劑：水=40:1:3:28:1630將計 量原料按順序混合，其中娃源為正娃酸乙酯、錯源為偏錯酸鈉、堿液為氫氧化鈉、模板劑為 四乙基氫氧化銨，充分?jǐn)嚢璩赡z，然后裝入聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中，晶化溫度設(shè) 置為132°C，恒溫晶化120小時。固體產(chǎn)物經(jīng)過分離，固體產(chǎn)物采用去離子水洗滌至中性，在 85°C空氣氣氛中干燥24小時，得到Beta-2分子篩。
[0017] 實施例3
[0018] 取IL采用實施例1中的方法制備的Beta分子篩液體，加入19. 5g成孔劑十六烷基 三甲基氯化銨，混合均勻后調(diào)節(jié)溶液PH值到6. 8,緩慢滴加稀釋的經(jīng)過預(yù)水解和混合處理 的正硅酸乙酯和硝酸鋁的混合溶液，其中保持硅源與表面活性劑的摩爾比為1:0. 26,硅源 與鋁源的摩爾比為80。在30°C溫度下，以1000 rpm的轉(zhuǎn)速進(jìn)行包覆反應(yīng)，持續(xù)5小時。將 以上溶液放入水熱反應(yīng)釜中于85°C下老化45小時，整個老化過程結(jié)束后對得到的分子篩 固體進(jìn)行分離洗滌和干燥處理，最后在空氣氣氛中550°C焙燒3小時脫除分子篩孔道中的 表面活性劑，得到介孔硅鋁包覆的Beta分子篩，記為ASABeta-I。
[0019] 實施例4
[0020] 取IL采用實施例2中的方法制備的Beta分子篩液體，加入28. 8g成孔劑十六烷基 三甲基氯化銨，混合均勻后調(diào)節(jié)溶液PH值到6. 5,緩慢滴加稀釋的經(jīng)過預(yù)水解和混合處理 的正硅酸乙酯和硝酸鋁的混合溶液，其中保持硅源與表面活性劑的摩爾比為1:0. 39,硅源 與鋁源的摩爾比為220。在55°C溫度下，以1000 rpm的轉(zhuǎn)速進(jìn)行包覆反應(yīng)，持續(xù)1. 5小時。 將以上溶液放入水熱反應(yīng)釜中于85°C下老化23小時，整個老化過程結(jié)束后對得到的分子 篩固體進(jìn)行分離洗滌和干燥處理，最后在空氣氣氛中550°C焙燒3小時脫除分子篩孔道中 的表面活性劑，得到介孔硅鋁包覆的Beta分子篩，記為ASABeta-2。
[0021] 實施例5
[0022] 配制摩爾濃度為0. 5mol/L的NH4NO3水溶液，稱取50g制備的ASABeta-I分子篩， 量取1L0. 5mol/L的NH4NO3水溶液，混合后在80°C條件下交換3小時，之后洗滌分離，重復(fù)3 次，之后在85°C空氣氣氛中干燥過夜，最后經(jīng)過550°C高溫焙燒后得到H型的ASABeta-I分 子篩，記為HSB-I ;經(jīng)過類似的離子交換步驟可以得到HSB-2。
[0023] HSB-I和HSB-2的物性如表1所示。
[0024] 表1復(fù)合分子篩HSB-I和HSB-2的物性
[0025]
【主權(quán)項】
1. 一種加氫催化劑，由活性金屬和載體組成，活性金屬為第VIB族和第VIII的金屬，其 中第VIB族金屬為鑰和/或鎢，第VIII族金屬為鈷和/或鎳；第VIB族金屬以氧化物計的 含量為10~30wt%，第VIII族金屬以氧化物計的含量為3~10wt%，載體由復(fù)合分子篩、氧 化鋁、二氧化硅和粘結(jié)劑組成,其中復(fù)合分子篩10~70wt%、氧化鋁10~40wt%、二氧化硅 5~30wt%、其余為粘結(jié)劑；其特征在于：加氫催化劑比表面220~450m 2/g，總孔容0. 30~ 0· 65ml/g，紅外酸量0· 20~0· 50mmol/g，B酸和L酸的比值為0· 05~L 0。
2. 如權(quán)利要求1所述的加氫催化劑，其特征還在于：催化劑載體的比表面積為380~ 573m2/g，孔體積為0. 63~0. 94cc/g，紅外酸量為0. 10~0. 45mmol/g，B酸和L酸的比值為 2. 3 ~0· 9:1。
3. 如權(quán)利要求1所述的加氫催化劑，其特征在于：復(fù)合分子篩為介孔無定形硅鋁包覆 微孔Beta分子篩的多級孔復(fù)合分子篩，多級孔復(fù)合分子篩的比表面積為573~1082m 2/ g，孔體積為0. 48~0. 97cc/g，紅外酸量為0. 23~0. 58mmol/g，B酸和L酸的比值保持在 1. 5 ~0· 87:1。
