專利名稱：使用以沸石im－5為主要成分的催化劑改善烷屬烴物料流點(diǎn)的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種改善含有長(zhǎng)(10個(gè)碳原子以上)的直鏈和/或有少量支鏈的烷屬烴(paraffines)物料流點(diǎn)的方法，更具體地涉及有良好收率的轉(zhuǎn)化一種具有高流點(diǎn)的原料為至少一種具有低流點(diǎn)和高粘度指數(shù)的餾分。
高質(zhì)量的潤(rùn)滑油對(duì)現(xiàn)代機(jī)器、汽車和卡車良好運(yùn)行極為重要。但是，與這方面日益增加的需求相比，直接由石油得到的，未處理的，并具有構(gòu)成良好潤(rùn)滑油的合適性質(zhì)的石蠟的數(shù)量是非常小的。
高含量直鏈或有少量支鏈的烷屬烴的重石油餾分的處理是必需的，以便采用目的在于從物料中除去直鏈或很少支鏈的烷屬烴的操作，獲得高質(zhì)量的基礎(chǔ)油，并且以較好的可能產(chǎn)率獲得這種基礎(chǔ)油，然后這種物料作基礎(chǔ)油使用，或者作煤油或噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)燃料使用。
事實(shí)上，直鏈或非常少支鏈的高分子量烷屬烴存在于油中或存在于煤油或噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)燃料中，它們導(dǎo)致高流點(diǎn)，因此導(dǎo)致在低溫下使用時(shí)的凝固現(xiàn)象。為了降低物料流點(diǎn)值，這些沒(méi)有支鏈的或非常少支鏈的烷屬烴應(yīng)該完全或部分被除去。
可以采用如丙烷或甲乙酮之類溶劑的萃取方法進(jìn)行這種操作，這里可以用丙烷或用甲乙酮(MEK)脫蠟。但是，這些技術(shù)很費(fèi)錢，時(shí)間長(zhǎng)，并不總是容易實(shí)施。
另外一種方法是催化處理，考慮到它們形態(tài)的選擇性，一些沸石是最常用的催化劑。
比如以ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35和ZSM-38之類的沸石為主要成分的催化劑在這些方法中的應(yīng)用都作過(guò)描述。
本申請(qǐng)人盡力研制了改善物料流點(diǎn)的催化劑。
本發(fā)明的目的是提供一種改善含有具有10個(gè)碳原子以上的烷屬烴物料的流點(diǎn)的方法，其中將待處理物料與以IM-5沸石為主要成分，還含有至少一種加氫-脫氫元素的催化劑，在溫度170-500℃、壓力1-250巴、每小時(shí)體積速度0.05-100h-1，在以每升物料50-2000升氫存在下進(jìn)行接觸。
本發(fā)明使用的氫型的IM-5是指由合成的粗IM-5沸石經(jīng)煅燒和/或離子交換所得到的，以H-IM-5表示的沸石，而它的合成方式在1996年10月21日提出的FR-96/12873專利申請(qǐng)作過(guò)描述。
命名為IM-5的沸石結(jié)構(gòu)，其化學(xué)組成是按照氧化物摩爾比以無(wú)水基體(baseanhydre)表示的，其化學(xué)式為100XO2,mY2O3,pR2/nO式中m等于或小于10，p是0(0不包括在內(nèi))-20，R代表一個(gè)或多個(gè)n價(jià)陽(yáng)離子，X是硅和/或鍺，優(yōu)選地是硅，Y選自下述元素鋁、鐵、鎵、硼、鈦，優(yōu)選地Y是鋁，該合成的粗制形式的沸石結(jié)構(gòu)的特征在于具有包括列于表1中線的X射線衍射圖。表1合成的粗IM-5沸石的X射線衍射表
譜線(1)構(gòu)成同樣塊體線組部分，譜線(2)構(gòu)成同樣線組部分如后面所解釋的，由經(jīng)煅燒和/或離子交換所得到的命名為H-IM-5的氫型IM-5沸石具有包括列于表2中線的X射線衍射圖。
表2合成的粗IM-5沸石的X射線衍射表
