暴露部分上，使較低凹陷部分基本上不含化合物。
術(shù)語“均勻浸漬的表面”是指轉(zhuǎn)移元件的表面基本上被均勻地浸漬過，沒有局部的間斷，這與以某一圖案浸漬所述表面的情況相反。
本發(fā)明的方法一般可按下述步驟進行(a)準備用在有機溶劑的作用下能發(fā)生溶脹的固體或類似固體的材料制成的帶有一平面的轉(zhuǎn)移元件；(b)制備對所述基材具有親合力的化合物在所述有機溶劑中的溶液；(c)將所述溶液施加到所述轉(zhuǎn)移元件的清潔的平面上，然后讓轉(zhuǎn)移元件完全吸收溶液；(d)將用所述溶液處理過的轉(zhuǎn)移元件的表面壓到上述類型的清潔的基材上，讓它們接觸，直至所述化合物的分子鍵合到基材表面上，伴隨著形成鍵合到基材表面較高的暴露部分上的分子厚度的涂層；和(e)將轉(zhuǎn)移元件從所述基材上分開。
本發(fā)明方法所用的轉(zhuǎn)移元件或壓印墊可按下述過程制造(a)準備用在有機溶劑的作用下能發(fā)生溶脹的固體或類似固體的材料制成的帶有一平面的轉(zhuǎn)移元件；(b)制備對待涂覆的基材具有親合力的化合物在有機溶劑中的溶液；和(c)將所述溶液施加到所述轉(zhuǎn)移元件的清潔的平面上，然后讓轉(zhuǎn)移元件完全吸收溶液。
應(yīng)該指出的是在上述步驟(c)中也會發(fā)生溶劑的蒸發(fā)。
術(shù)語“對基材具有親合力的化合物”是指能通過任何機理鍵合到基材表面上的化合物，所述機理的不受限制的例子例如有化學(xué)鍵，異性電荷相吸或氫鍵?！盎衔铩笔侵溉魏晤愋偷幕瘜W(xué)分子，包括聚合物和蛋白質(zhì)。本發(fā)明所用的化合物較好為包含能與基材表面存在的基團反應(yīng)的官能團的化合物。
盡管本發(fā)明有非常寬的范圍并且可以使用各種化合物和基材，但更詳細地描述的是關(guān)于在其表面帶有羥基的基材和關(guān)于這樣一種化合物，即它包含能與基材的羥基反應(yīng)和/或能水解成與基材的羥基反應(yīng)的基團的官能團，并形成將所述化合物鍵合到所述基材上的鍵。
按一個較好的具體實施方案，該化合物包括兩種不同類型的基團；與第一種類型的基團相反，第二種類型的官能團不與羥基反應(yīng)。
包含能與基材的羥基反應(yīng)和/或能水解成與所述羥基反應(yīng)的基團的官能團的化合物尤其可以是硅烷。
轉(zhuǎn)移元件可用在有機溶劑的作用下能發(fā)生溶脹的任何固體或類似固體的材料制成。它例如可為橡膠如硅橡膠，聚異戊二烯橡膠，聚丁二烯或氯丁橡膠；丁二烯-苯乙烯，丁二烯-丙烯腈，乙烯-丙烯或乙烯-乙酸乙烯酯彈性體共聚物；丁基橡膠，聚硫橡膠等。就目前來說硅橡膠是較好的。
有機溶劑可為能溶解化合物并能對轉(zhuǎn)移元件的材料產(chǎn)生溶脹作用的任何溶劑?？梢蕴峒暗挠袡C溶劑有例如液體烷烴如己烷，庚烷，辛烷，癸烷和十六烷；鹵代烷烴如氯仿；芳族化合物如苯或甲苯；石油餾分如石油溶劑，柴油，汽油和其它溶劑如四氫呋喃，N-甲基吡咯烷酮等。當(dāng)然，大部分有機溶劑都適用于本發(fā)明，并且在本領(lǐng)域技術(shù)熟練者范圍內(nèi)的簡單的常規(guī)試驗就可以檢驗給定溶劑的有用性。而且還應(yīng)指出的是對化合物而言有機溶劑并非必須是良性溶劑，原因是通常(但并不總是)只使用非常稀的化合物溶液，例如毫摩爾溶液。其原因是形成自動組合的單一分子層所需的化合物的量是非常低的，其數(shù)量級為每1,000m2基材表面1g化合物。因此用少量的化合物就足以浸漬轉(zhuǎn)移元件，為此，非常稀的化合物溶液就足夠了。
