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一種順酐加氫連續(xù)化生產琥珀酸酐的催化劑及其制備方法_2

文檔序號:8291034閱讀:來源:國知局
1203-Si02復合物載體的比表面積為240. 平均孔 徑為12. 3nm。其他材料如無特殊說明,均可從商業(yè)途徑得到。
[0023] 下述實施例中,采用的實驗裝置中固定床反應器和等溫床反應器的規(guī)格均為為 Φ 25 X 900mm。
[0024] 下述實施例中,順酐的轉化率和琥珀酸酐的選擇性均是通過氣相色譜氫火焰檢測 器進行測定的,具體測定方法為:采用HP-5毛細管柱(30mX320umX0. 5um),檢測器溫度 290°C,柱箱溫度KKTC,氣化室溫度270°C,進樣量0. 2ul。
[0025] 順酐的轉化率=100% X (發(fā)生了反應的順酐量/起始的順酐量); 琥珀酸酐的選擇性=轉化為目的產物琥珀酸酐所消耗的順酐量/順酐轉化的總量。
[0026] 實施例1 稱取46. 79g六水硝酸鎳、22. 81g三水硝酸銅、7. 99g六水硝酸鎂以及0. 06g硝酸鈕,在 60°C下加熱攪拌溶解于水中,配制成90ml混合鹽溶液;將上述90ml溶液浸漬到IOOg SiO2 載體中,室溫浸漬60min后轉移至120°C鼓風干燥箱內干燥5h,再置于馬弗爐在400°C焙燒 5h ;在常壓下,氫氣空速為4001^,3501:下還原10h,得到催化劑1。
[0027] 在固定床反應裝置內,裝入30ml催化劑1,在反應溫度90°C,反應壓力5MPa,順酐 液時空速0. 11Γ1,氫氣和順酐摩爾比40:1的條件下,進行10%順酐的四氫呋喃溶液的連續(xù)催 化加氫。運行穩(wěn)定后順酐轉化率為99. 8%,琥珀酸酐選擇性為99.3 % ;連續(xù)運行3000h后, 順酐轉化率和琥珀酸酐選擇性未下降。
[0028] 在等溫床反應裝置內,裝入30ml催化劑1,在反應溫度100°C,反應壓力5MPa,順酐 液時空速〇. 121Γ1,氫氣和順酐摩爾比40:1的條件下,進行8%順酐的Y-丁內酯溶液的連 續(xù)催化加氫。運行穩(wěn)定后順酐轉化率為100%,琥珀酸酐選擇性為99. 1% ;連續(xù)運行5000h 后,順酐轉化率和琥珀酸酐選擇性未下降。
[0029] 實施例2 稱取54. 58g六水硝酸鎳、19. Olg三水硝酸銅、8. 84g四水硝酸I丐以及4. 84g四水硝酸 錳,在20°C下加熱攪拌溶解于水中,配制成85ml混合鹽溶液;將上述85ml溶液浸漬到IOOg Al2O 3載體中,室溫浸漬240min后轉移至KKTC鼓風干燥箱內干燥10h,再置于馬弗爐在 450°C焙燒3h ;在0. 8MPa,氫氣空速為2001^,2501:下還原5h,得到催化劑2。
[0030] 在固定床反應裝置內,裝入30ml催化劑2,在反應溫度80°C,反應壓力6MPa,順酐 液時空速0. 051Γ1,氫氣和順酐摩爾比60:1的條件下,進行15%順酐的1,4-二氧六環(huán)溶液 的連續(xù)催化加氫。運行穩(wěn)定后順酐轉化率為99. 5%,琥珀酸酐選擇性為99.4% ;連續(xù)運行 3500h后,順酐轉化率和琥珀酸酐選擇性未下降。
[0031] 在等溫床反應裝置內,裝入30ml催化劑2,在反應溫度IKTC,反應壓力4MPa,順酐 液時空速0. 201Γ1,氫氣和順酐摩爾比80:1的條件下,進行6%順酐的二甲苯溶液的連續(xù)催 化加氫。運行穩(wěn)定后順酐轉化率為99. 6%,琥珀酸酐選擇性為99.7 % ;連續(xù)運行7000h后, 順酐轉化率和琥珀酸酐選擇性未下降。
[0032] 實施例3 稱取32. 34g六水醋酸鎳、12. 57g三水醋酸銅、I. 29g硝酸鉀以及3. 36g二水醋酸鋅, 在30°C下加熱攪拌溶解于水中,配制成80ml混合鹽溶液;將上述80ml溶液浸漬到IOOg Al2O 3-SiO2復合物載體中,室溫浸漬120min后轉移至150°C鼓風干燥箱內干燥3h,再置于馬 弗爐在300°C焙燒IOh ;在0. 5MPa,氫氣空速為5001^,4501:下還原3h,得到催化劑3。
[0033] 在固定床反應裝置內,裝入30ml催化劑3,在反應溫度120°C,反應壓力6MPa,順酐 液時空速0. 151Γ1,氫氣和順酐摩爾比80:1的條件下,進行12%順酐的四氫呋喃溶液的連續(xù) 催化加氫。運行穩(wěn)定后順酐轉化率為99. 8%,琥珀酸酐選擇性為99.2% ;連續(xù)運行4000h 后,順酐轉化率和琥珀酸酐選擇性未下降。