(1)這些譜線構(gòu)成同樣塊狀組部分，(2)這些線構(gòu)成同樣塊線組部分這些圖是采用銅的Kα射線的經(jīng)典粉末法用衍射儀得到的。由2θ角表示的衍射峰的位置，通過(guò)Bragg關(guān)系式計(jì)算出試樣特征的網(wǎng)格等距dhkl。強(qiáng)度的計(jì)算基于相對(duì)強(qiáng)度比例，依此將X射線衍射圖上具有最強(qiáng)的強(qiáng)度的峰定為值100非常弱(tf)表示低于10，弱(f)表示低于20，中(m)表示20-40，強(qiáng)(F)表示40-60，非常強(qiáng)(TF)表示高于60。
由得到這些數(shù)據(jù)(間距和相對(duì)強(qiáng)度)的X衍射圖，其特征在于寬的反射，并且有許多峰在其他高強(qiáng)度峰上構(gòu)成肩(epaulements)。某些肩或者所有的肩都未能分開(kāi)的現(xiàn)象可能發(fā)生。低結(jié)晶試或晶體足夠小的試樣導(dǎo)致X射線展開(kāi)而可能產(chǎn)生這種現(xiàn)象。當(dāng)使用的設(shè)備或條件以得到與這里使用的不同的衍射圖時(shí)，也可能是這種情況。
人們估計(jì)到IM-5沸石具有新的基體結(jié)構(gòu)或拓?fù)?topologie)，其特征在于它的X射線衍射圖。呈粗制合成形式的IM-5沸石基本上具有采用X射線衍射所得到的在表1中列出的特征，因此與已知沸石不同。本發(fā)明的內(nèi)容還包括與IM-5沸石相同結(jié)構(gòu)類型的任何沸石。
在本文中“IM-5沸石”還應(yīng)理解是含有硅和至少一種選自Al、Fe、Ga、B、Ti、Zr的元素T的IM-5沸石。
這種方法可有利地將具有高流點(diǎn)的物料轉(zhuǎn)化成具有較低流點(diǎn)和高粘度指數(shù)的混合物(油)。還可用于降低例如粗柴油(gazoles)的流點(diǎn)。
該物料其中由直鏈和/或有少量支鏈的烷屬烴組成，該烷屬烴含有至少10個(gè)碳原子，優(yōu)選地是15-50個(gè)碳原子，有利的是15-40個(gè)碳原子。
該催化劑含有至少一種加氫-脫氫官能，例如Ⅷ族金屬，或至少一種Ⅷ族金屬或其化合物和至少一種Ⅵ族金屬或其化合物的組合，該反應(yīng)是在下述條件下進(jìn)行的。
在上述條件下使用本發(fā)明的IM-5沸石是可能的，尤其能夠以良好產(chǎn)率生產(chǎn)出具有低流點(diǎn)和高粘度指數(shù)的產(chǎn)物。
IM-5沸石具有的Si/T原子比是5-600，優(yōu)選地提10-300。
試樣中沸石的總Si/T原子比以及化學(xué)組成是用X熒光和原子吸收法測(cè)定的。
對(duì)于本發(fā)明的催化應(yīng)用，直接地在合成時(shí)通過(guò)調(diào)節(jié)合成操作條件，可以得到具有所要求Si/T原子比的本發(fā)明IM-5沸石。然后該沸石經(jīng)煅燒，再用一種至少一種銨鹽的溶液進(jìn)行至少一種處理進(jìn)行交換，以便得到銨型沸石，這種沸石一旦煅燒就得到氫型沸石。
在另外的情況下，或許可能的是IM-5沸石進(jìn)行脫鋁處理，其目的是提高合成時(shí)所達(dá)到的低Si/Al比，或者進(jìn)行任何能夠除去至少一部分包含在IM-5沸石中的T元素的處理，T是Al、Fe、Ga、B、Ti、Zr。
在T是Al的優(yōu)選情況下，為了制備本發(fā)明的脫鋁的IM-5沸石，可以使用兩種脫鋁的方法從含有有機(jī)結(jié)構(gòu)的合成的粗IM-5沸石脫鋁，下面描述這兩種方法。但是本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員知道的任何其他方法也都在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