化合物可以包含一種或多種性質(zhì)相同或不同的官能團，唯一的條件是這些基團中的至少一個基團能與基材表面存在的羥基反應(yīng)，和/或能水解成與所述羥基反應(yīng)的基團。
可用于本發(fā)明的一種類型的化合物是通式為Rn-Si-X4-n的硅烷，其中R為不與羥基反應(yīng)的官能團或非官能團；X為能與羥基反應(yīng)，和/或能水解成與羥基反應(yīng)的基團的基團，以及n＝1，2或3。R例如特別可為烷基，部分或全部氟化的烷基，鏈烯基或取代或未取代的芳基，環(huán)氧基或包含環(huán)氧基的基團，丙烯?；虬；幕鶊F，甲基丙烯?；虬谆；幕鶊F，硫醇基或包含硫醇基的基團。X例如特別可為氯原子或烷氧基，如甲氧基和乙氧基。
可用于本發(fā)明的硅烷的具體例子特別可為十八烷基三氯硅烷，苯基三氯硅烷，苯基三乙氧基硅烷，全氟癸基三氯硅烷，三乙氧基乙烯基硅烷，巰基丙基三甲氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷，所述及的僅是少數(shù)幾個。
應(yīng)指出的是當(dāng)硅烷在其分子中包含三個可水解的基團，例如鹵或烷氧基時，它們中的一個基團與基材的-OH基反應(yīng)，而其余的兩個基團則通過水解或縮合能在涂層的相鄰分子之間形成硅氧烷交聯(lián)。然而，應(yīng)指出的是認為這些交聯(lián)不會連續(xù)地擴展遍及整個涂層，而是形成許多小島狀區(qū)域，在其中分子相互鍵合在一起。
基材可為表面帶有羥基的任何材料。所述及的基材例如可通過如化學(xué)氧化處理或用等離子體由玻璃、二氧化硅、金屬或表面被改進成在其上產(chǎn)生羥基的聚合物制成，或者經(jīng)如在汽相或溶膠凝膠中的濺射、化學(xué)沉積等技術(shù)用玻璃、二氧化硅或金屬層涂覆。
基材可以具有各種三維形式，包括復(fù)雜的形式如與浮雕的載體或格子相垂直的針的網(wǎng)。它們也可以帶有如經(jīng)模塑，掩蔽腐蝕，照相平板印刷術(shù)，x-射線平板印刷術(shù)等方法制成的圖案?；谋砻嬉部梢允枪饣?、粗糙、塑型或多孔的。
當(dāng)進行步驟(c)時，轉(zhuǎn)移元件的表面必須是清潔的。同樣，在轉(zhuǎn)移的瞬間待處理的基材必須是清潔的。許多清潔方法在已有技術(shù)中是已知的并且在公開的文獻中有描述。轉(zhuǎn)移元件的表面例如可由在乙醇浴中的反復(fù)超聲波處理來清潔，而基材可在酸性氧化浴如磺鉻(sulfochromic)浴中清潔。在申請人于1996年8月30日申請的法國專利申請96/10627中描述的另一種有用的方法包括將待清潔的制品浸在被合適的催化劑(例如氯化鐵)去穩(wěn)定化或分解的濃過氧化氫水溶液，如濃度為30-50重量％的溶液中，以產(chǎn)生氧化有機污染物的初生氧，然后漂洗并干燥制品。同樣在上述申請中描述的另一種清潔方法包括在至少300℃的溫度下加熱待清潔的制品幾十分鐘。顯然，后一種方法只可施用于能經(jīng)得起高溫的制品。若在轉(zhuǎn)移操作之前清潔過的制品必須儲藏，保護它免受污染的方便的辦法是使用例如保護膜或?qū)印?br> 化合物溶液可以各種方式施加到轉(zhuǎn)移元件(以下也稱為壓印墊)上，所述方法有例如將浸透溶液的吸水紙在轉(zhuǎn)移元件上擦拭，將浸透溶液的多孔材料(例如海綿)在轉(zhuǎn)移元件上擦拭，使用刮刀或氣動刮刀(airblade)，噴霧器或涂布輥來施加溶液。
