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用于粗2,6-萘二甲酸加氫純化的催化劑及其制備方法_2

文檔序號:8235604閱讀:來源:國知局

[0024]【實施例6】 載體的制備:取500gAl203,然后按照淀粉與A1203的質(zhì)量比分別為0. 65:1配制1000ml淀粉水溶液,將500gAl203加入其中,浸漬12h。浸漬結束后,在真空中干燥箱中90°C下干燥 3h,然后在氮氣氛圍保護下500°C焙燒3h,得到載體,經(jīng)測定其碳含量為分別為10. 2wt%。其 余操作同實施例1,為了方便比較,將實施例6所用關鍵實驗條件和所得催化劑組成列于表 2及催化劑評價結果列于表3中。
[0025]【實施例7】 載體的制備:取500gAl203,然后按照蔗糖與A1203的質(zhì)量比分別為0. 65:1配制1000ml 蔗糖水溶液,將500gAl203加入其中,浸漬12h。浸漬結束后,在真空中干燥箱中90°C下干燥 3h,然后在氮氣氛圍保護下500°C焙燒3h,得到載體,經(jīng)測定其碳含量為分別為10. 5wt%。其 余操作同實施例1,為了方便比較,將實施例7所用關鍵實驗條件和所得催化劑組成列于表 2及催化劑評價結果列于表3中。
[0026]【實施例8】 載體的制備:取500gAl203,然后在氮氣保護下,以丙烯為覆炭原料在A1203上經(jīng)600°C高溫裂解生成覆炭氧化鋁載體,控制反應時間使其得到的覆炭氧化鋁載體上的碳含量達到 10.lwt%〇
[0027] 催化劑的制備:將(NH4)6M〇7024和(NH4)6H2W1204CI溶于水中得到100毫升浸漬液, 該浸漬液中Mo含量為0. 42g,Mo與W的質(zhì)量比為1:0. 5,將所得浸漬液與100g載體混合, 靜置12h,于90°C下干燥3h,在馬弗爐內(nèi)5000°C下焙燒3h,得到前驅(qū)體I;將前驅(qū)體I在 KC5H12)/K(H2) =1:3的混合氣氛中700°C處理2h,降溫,得到前驅(qū)體II。將K2PdCl4溶于水中 得到l〇〇ml浸漬液,該浸漬液中Pd含量為0. 2g,將所得浸漬液與前驅(qū)體II混合,靜置12h, 于90°C下干燥3h,在馬弗爐內(nèi)500°C下焙燒3h得到催化劑前驅(qū)體III,最后將催化劑前驅(qū) 體III置于500°C下用7. 5倍氮氣稀釋的氫氣還原3h,得到催化劑成品,經(jīng)ICP-AES分析, 催化劑中的Pd含量為0. 18wt%,Mo含量為0. 4wt%,W含量為0. 2wt%,即Mo和W的質(zhì)量比為 1:0. 5,為了方便比較,將實施例8所用關鍵實驗條件和所得催化劑組成列于表2中。
[0028] 催化劑的評價:將如表1所示組成的粗2, 6-萘二甲酸原料的漿液1000ml投入裝 有0. 5g上述催化劑的反應釜內(nèi),控制反應溫度和反應壓力分別為315°C和10. 8MPa,然后按 照10ml/min的速率通入氫氣反應lh,反應結果如表3所示。
[0029]【實施例9-12】 載體的制備:取500gAl203,然后按照葡萄糖與A1203的質(zhì)量比為0. 65:1配制1000ml葡 萄糖水溶液,將500gAl203加入其中,浸漬12h。浸漬結束后,在真空中干燥箱中90°C下干燥 3h,然后在氮氣氛圍保護下500°C焙燒3h,得到載體,經(jīng)測定其碳含量為10.lwt%。
[0030] 催化劑的制備:將(NH4) 6M〇7024和(NH4) 6H2W1204(l溶于水中得到100毫升浸漬液,控 制浸漬液中Mo含量分別為0. 12g、0. 33g、0. 54g和1.lg,控制對應的Mo與W的質(zhì)量比分別 為1:1、1:0.7、1:0.3和1:0. 1,將所得浸漬液分別與100g載體混合,靜置12h,于90°C下干 燥3h,在馬弗爐內(nèi)500°C下焙燒3h,得到前驅(qū)體I;將前驅(qū)體I在K(C5H12)/K(H2)=1:3的混 合氣氛中700°C處理2h,降溫,得到前驅(qū)體II。將K2PdCl4溶于水中得到100ml浸漬液,該 浸漬液中Pd含量為0. 2g,將所得浸漬液與前驅(qū)體II混合,靜置12h,于90°C下干燥3h,在 馬弗爐內(nèi)500°C下焙燒3h得到催化劑前驅(qū)體III,最后將催化劑前驅(qū)體III置于500°C下 用7. 5倍氮氣稀釋的氫氣還原3h,得到催化劑成品,經(jīng)ICP-AES分析,催化劑中的Pd含量為 0? 18wt%,Mo含量為 0?lwt%、0. 3wt%、0. 5wt%和lwt%,相應的W含量分別為 0?lwt%、0. 21wt%、 0. 15wt%和0.lwt%,即Mo和W的質(zhì)量比分別為1:1、1:0.7、1:0.3和1:0. 1。其余操作同實 施例1,為了方便比較,將實施例9-12所用關鍵實驗條件和所得催化劑組成列于表2及催化 劑評價結果列于表3中。
[0031]【實施例13】 載體的制備:取500gAl203,然后按照葡萄糖與A1203的質(zhì)量比為0. 65:1配制1000ml葡 萄糖水溶液,將500gAl203加入其中,浸漬12h。浸漬結束后,在真空中干燥箱中90°C下干燥 3h,然后在氮氣氛圍保護下500°C焙燒3h,得到載體,經(jīng)測定其碳含量為10.lwt%。