第一種所述的方法是直接酸洗，包括在溫度一般是450-550℃下在干燥空氣流中的第一個(gè)煅燒步驟，該步驟的目的是除去在沸石微孔中存在的有機(jī)結(jié)構(gòu)物(structurant)，接著用如HNO3或HCl之類的無(wú)機(jī)酸水溶液或如CH3CO2H之類的有機(jī)酸水溶液的處理步驟。該后一步驟可以按需要重復(fù)進(jìn)行多次以達(dá)到所要求的脫鋁水平。在兩個(gè)步驟之間，可能的是用至少一種NH4NO3溶液進(jìn)行一次或多次離子交換，以便至少部分，優(yōu)選地實(shí)際上完全除去堿金屬陽(yáng)離子，特別是鈉離子。同樣地，用直接酸洗脫鋁處理結(jié)束后，可能的是用至少一種NH4NO3溶液進(jìn)行一次或多次離子交換，以便除去殘留的堿金屬陽(yáng)離子，特別是鈉離子。
為了達(dá)到所要求的Si/Al比必需注意選擇操作條件從這方面來(lái)看，最關(guān)鍵的參數(shù)是用酸水溶液處理的溫度、這種水溶液的濃度、它的性質(zhì)、水溶液量與已處理沸石質(zhì)量之比、處理時(shí)間和進(jìn)行處理的次數(shù)。
第二種方法是熱處理(具體用水蒸汽處理)+酸洗的方法，包括，第一步驟的在溫度一般為約450-550℃下在干燥空氣流中煅燒，該步驟的目的是除去塞在沸石微孔中的有機(jī)結(jié)構(gòu)物。然后，將所得的固體用至少一種NH4NO3溶液進(jìn)行一次或多次離子交換，以便至少部分，優(yōu)選地實(shí)際上完全除去處在沸石陽(yáng)離子位置的堿金屬陽(yáng)離子，特別是鈉離子。這樣得到的沸石進(jìn)行至少一個(gè)骨架(charpente)脫鋁循環(huán)，該循環(huán)包括任選地和優(yōu)選地在水蒸汽存在下，在溫度一般為500-900℃下進(jìn)行的至少一次熱處理，接著用無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的水溶液進(jìn)行至少一次酸洗。使在水蒸汽存在下煅燒條件(溫度、水蒸汽壓和處理時(shí)間)和煅燒后酸洗條件(酰洗時(shí)間、酸濃度、使用的酸的性質(zhì)以及酸體積與沸石質(zhì)量之比)相適應(yīng)，以便達(dá)到所希望的脫鋁水平?；谕瑯拥哪康?，還可以改變進(jìn)行熱處理-酸洗循環(huán)次數(shù)。
在T是Al的優(yōu)選情況下，骨架脫鋁循環(huán)包括任選地和優(yōu)選地在水蒸汽存在下進(jìn)行的至少一個(gè)熱處理步驟，和在IM-5沸石的酸性介質(zhì)中至少一個(gè)酸洗步驟，該骨架脫鋁循環(huán)可以按需要重復(fù)進(jìn)行多次以達(dá)到具有所要求特性的脫鋁IM-5沸石。同樣地，在任選地和優(yōu)選地在水蒸汽存在下進(jìn)行的熱處理之后，可以用不同濃度酸溶液進(jìn)行多次相繼的酸洗。
第二種煅燒方法的一種實(shí)施方案由以下步驟組成，即可以在溫度一般為500-850℃下，任選地和優(yōu)選地在水蒸汽存在下進(jìn)行含有有機(jī)結(jié)構(gòu)物的IM-5沸石的熱處理。在這種情況下，有機(jī)結(jié)構(gòu)物的煅燒和骨架脫鋁是同時(shí)進(jìn)行的。然后，該沸石任選地用至少一種無(wú)機(jī)酸(例如HNO3或HCl)水溶液或有機(jī)酸(例如CH3CO2H)水溶液處理。最后，如此得到的固體可以任選地用至少一種NH4NO3溶液進(jìn)行至少一次離子交換，以便實(shí)際上除去沸石中在陽(yáng)離子位置存在的所有堿金屬陽(yáng)離子，特別是鈉離子。
本發(fā)明的IM-5沸石是至少部分地，優(yōu)選地實(shí)際上完全地呈酸型，即呈氫型(H+)。Na/T原子比一般低于10％，優(yōu)選地低于5％，更優(yōu)選地低于1％。