本發(fā)明的方法可用于使包含羥基的基材表面的較高暴露部分具有特別選自下述性質(zhì)中的至少一種性質(zhì)與水的潤濕性(親水性)，不潤濕性(疏水性)，與材料或顆粒的粘合性或防粘性，低的摩擦力，耐擦刮性，防污染性，與其它分子化學(xué)鍵合的能力，與蛋白質(zhì)或生物細胞的粘合性或防粘性，催化性和生物相容性；顯然，所具有的性質(zhì)取決于所用的特定的化合物，適當(dāng)時，取決于隨后鍵合到其上的其它分子。
制造不可潤濕的表面是本發(fā)明的一個重要實施方案。不可潤濕性特別可使用親水親油性硅烷，例如烷基三氯硅烷如十八烷基三氯硅烷；全氟烷基三氯硅烷如全氟癸基三氯硅烷；或芳基三氯硅烷如苯基三氯硅烷來獲得。
一個利用經(jīng)本發(fā)明方法制造不與水潤濕的表面的應(yīng)用例子是制造用于細胞培養(yǎng)的改進的微孔板。這些板包含許多在玻璃板中形成的并由較高暴露部分相互分隔開的微孔(相對較低的凹陷部分)?？缀椭車糠种g的過渡可以陡峭地形成，或更好的是通過曲面形狀的中間區(qū)域而形成，正如那些由申請人以商標名為“Pixwell”銷售的產(chǎn)品的情況。
通過使用如用橡膠制成的平的轉(zhuǎn)移元件，當(dāng)將它壓到微孔板上時，它只將硅烷轉(zhuǎn)移到包圍并分隔微孔的板的上部暴露區(qū)域上，適當(dāng)時，轉(zhuǎn)移到中間過渡區(qū)域的上部部分上，這樣使用本發(fā)明的方法就可以在板的暴露上部分隔區(qū)域和可能在中間區(qū)域的高出部分上形成使這些區(qū)域不與水潤濕的分子厚度的涂層，同時留出未被涂覆的較低凹陷區(qū)域(也就是所說的微孔)和中間區(qū)域的低洼部分。而且涂覆和未涂覆區(qū)域之間的邊界位置可通過使用制成轉(zhuǎn)移元件的或多或少的硬質(zhì)橡膠和/或通過在轉(zhuǎn)移過程中對元件施加或多或少的大壓力來控制。由于在硅烷和基材之間形成化學(xué)鍵，所沉積的硅烷不會趨于遷移，并且在涂覆過的區(qū)域和未涂覆的區(qū)域之間形成非常明顯的邊界。這樣就獲得了包含許多由疏水區(qū)域相互分隔開的微孔的改進的板。因此，當(dāng)將板垂直浸到含水介質(zhì)中時，介質(zhì)不會潤濕涂覆過的區(qū)域，而將其本身限制在微孔中。
本發(fā)明的其它應(yīng)用是制造能產(chǎn)生受控的神經(jīng)細胞網(wǎng)的基材，它是使用由槽相連的孔的三維網(wǎng)，孔用于接受并使細胞生長，這些細胞在槽中擴散，直至它們相互碰到并連接起來。鑒于這一目的，通過使用本發(fā)明的方法，孔和槽用對細胞有親合力的物質(zhì)涂覆，而分隔槽并包圍孔的上部部分用疏水涂層涂覆；這種涂層對細胞是沒有親合力的。
如下所述，本發(fā)明也可用于制造印刷板。
可用于本發(fā)明的另一種類型的化合物是通式為R’-SH的硫醇，其中R’是烷基，例如十六烷基。這些硫醇可與貴金屬(例如金或銀)表面反應(yīng)并鍵合于其上，從而使之具有疏水性。
下面給出是不受限制的實施例，用于說明本發(fā)明。