4. 如權(quán)利要求1所述的加氫催化劑，其特征還在于：所采用的氧化鋁是一類球型介孔 氧化錯，孔徑為8~35nm，比表面積為95~320m 2/g。
5. 如權(quán)利要求1所述的加氫催化劑，其特征在于：二氧化硅是無定形的介孔二氧化硅， 孔徑為3~18nm，比表面積為260~670m 2/g。
6. 如權(quán)利要求1所述的加氫催化劑，其特征在于：粘結(jié)劑由酸和氧化鋁制備而成，酸與 氧化鋁的比例為5%~25% ;其中酸為硝酸、醋酸、磷酸或檸檬酸，氧化鋁的孔徑為3~10nm， 比表面積為100~300m2/g。
7. 如權(quán)利要求1所述的加氫催化劑，其特征在于：加氫催化劑外觀為三葉草形、圓柱形 或球形。
8. -種權(quán)利要求1所述的加氫催化劑的制備方法，包括如下步驟： (1)將復(fù)合分子篩、氧化鋁、二氧化硅和粘結(jié)劑混合均勻，成型；于80~130°C氣氛下干 燥3~5h、400~600°C焙燒3~IOh ; (2)用含活性金屬組分元素的化合物配制浸漬溶液， 并對所制得的載體進(jìn)行浸漬，浸漬后載體80~130°C干燥2~10h，400~600°C煅燒3~ IOh ;其特征在于：復(fù)合分子篩的合成是通過采用含Beta分子篩的分子篩母液，加入合成介 孔無定形硅鋁所需要的成孔劑，保持成孔劑與Beta分子篩固體的質(zhì)量比為0. 1~0. 5:1， 充分?jǐn)嚢?0~50分鐘后調(diào)節(jié)反應(yīng)體系到中性，滴加經(jīng)過預(yù)水解和混合處理的硅鋁前驅(qū)體 混合溶液，硅鋁摩爾比為45~280: 1，在30~60°C的溫度下包覆1~5小時，之后于60~ 140°C下老化12~48小時，對得到的產(chǎn)品進(jìn)行洗滌分離和干燥處理，干燥后產(chǎn)品再通過 550°C高溫焙燒10小時處理得到的多級孔復(fù)合分子篩。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的加氫催化劑的制備方法，其特征在于：合成Beta分子篩過程 中各種原料的投料比例為二氧化硅：氧化鋁：氧化鈉：模板劑：水=40~80 :1:3~6:22~ 63 :1400~2100,混合均勻的凝膠在130~150°C高溫下晶化3~5天即可得到含Beta分 子篩的分子篩母液。
10. -種權(quán)利要求1所述的加氫催化劑的應(yīng)用，其特征在于：催化劑用于柴油加氫、蠟 油加氫及重油加氫工藝，工藝條件為反應(yīng)溫度330~400°C，總壓6~15MPa，氫油體積比 500~1500,體積空速為0· 5~2. 5h'
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種加氫催化劑及其制備方法；活性金屬為第VIB族和第VIII的金屬，載體由復(fù)合分子篩、氧化鋁、二氧化硅和粘結(jié)劑組成，復(fù)合分子篩為介孔無定形硅鋁包覆微孔Beta分子篩的多級孔復(fù)合分子篩，（1）將復(fù)合分子篩、氧化鋁、二氧化硅和粘結(jié)劑混合均勻，成型；于80～130℃氣氛下干燥、400～600℃焙燒；（2）用含活性金屬組分元素的化合物配制浸漬溶液，對載體進(jìn)行浸漬，浸漬后載體80～130℃干燥，400～600℃煅燒；本催化劑用于減壓餾分油的加氫裂化反應(yīng)，提高了反應(yīng)催化活性，促進(jìn)了中間餾分油的選擇性生成，有效地抑制了二次裂解副反應(yīng)，降低了低沸點餾分的收率。
【IPC分類】C10G47-20, B01J29-78
【公開號】CN104646050
【申請?zhí)枴緾N201310597628
【發(fā)明人】袁曉亮, 蘭玲, 王書芹, 胡勝, 胡亞瓊, 梁長海, 汪鐳, 鞠雅娜, 金辰, 趙秦峰, 呂忠武, 魯旭, 陳芬芬, 王延飛
【申請人】中國石油天然氣股份有限公司
【公開日】2015年5月27日
【申請日】2013年11月22日