該分子篩(IM-5沸石)一般含有至少一種加氫-脫氫元素，例如至少一種Ⅷ族金屬，優(yōu)選地是貴金屬，有利地是選自Pt或Pd的貴金屬，例如，可采用干浸漬、離子交換或本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的方法將這種金屬加入該分子篩中。
金屬的加入量是以相對(duì)于所使用的分子篩質(zhì)量的％(重量)表示的，如此加入金屬的含量一般低于5％，優(yōu)選地低于3％，一般約0.5-1％(重量)。
在處理實(shí)際物料的情況下，本發(fā)明的分子篩是預(yù)先成形的。根據(jù)第一種實(shí)施方案，在該分子篩上可以沉積至少一種Ⅷ族金屬，優(yōu)選地選自鉑和鈀，采用本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的任何技術(shù)成形。尤其可以將該分子篩與一般為無(wú)定形的基質(zhì)混合起來(lái)，例如與濕的氧化鋁凝膠粉末混合。然后該混合物例如采用擠壓的方法通過(guò)模具擠壓成形。這樣得到的混合物中分子篩含量一般是相對(duì)于混合物(分子篩+基質(zhì))重量的0.5-99.9％，有利地是5-90％。
在下文中，術(shù)語(yǔ)載體是指分子篩+基質(zhì)的混合物。
可以用除氧化鋁之外的其他基質(zhì)進(jìn)行成形，例如像氧化鎂、無(wú)定形的二氧化硅-氧化鋁、天然粘土(高嶺土、膨潤(rùn)土、海泡石、綠坡縷石)、二氧化硅、二氧化鈦、氧化硼、二氧化鋯、磷酸鋁、磷酸鈦、磷酸鋯、炭和它們的混合物。擠壓之外的技術(shù)，如制片或制丸都可以采用。
還可以采用本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的，也可使金屬沉積在分子篩上的方法，將Ⅷ族氫化金屬，優(yōu)選地是Pt和/或Pd沉積在載體上?？梢允褂镁哂懈?jìng)爭(zhēng)力的陽(yáng)離子交換技術(shù)，其競(jìng)爭(zhēng)者優(yōu)選地是硝酸銨，競(jìng)爭(zhēng)比至少等于約20，有利地等于約30-200。在鉑或鈀的情況下，通常使用鉑的四胺配合物或鈀的四胺配合物這些配合物這時(shí)實(shí)際上完全地沉積在分子篩上。也可以在將金屬與基質(zhì)任選混合之前使用這種陽(yáng)離子交換技術(shù)直接將該金屬沉積在分子篩粉末上。
在Ⅷ族金屬(或一些金屬)沉積之后一般是在溫度300-600℃下在空氣或氧氣存在下煅燒0.5-10小時(shí)，優(yōu)選的是在溫度350-550℃下煅燒1-4小時(shí)。然后在氫中，一般在溫度300-600℃下還原1-10小時(shí)，優(yōu)選的是在350-550℃下還原2-5小時(shí)。
還可以在成形之前或之后不再直接地將鉑和/或鈀沉積在分子篩上，而是沉積在基質(zhì)(鋁粘合劑)上，同時(shí)用六氯鉑酸、六氯鈀酸和/或氯化鈀，在例如鹽酸之類的競(jìng)爭(zhēng)劑存在下進(jìn)行陰離子交換。一般地在鉑和/或鈀沉積之后，該催化劑如前面所述進(jìn)行煅燒，然后如上所述在氫氣下還原。
加氫-脫氫元素還可以是至少一種Ⅵ族金屬或其化合物(例如鉬或鎢)和至少一種Ⅷ族金屬或其化合物(例如鎳或鈷)的組合。Ⅵ和Ⅷ族金屬總濃度以載體計(jì)以金屬氧化物表示一般為5-40％(重量)，優(yōu)選是7-30％(重量)。Ⅷ族金屬與Ⅵ族金屬重量比(以金屬氧化物表示)優(yōu)選的是0.05-0.8；優(yōu)選的是0.13-0.5。
上述制備方法可用于沉積這些金屬。
這類催化劑有利地可以含有磷，其含量是以相對(duì)于載體的五氧化二磷P2O5表示的，一般是低于15％(重量)，優(yōu)選的是低于10％(重量)。
根據(jù)本發(fā)明方法可以處理的物料有利地是具有相對(duì)高流點(diǎn)的餾分，而人們希望降低這種流點(diǎn)值。