實施例1本實施例描述使用橡膠壓印墊將硅烷轉(zhuǎn)移到玻璃表面上，以形成化學(xué)鍵合到玻璃表面上并使該表面具有與水不潤濕性的分子厚度的涂層。
A)制造橡膠壓印墊首先，以90∶10的重量比將由Dow Corning公司以商品名Sylgard 184銷售的以聚二甲基硅氧烷為基的硅氧烷彈性體組合物的兩種構(gòu)成成分(聚合物和交聯(lián)劑)攪拌10分鐘混和在一起。隨后，將所得的組合物倒在22cm×26cm×3mm的矩形片上，該片是從預(yù)先用接枝到玻璃表面上包含全氟癸基三氯硅烷分子的超薄防粘層涂覆的光滑玻璃片上切割下來的，這樣就形成了厚度約為2.5mm的層。玻璃片的邊緣鑲有塑料邊界，以防可交聯(lián)的硅氧烷組合物溢出和浪費。然后將涂覆過的片水平放在真空容器中，脫氣3-5小時。脫氣后，將用脫氣硅氧烷組合物涂覆過的片放在烘箱內(nèi)，以將組合物固化成彈性體。加熱順序包括1小時內(nèi)從20℃加熱到100℃，然后使烘箱冷至室溫(約2小時)。從烘箱內(nèi)取出帶有固化層的片，在距塑料邊緣(靠近邊緣的層未被合乎需要地固化)約1cm處進行切割，從玻璃片上切下硅橡膠層的中心部分并切成所需的轉(zhuǎn)移壓印墊的尺寸，即基材的尺寸。接著在三個連續(xù)的乙醇浴中漂洗扁平的彈性體壓印墊，在每個浴中進行5分鐘的超聲波處理。在用乙醇作最后的漂洗之后，用干的氮氣噴射流干燥壓印墊，將之放在波紋玻璃片上，已與玻璃片相接觸過的一面(以下稱為A面)朝上(清潔的原因)。將組合件放在60℃的烘箱內(nèi)30分鐘，以干燥硅氧烷彈性體壓印墊。冷至室溫后，準備將壓印墊用于下述操作，也就是所說的用硅烷進行“上油墨”的浸漬。
B)用硅烷對壓印墊上油墨和印刷基材將50微升十八烷基三氯硅烷(由Fluorochem Ltd.公司提供)溶于2克預(yù)先用分子篩干燥過的己烷中，制備上油墨溶液。這種以下稱為“油墨”的溶液應(yīng)在其制成后3小時內(nèi)用掉。然后用折疊成四層，其上滴有幾滴油墨的吸水紙(例如Joseph紙)片覆蓋在壓印墊的A面上，對之進行上油墨。接著將吸水紙折疊片擦拭A面約10秒鐘，而后拿開。使壓印墊在空氣中干燥約20分鐘(干燥時間)。然后將壓印墊的A面放在由Coming Inc.公司以商標名“Pixwell”銷售的玻璃微孔板上。在適中的壓力下使兩個組件相接觸，而后放置約10分鐘(轉(zhuǎn)移或印刷時間)，接著拿開壓印墊。這樣在板上就形成了與水的接觸角為100-110°的分子厚度的疏水涂層。這與用標準溶液涂覆法形成的疏水單層(給出的接觸角為107-112°)所得的結(jié)果非常接近。
所得的涂層化學(xué)鍵合到“Pixwell”板上，并且除了濃苛性蘇打溶液外，該涂層不溶于大部分有機溶劑和含水介質(zhì)。
然后將板浸在聚賴氨酸(polylysine)水溶液浴中。從浴中取出后，對板進行干燥和檢測。該板包含只涂覆在未被預(yù)涂覆過的微孔壁上的聚賴氨酸涂層。此聚賴氨酸涂層的目的在于使微孔區(qū)域?qū)δ承┥镂镔|(zhì)具有特定的親合力。應(yīng)指出的是氧基丙基三chazi硅烷涂層可替代聚賴氨酸涂層。
實施例2按實施例1的通法，所不同的是用苯基三氯硅烷代替十八烷基三氯硅烷，并且干燥和印刷時間分別為10分鐘和1分鐘，制得的涂層具有與實施例1中制得的涂層相似的性質(zhì)。