[0034] 在等溫床反應裝置內,裝入30ml催化劑3,在反應溫度130°C,反應壓力4MPa,順酐 液時空速0,1lh'氫氣和順酐摩爾比70:1的條件下,進行6%順酐的Y-丁內酯溶液的連 續(xù)催化加氫。運行穩(wěn)定后順酐轉化率為99. 5%,琥珀酸酐選擇性為99. 0% ;連續(xù)運行5000h 后,順酐轉化率和琥珀酸酐選擇性未下降。
[0035] 實施例4 稱取46. 70g二水草酸鎳、9. 54g草酸銅、3. 70g硝酸鈉以及7. 23g九水硝酸鐵,在70°C 下加熱攪拌溶解于水中,配制成85ml混合鹽溶液;將上述85ml溶液浸漬到IOOg Al2O3載體 中,室溫浸漬90min后轉移至IKTC鼓風干燥箱內干燥6h,再置于馬弗爐在600°C焙燒2h ; 在I. OMPa,氫氣空速為7001^,3501:下還原4h,得到催化劑4。
[0036] 在固定床反應裝置內,裝入30ml催化劑4,在反應溫度100°C,反應壓力5MPa,順酐 液時空速0. 201Γ1,氫氣和順酐摩爾比80:1的條件下,進行5%順酐的甲苯溶液的連續(xù)催化 加氫。運行穩(wěn)定后順酐轉化率為99. 8%,琥珀酸酐選擇性為99. 6% ;連續(xù)運行6000h后,順 酐轉化率和琥珀酸酐選擇性未下降。
[0037] 在等溫床反應裝置內,裝入30ml催化劑4,在反應溫度90°C,反應壓力6MPa,順酐 液時空速0,1Oh'氫氣和順酐摩爾比60:1的條件下,進行15%順酐的乙二醇二甲醚溶液的 連續(xù)催化加氫。運行穩(wěn)定后順酐轉化率為100%,琥珀酸酐選擇性為99. 3% ;連續(xù)運行4000h 后,順酐轉化率和琥珀酸酐選擇性未下降。
[0038] 實施例5 稱取50. 68g六水硝酸鎳、30. 41g三水硝酸銅、I. 30g硝酸鉀以及3. IOg六水硝酸鋪,在 50°C下加熱攪拌溶解于水中,配制成85ml混合鹽溶液;將上述85ml溶液浸漬到IOOg Al2O3 載體中,室溫浸漬150min后轉移至130°C鼓風干燥箱內干燥4h,再置于馬弗爐在450°C焙燒 3h ;在0. 6MPa,氫氣空速為5001^,3001:下還原5h,得到催化劑5。
[0039] 在固定床反應裝置內,裝入30ml催化劑5,在反應溫度IKTC,反應壓力6MPa,順酐 液時空速0. 081Γ1,氫氣和順酐摩爾比50:1的條件下,進行8%順酐的γ - 丁內酯溶液的連 續(xù)催化加氫。運行穩(wěn)定后順酐轉化率為99. 9%,琥珀酸酐選擇性為99. 3% ;連續(xù)運行3500h 后,順酐轉化率和琥珀酸酐選擇性未下降。
[0040] 在等溫床反應裝置內,裝入30ml催化劑5,在反應溫度KKTC,反應壓力6MPa,順 酐液時空速〇. 121Γ1,氫氣和順酐摩爾比60:1的條件下,進行12%順酐的四氫呋喃溶液的連 續(xù)催化加氫。運行穩(wěn)定后順酐轉化率為100%,琥珀酸酐選擇性為99.2% ;連續(xù)運行4000h 后,順酐轉化率和琥珀酸酐選擇性未下降。
[0041] 實施例6 稱取56. 04g二水草酸鎳、11. 24g草酸銅、3. 97g硝酸鈉以及4. 24g二水草酸鈷,在80°C 下加熱攪拌溶解于水中,配制成80ml混合鹽溶液;將上述80ml溶液浸漬到IOOg Al2O3-SiO2 復合物載體中,室溫浸漬90min后轉移至IKTC鼓風干燥箱內干燥5h,再置于馬弗爐在 500°C焙燒3h ;在0. 5MPa,氫氣空速為6001^,3501:下還原4h,得到催化劑6。
[0042] 在固定床反應裝置內,裝入30ml催化劑6,在反應溫度150°C,反應壓力3MPa,順酐 液時空速0. 121Γ1,氫氣和順酐摩爾比60:1的條件下,進行12%順酐的二甲苯溶液的連續(xù)催 化加氫。運行穩(wěn)定后順酐轉化率為100%,琥珀酸酐選擇性為99.0% ;連續(xù)運行5500h后, 順酐轉化率和琥珀酸酐選擇性未下降。
[0043] 在等溫床反應裝置內,裝入30ml催化劑6,在反應溫度100°C,反應壓力5MPa,順酐 液時空速0. 141Γ1,氫氣和順酐摩爾比30:1的條件下,進行11%順酐的1,4-二氧六環(huán)溶液 的連續(xù)催化加氫。運行穩(wěn)定后順酐轉化率為99. 9%,琥珀酸酐選擇性為99.5% ;連續(xù)運行 5500h后,順酐轉化率和琥珀酸酐選擇性未下降。
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