可用本發(fā)明的方法處理的物料是從如煤油和噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)燃料之類的相對(duì)輕的餾分，直到較高沸點(diǎn)的物料，如柴油、減壓渣油、粗柴油、由FCC(LCO和HCO)得到的柴油和氫化裂解殘?jiān)?，或蠟，如“疏松石蠟”，它是已脫石蠟的氫化裂解殘?jiān)?br> 待處理物料在大多數(shù)情況下是起始沸點(diǎn)高于約175℃的餾分C10+的情況，優(yōu)選地沸點(diǎn)至少280℃的重餾分，有利的是沸點(diǎn)至少380℃的重餾分。本發(fā)明的方法特別適合處理烷屬烴餾分，如含有粗柴油的柴油、煤油、噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)燃料、減壓渣油和任何其他流點(diǎn)和粘度都應(yīng)該適合這些規(guī)格范圍內(nèi)的餾分。
根據(jù)本發(fā)明方法可以處理的物料可含有烷屬烴、烯烴、萘、芳族化合物，還可含有雜環(huán)化合物，以及高比例的高分子量正鏈烷烴和也是高分子量的非常低支鏈化的鏈烷烴。
根據(jù)本發(fā)明可以有利地處理的典型物料的流點(diǎn)一般提在0℃以上。根據(jù)本發(fā)明方法處理所得到產(chǎn)物的流點(diǎn)低于0℃，優(yōu)選地低于約-10℃。
這些物料中具有10個(gè)碳原子的高分子量正鏈烷烴和具有10個(gè)碳原子的非常低支鏈化的也是高分子量鏈烷烴的含量高于30％，直到約90％，甚至在某些情況下高于90％(重量)。該方法對(duì)于其比例至少60％(重量)的物料是特別有意義的。
作為本發(fā)明可處理的其他物料實(shí)例可以列舉潤(rùn)滑油的基礎(chǔ)油、來(lái)自費(fèi)一托法的合成烷屬烴，高流點(diǎn)的聚α-烯烴、合成油等。本方法還可以用于其他如前面定義的含有n-鏈烷鏈的化合物，例如n-烷基環(huán)鏈烷化合物，或含有至少一種芳族基團(tuán)的化合物。
實(shí)施本發(fā)明方法的操作條件如下-反應(yīng)溫度是170-500℃，優(yōu)選地180-470℃，有利地190-450℃；-壓力是1-250巴，優(yōu)選地是10-200巴；每小時(shí)體積速度(以每小時(shí)每單位體積催化劑注入的物料體積數(shù)表示的vvh)是約0.05-100，優(yōu)選地是約0.1-30h-1。
在催化劑存在下讓物料與催化劑接觸。以每升物料氫的濃度表示的使用氫的比率是每升物料為約50-2000升氫，優(yōu)選地是每升物料為100-1500升氫。
待處理物料中含氮化合物的含量低于約200ppm重量，優(yōu)選地低于100ppm重量。硫的含量低于約1000ppm重量，優(yōu)選地低于500ppm重量，更優(yōu)選地低于200ppm。物料中如Ni或V之類金屬的含量是極低的，即低于50ppm重量，優(yōu)選地低于10ppm重量，更優(yōu)選地低于2ppm重量。
下述實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明而不限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
實(shí)施例1用戊烷-1,5-雙(甲基比咯烷鎓)溴化物(PentPyrr)合成IM-5沸石。戊烷-1,5-雙(甲基吡咯烷鎓)溴化物結(jié)構(gòu)如下
將38克水倒入有3.6克二氧化硅氣凝膠130的二氧化硅、4.08克PentPyrr和0.144克已煅燒的NU-88沸石晶種(將上述合成的試樣磨碎得到的)固體混合物中。攪拌直到得到均勻的混合物，然后在不斷攪拌下加入將0.32克Carlo Erba鋁酸鈉(54％Al2O3,37％Na2O)和1.22克純堿(NaOH)溶于20克水所得到的溶液。這種凝膠在轉(zhuǎn)移到配置了PTFE(聚四氟乙烯)襯層的高壓釜之前攪拌15分鐘。
該凝膠摩爾組成相應(yīng)于60 SiO2,1.70 Al2O3,18 Na2O,10 PentPyrr,3000 H2O。