實施例3使用烷氧基硅烷，即甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(來自Dow Corning的A 174)，三乙氧基乙烯基硅烷，巰基丙基三甲氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷來代替烷基三氯硅烷，用與實施例1相類似的方法制造涂層，所不同的是硅烷溶液是將50ml硅烷加入到2g將80重量份四氫呋喃和10重量份0.1N鹽酸水溶液混和制得的溶液中來制備的，然后使之在室溫下靜置至少10小時，以便將烷氧基水解成-OH基。
干燥時間為45分鐘，印刷時間為10分鐘。所得的涂層使基材對可被紫外輻射所聚合的油墨具有潤濕性。
實施例4硅烷分子的干轉(zhuǎn)移可用于改進用活字印刷法印刷著色的點時使用的成象板的性能。在活字印刷法中，印刷形狀是浮雕狀的，在對活字印刷板上油墨的步驟中，油墨位于顯示待印刷圖案的浮雕狀部分的上部。
為了提高印刷精確度和便于其實施，發(fā)現(xiàn)使浮雕般部分的上部與油墨相潤濕，而活字印刷板的其余部分與之相反做成不與油墨相潤濕是有利的。這樣活字印刷板包含兩個性質(zhì)不同的表面，一個與油墨相潤濕-浮雕狀部分的上部，而另一個不可潤濕-浮雕的底部和浮雕的側(cè)面。這樣，在對活字印刷板上油墨的過程中，油墨在印刷區(qū)域的頂部本身就自然而然地擴散開來。
本發(fā)明描述的方法可以將分子厚度的十八烷基三氯硅烷(OTS)或苯基三氯硅烷(PTS)涂層例如只施涂到擬用在紫外線下可被光聚合的不含溶劑的油墨上油墨的表面張力為25-30mN/m的活字印刷板的印刷部分的頂部，所述活字印刷板能潤濕OTS或PTS涂層。通過浸在氟代癸基-1H，1H，2H，2H-三氯硅烷-(FDS)溶液中來涂覆板而將板的其余部分制成不與油墨相潤濕。結(jié)果達到目的，也就是說印刷部分的頂部由OTS或PTS涂層組成，而其余部分被FDS涂覆。OTS或PTS涂層的作用之一還在于防止其它非潤濕的硅烷，F(xiàn)DS，接枝到浮雕的頂部。
本方法可以制造印刷圖案的尺寸在10到幾百μm范圍內(nèi)的活字印刷板。由于所用的硅烷(OTS或PTS，F(xiàn)DS)對二氧化硅具有高的化學(xué)親合力，該技術(shù)特別適用于包含二氧化硅或用二氧化硅涂覆的成象板。
這樣，使用分子，特別是硅烷分子的干轉(zhuǎn)移可以制造能精確印刷著色的點的活字印刷板；印出的圖案的尺寸可通過本發(fā)明的方法，通過控制印刷形狀的潤濕性，而降至幾十μm。
不用說，所描述的實施方案僅屬舉例，它們可被改進，特別是可被技術(shù)上的等同物所替代，而并不因此偏離本發(fā)明的范圍。
權(quán)利要求
1.一種通過干轉(zhuǎn)移對基材具有親合力的化合物而在所述三維基材上制造分子厚度的涂層的方法，其中使轉(zhuǎn)移元件的表面與所述基材相接觸，所述轉(zhuǎn)移元件的所述表面至少部分用所述化合物浸漬，其特征在于浸過的表面是平的而且被均勻浸漬的轉(zhuǎn)移元件與含較高暴露部分和較低凹陷部分的基材相接觸，以便有選擇地將化合物/涂層施加到基材的較高暴露部分上，而使較低凹陷部分基本上不含化合物。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中轉(zhuǎn)移元件由橡膠制成。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其中橡膠是硅橡膠。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述化合物包含能與基材表面存在的基團反應(yīng)和/或可水解成能與所述基團反應(yīng)的基團的官能團。