[0032] 催化劑的制備:將(NH4) 6M〇7024和(NH4) 6H2W1204Q溶于水中得到100毫升浸漬液,該 浸漬液中Mo含量為0. 42g,Mo與W的質(zhì)量比為1:0. 5,將所得浸漬液與100g載體混合,靜置 12h,于90°C下干燥3h,在馬弗爐內(nèi)500°C下焙燒3h,得到前驅(qū)體I;將前驅(qū)體I在K(C5H12) / K(H2)=1:3的混合氣氛中700°C處理2h,降溫,得到前驅(qū)體II。4fK2PdCl4溶于水中得至IJ 100ml浸漬液,該浸漬液中Pd含量為0. 12g,將所得浸漬液與前驅(qū)體II混合,靜置12h,于 90°C下干燥3h,在馬弗爐內(nèi)500°C下焙燒3h得到催化劑前驅(qū)體III,最后將催化劑前驅(qū)體 III置于500°C下用7. 5倍氮氣稀釋的氫氣還原3h,得到催化劑成品,經(jīng)ICP-AES分析,催化 劑中的Pd含量為0.lwt%,Mo含量為0. 4wt%,W含量為0. 2wt%,即Mo和W的質(zhì)量比為1:0. 5, 其余操作同實施例1。為了方便比較,將實施例13所用關鍵實驗條件和所得催化劑組成列 于表2及催化劑評價結果列于表3中。
[0033]【實施例14】 載體的制備:取500gAl203,然后按照葡萄糖與A1203的質(zhì)量比為0. 65:1配制1000ml葡 萄糖水溶液,將500gAl203加入其中,浸漬12h。浸漬結束后,在真空中干燥箱中90°C下干燥 3h,然后在氮氣氛圍保護下500°C焙燒3h,得到載體,經(jīng)測定其碳含量為10.lwt%。
[0034] 催化劑的制備:將(NH4) 6M〇7024和(NH4) 6H2W1204Q溶于水中得到100毫升浸漬液,該 浸漬液中Mo含量為0. 42g,Mo與W的質(zhì)量比為1:0. 5,將所得浸漬液與100g載體混合,靜置 12h,于90°C下干燥3h,在馬弗爐內(nèi)500°C下焙燒3h,得到前驅(qū)體I;將前驅(qū)體I在K(C5H12) / K(H2)=1:3的混合氣氛中700°C處理2h,降溫,得到前驅(qū)體II。4fK2PdCl4溶于水中得至IJ 100ml浸漬液,該浸漬液中Pd含量為0. 32g,將所得浸漬液與前驅(qū)體II混合,靜置12h,于 90°C下干燥3h,在馬弗爐內(nèi)500°C下焙燒3h得到催化劑前驅(qū)體III,最后將催化劑前驅(qū)體 III置于500°C下用7. 5倍氮氣稀釋的氫氣還原3h,得到催化劑成品,經(jīng)ICP-AES分析,催化 劑中的Pd含量為0? 3wt%,Mo含量為0? 4wt%,W含量為0? 2wt%,即Mo和W的質(zhì)量比為1: 0? 5, 其余操作同實施例1。為了方便比較,將實施例14所用關鍵實驗條件和所得催化劑組成列 于表2及催化劑評價結果列于表3中。
[0035]【實施例15】 載體的制備:取500gAl203,然后按照葡萄糖與A1203的質(zhì)量比為0. 65:1配制1000ml葡 萄糖水溶液,將500gAl203加入其中,浸漬12h。浸漬結束后,在真空中干燥箱中90°C下干燥 3h,然后在氮氣氛圍保護下500°C焙燒3h,得到載體,經(jīng)測定其碳含量為10.lwt%。
[0036] 催化劑的制備:將(NH4) 6M〇7024和(NH4) 6H2W1204(l溶于水中得到100毫升浸漬液,該 浸漬液中Mo含量為0. 42g,Mo與W的質(zhì)量比為1:0. 5,將所得浸漬液與100g載體混合,靜置 12h,于90°C下干燥3h,在馬弗爐內(nèi)500°C下焙燒3h,得到前驅(qū)體I;將前驅(qū)體I在K(C5H12) / K(H2)=1:3的混合氣氛中700°C處理2h,降溫,得到前驅(qū)體II。4fK2PdCl4溶于水中得至IJ 100ml浸漬液,該浸漬液中Pd含量為0. 53g,將所得浸漬液與前驅(qū)體II混合,靜置12h,于 90°C下干燥3h,在馬弗爐內(nèi)500°C下焙燒3h得到催化劑前驅(qū)體III,最后將催化劑前驅(qū)體 III置于500°C下用7. 5倍氮氣稀釋的氫氣還原3h,得到催化劑成品,經(jīng)ICP-AES分析,催化 劑中的Pd含量為0. 5wt%,Mo含量為0. 4wt%,W含量為0. 2wt%,即Mo和W的質(zhì)量比為1:0. 5, 其余操作同實施例1。為了方便比較,將實施例15所用關鍵實驗條件和所得催化劑組成列 于表2及催化劑評價結果列于表3中。
[0037]【實施例l6】 載體的制備:取500gAl203,然后按照葡萄糖與A1203的質(zhì)量比為0. 65:1配制1000ml葡 萄糖水溶液,將500gAl203加入其中,浸漬12h。浸漬結束后,在真空中干燥箱中90°C下干燥 3h,然后在氮氣氛圍保護下500°C焙燒3h,得到載體,經(jīng)測定其碳含量為10.lwt%。
[0038] 催化劑的制備:將(NH4) 6M〇7024和(NH4) 6H2W1204Q溶于水中得到100毫升浸漬液,該 浸
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