該高壓釜在靜態(tài)條件下的烘箱中加熱到170℃達(dá)8天。過(guò)濾后用水洗滌，在60℃干燥，得到2.95克產(chǎn)物。
采用原子發(fā)射光譜分析產(chǎn)物中的Si、Al和Na。測(cè)得下述原子組成100 SiO24.0 Al2O30.144 Na2O采用粉末X衍射方法分析已干燥的固體產(chǎn)物，并鑒定出是由IM-5沸石構(gòu)成的，所得到的圖符合表1列出的結(jié)果。

圖1給出了該衍射圖[縱坐標(biāo)為強(qiáng)度(任意單位)，而橫坐標(biāo)為2θ(Cu Kα)]。
IM-5產(chǎn)物在550℃干燥空氣煅燒4小時(shí)后測(cè)定其比表面積，其測(cè)定值等于530平方米/克。所得到的IM-5產(chǎn)物具有圖2給出的衍射圖[縱坐標(biāo)為強(qiáng)度(任意單位)，而橫坐標(biāo)為2θ(Cu Kα]。
全部的合成粗IM-5沸石試樣首先在550℃干空氣流中進(jìn)行所述的干燥煅燒達(dá)8小時(shí)。然后所得到的固體在10N的NH4NO3溶液中在約100℃下進(jìn)行四次離子交換，每次交換4小時(shí)。這樣得到的固體記為NH4-IM-5/1，具有Si/Al比=12.9，Na/Al=0.005。
然后NH4-IM-5/1沸石與由Condea公司提供的SB3型氧化鋁混合。再將混合的漿狀物擠出通過(guò)直徑1.4毫米的擠壓模。而后擠出物在500℃空氣下煅燒2小時(shí)，再用二氯化四氨合鉑[Pt(NH3)4]Cl2溶液干浸漬，最后在550℃空氣下煅燒。這樣得到的成品催化劑C1中鉑含量是0.7％(重量)，以相對(duì)于催化劑總質(zhì)量表示的沸石含量是20％重量。
實(shí)施例2本發(fā)明催化劑C2的制備該實(shí)施例中使用的原料是與實(shí)施例1中制備IM-5沸石的原料相同。這種原料還要用5N硝酸溶液在約100℃處理7小時(shí)。加入的硝酸溶液的體積V(以毫升計(jì))是干IM-5沸石中P重量的10倍(V/P=10)。在相同的條件下還要進(jìn)行第二次處理。
在這些處理之后，所得到的記為IM-5/2沸石具有Si/Al原子比等于38，Na/Al原子比小于0.001。
然后，IM-5/2沸石與由Condea公司提供的SB3型氧化鋁混合。再將混合的漿狀物擠出通過(guò)直徑1.4毫米的擠壓模。而后壓出物在500℃空氣下煅燒2小時(shí)，再用二氯化四氨合鉑[Pt(NH3)4]Cl2溶液干浸漬，最后在550℃空氣下煅燒。這樣得到的成品催化劑C1中鉑含量是0.7％(重量)，以相對(duì)于催化劑總質(zhì)量表示的沸石含量是20％重量。
實(shí)施例3用氫化裂解殘?jiān)u(píng)價(jià)催化劑C1和C2處理來(lái)自真空餾分的氫化裂解殘?jiān)栽u(píng)價(jià)催化劑C1和C2。
這種物料的特性如下<
分別在實(shí)施例1和2中描述制備的催化劑C1和C2用于由上述物料制備基礎(chǔ)油。
該催化劑在反應(yīng)器中原地催化試驗(yàn)之前預(yù)先在450℃氫氣下進(jìn)行還原。這種還原逐步進(jìn)行。這種還原由下述步驟組成在150℃下2小時(shí)，再以1℃/分鐘速度將溫度升高到450℃，然后在450℃下2小時(shí)。在這種還原過(guò)程中，氫的流量是每升催化劑為1000升H2。
在催化劑C1的情況下，該反應(yīng)是在275℃、總壓力12MPa、每小時(shí)體積速度1h-1和氫流量為每升物料為1000升H2條件下進(jìn)行的。在催化劑C2的情況下，該反應(yīng)是在285℃，其他操作條件與試驗(yàn)催化劑C1所使用的條件相同。
所得到油的特性匯集于下表中。
這些實(shí)施例表明使用本發(fā)明催化劑的意義，該催化劑能夠降低起始物料的流點(diǎn)，在這種情況下，氫化裂解殘?jiān)瑫r(shí)還保持高的粘度指數(shù)(V1)。
權(quán)利要求