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其中所述基材表面含有羥基。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其中所述化合物包含能與基材的羥基反應(yīng)和/或可水解成能與基材的羥基反應(yīng)的基團的官能團。
7.如權(quán)利要求5和6所述的方法，其中化合物是通式為Rn-Si-X4-n的硅烷，式中R為不與羥基反應(yīng)的官能團或非官能團；X為能與羥基反應(yīng)，和/或可水解成能與羥基反應(yīng)的基團的基團，以及n＝1，2或3。
8.如權(quán)利要求1-7中任一項權(quán)利要求所述的方法，其中所施加的化合物賦予選自下述性質(zhì)中的至少一種性質(zhì)與水的潤濕性(親水性)，不潤濕性(疏水性)，與材料或顆粒的粘合性或防粘性，低的摩擦力，耐擦刮性，防污染性，與其它分子化學(xué)鍵合的能力，對蛋白質(zhì)或生物細胞的粘合性或防粘性，催化性和生物相容性。
9.如權(quán)利要求1-8中任一項權(quán)利要求所述的方法，其中所施加的化合物賦予選自不潤濕性和潤濕性中的一種性質(zhì)。
10.如權(quán)利要求1-9中任一項權(quán)利要求所述的方法，其中基材包含三維微結(jié)構(gòu)。
11.如權(quán)利要求2-10所述的方法，其中基材是微孔板。
12.如權(quán)利要求9所述的方法，其中基材是印刷板。
13.如權(quán)利要求5所述的方法，其中基材選自玻璃，二氧化硅，金屬，帶有羥基化表面的聚合物，和用玻璃，二氧化硅或金屬層涂覆的聚合物。
14.如權(quán)利要求1-4和10中任一項權(quán)利要求所述的方法，其中所述化合物是通式為R’-SH的硫醇，式中R’是烷基，所述基材是貴金屬。
15.一種微孔板，它包含許多由分隔區(qū)域相互分開的微孔，其中所述分隔區(qū)域按權(quán)利要求5所述的方法已被制成疏水的。
16.一種印刷板，它包含與非印刷部分相比的浮雕狀的印刷部分，其中使用如權(quán)利要求5所述的方法將所述印刷部分制成可被油墨所潤濕的。
全文摘要
本發(fā)明特別涉及改進含暴露區(qū)域和凹陷區(qū)域的三維基材的羥基化表面的性質(zhì)的方法,按該方法,使用用所述化合物浸過的平的壓印墊將諸如含(a)反應(yīng)基團(多種反應(yīng)基團)的硅烷之類化合物有選擇性地干轉(zhuǎn)移到所述表面的暴露區(qū)域上?；目捎刹Ａе瞥?而化合物則可為硫醇或烷基－或芳基－三(氯代或烷氧基)硅烷。本發(fā)明特別涉及用于制造生物培養(yǎng)的微孔板和印刷板的應(yīng)用。
文檔編號B01J19/00GK1196281SQ9810434
公開日1998年10月21日 申請日期1998年1月19日 優(yōu)先權(quán)日1997年1月17日
發(fā)明者A·卡雷, W·伯奇 申請人:康寧股份有限公司