1.改善含有10個(gè)以上碳原子的鏈烷烴物料流點(diǎn)的方法，包括在溫度170-500℃、壓力1-250巴和每小時(shí)體積速度0.05-100h-1條件下，在每升物料50-2000升氫的存在下將待處理物料與以IM-5沸石為主要成分的催化劑和至少一種加氫-脫氫元素進(jìn)行接觸。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中加氫-脫氫元素屬于Ⅷ族。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中加氫-脫氫元素是至少一種Ⅵ族金屬或其化合物和至少一種Ⅷ族金屬或其化合物的組合物。
4.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的方法，其中IM-5沸石的Si/T原子比是5-600，T選自Al、Fe、Ga、B、Ti、Zr。
5.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的方法，其中除去至少一部分合成沸石中的T元素，T選自Al、Fe、Ga、B、Ti、Zr。
6.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的方法，其中將沸石脫鋁。
7.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的方法，其中該物料的起始沸點(diǎn)高于175℃。
8.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的方法，其中該物料的起始沸點(diǎn)至少280℃。
9.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的方法，其中該物料的起始沸點(diǎn)至少380℃。
10.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的方法，其中該物料含有具有15-50個(gè)碳原子的石蠟。
11.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的方法，其中該物料含有具有15-40個(gè)碳原子的烷屬烴。
12.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的方法，其中待處理化合物存在于含烴物料中，所述物料選自柴油、粗柴油、減壓渣油、氫化裂解殘?jiān)?，?lái)自費(fèi)-托方法的烷屬烴、合成油、來(lái)自FCC的粗柴油和柴油、油、聚α-烯烴、蠟。
13.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的方法，其中催化劑中的沸石含量是0.5-99.9％重量。
14.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的方法，其中催化劑含有至少一種基質(zhì)，它選自粘土、氧化鎂、氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化硼、二氧化鋯、磷酸鋁、磷酸鈦、磷酸鋯和二氧化硅-氧化鋁以及炭。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種改善含有10個(gè)以上碳原子的烷屬烴物料流點(diǎn)的方法,其中在溫度170—500℃、壓力1—250巴和每小時(shí)體積速度0.05—100h
文檔編號(hào)B01J29/74GK1214962SQ9812417
公開(kāi)日1999年4月28日 申請(qǐng)日期1998年10月16日 優(yōu)先權(quán)日1997年10月16日
發(fā)明者E·伯納茲, P·布里奧特, N·喬治-馬沙爾, A·比利翁, C·蓋雷特, P·馬里翁 申請(qǐng)人:法國(guó)石油公司