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具有高空隙體積的多孔聚合物膜的制作方法_3

文檔序號:8929954閱讀:來源:國知局
水聚合物(例如聚乙烯吡咯烷酮(PVP))的混合物。
[0047]除了一種或多種聚合物,典型的聚合物溶液包含至少一種溶劑,并且可進一步包含至少一種非溶劑。合適的溶劑包括,例如二甲基甲酰胺(DMF) ;N,N-二甲基乙酰胺(DMAC) ;N-甲基吡咯烷酮(NMP) ;二甲基亞砜(DMSO);甲基亞砜;四甲基脲;二氧六環(huán);琥珀酸二乙酯;氯仿;以及四氯乙烷;及其混合物。合適的非溶劑包括,例如水;各種聚乙二醇(PEG ;例如PEG-200、PEG-300、PEG-400、PEG-1000);各種聚丙二醇;各種醇類,例如甲醇、乙醇、異丙醇(IPA)、戊醇、己醇、庚醇和辛醇;烷烴類,例如己烷、丙烷、硝基丙烷、庚烷和辛烷;以及酮、醚類和酯類,例如丙酮、丁醚、乙酸乙酯和乙酸戊酯;酸類,例如醋酸、檸檬酸和乳酸;以及各種鹽類,例如氯化鈣、氯化鎂和氯化鋰;及其混合物。
[0048]如果希望,包含聚合物的溶液可進一步包含,例如,一種或多種聚合引發(fā)劑(例如,任意一種或多種過氧化物、過硫酸銨、脂肪族偶氮化合物(例如2,2’ -偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽(V50)),及其組合)和/或微量組分,例如表面活性劑和/或脫模劑。
[0049](在與包含可溶納米顆粒的溶液組合之前)包括聚合物的典型的儲備溶液包含范圍在約10wt%至約35wt%的樹脂(例如,PES、PVDF或PAN),范圍在約0wt%至約1(^1:%的PVP,范圍在約Owt %至約1wt %的PEG,范圍在約Owt %至約90wt%的NMP,范圍在約Owt %至約9(^1:%的DMF,以及范圍在約Owt %至約9(^1:%的DMAC。
[0050]合適的溶液成分是本領(lǐng)域已知的。示例性的包含聚合物的溶液,以及示例性的溶劑和非溶劑包括,公開于例如 U.S.專利 4,340,579 ;4,629,563 ;4,900,449 ;4,964,990 ;5,444,097 ;5,846,422 ;5,906,742 ;5,928,774 ;6,045,899 ;6,146,747 和 7,208,200 的那止匕
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[0051]盡管根據(jù)本發(fā)明可以制備多種聚合物膜,在優(yōu)選的實施方式中,膜是砜膜(更優(yōu)選地,聚醚砜膜和/或聚芳基砜膜),丙烯酸類聚合物膜(例如,(PAN,包括聚烷基丙烯腈),或者半結(jié)晶性膜(例如,PVDF膜和/或聚酰胺膜)。
[0052]膜可以手工流延(例如,通過手傾倒、流延或鋪展到基材上)或者自動流延(例如,傾倒或者其他方式流延到上面具有基材的移動床上)。
[0053]多種流延技術(shù),包括多重流延技術(shù),是本領(lǐng)域中已知并且是合適的。多種本領(lǐng)域中已知的裝置可以用于流延。合適的裝置包括,例如,包含涂布刀片的機械涂布機、刮刀或噴射/加壓系統(tǒng)。一個涂布裝置的實例是擠壓模或狹縫涂布機,包含流延腔室,流延制劑(包含聚合物的溶液)可以被引入其中,并且在壓力下強制通過狹窄的狹縫。示意性地,包含聚合物的溶液可以通過具有范圍在約100微米至約500微米,更典型地范圍在約120微米至約400微米的刀隙的刮刀的手段進行流延。
[0054]如本領(lǐng)域所知,多種流延速度是合適的。典型地,流延速度至少為約3英尺每分鐘(fpm),更典型地,范圍在約3至約40fpm,在一些實施方式中,至少約5fpm。
[0055]多種具有圖案的基材適用于制備根據(jù)本發(fā)明實施方式的膜。例如,基材(其可以是親水或疏水的)可以由(織造或非織造的)織物、壓花箔片、金屬絲網(wǎng)、擠出的網(wǎng)格、紋理化橡膠、壓花聚合物膜,以及各種聚合物材料,例如,其中基材具有提供峰和谷的模板的圖案。
[0056]在一些實施方式中,在使用流延溶液涂覆基材之前,通過施用預(yù)處理材料作為涂層可以對圖案化基材或圖案化載體的表面進行改性。不局限于任何特定理論,我們相信,關(guān)于一些基材和載體,這類預(yù)調(diào)理促進粘附到圖案化基材/載體以及有助于隨后膜從基材/載體剝離。
[0057]優(yōu)選地,預(yù)調(diào)理材料與膜處理溫度相容,在熱處理過程中充分粘附到流延膜上,其不分層,并且容易溶解于不溶解膜樹脂的溶劑中(這樣,膜可以從基材/載體釋放和/或在膜制備后可以完全移除預(yù)調(diào)理材料)。合適的預(yù)處理材料包括各種聚乙二醇(PEG;例如PEG-400、PEG-1000);聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚(丙烯酸),和聚(甲基丙烯酸);各種醇類,尤其是低級醇類,例如甲醇、乙醇、異丙醇(IPA)、聚乙烯醇(PVOH)、戊醇、己醇、庚醇和辛醇;燒烴類,例如己烷、丙烷、硝基丙烷、庚烷和辛烷;以及酮、醚類和酯類,例如丙酮、丁醚、乙酸乙酯和乙酸戊酯;以及各種鹽類,例如氯化鈣、氯化鎂和氯化鋰;及其混合物。
[0058]膜可以具有任意合適的孔結(jié)構(gòu),例如孔徑(例如,由泡點法表明,或者如例如U.S.專利4,340,479中所述的Kf法表明,或者由毛細冷凝流動孔徑法表明)、平均流量孔(MFP)徑(例如,當(dāng)使用氣孔計,例如,Porvair Porometer (Porvair pic, Norfolk, UK 表征時),或者以商標(biāo)名P0R0LUX(porometer.com ;Belgium)得到的氣孔計)、孔分級、孔直徑(例如,當(dāng)使用修正的0SUF2測試,如例如U.S.專利4,925,572中所述表征時),或者截留分級介質(zhì)。所使用的孔結(jié)構(gòu)取決于待使用顆粒的大小,待處理流體的組成,以及處理流體的期望流出物水平。
[0059]此外,膜具有由膜本體中的第一組孔產(chǎn)生的期望的六方結(jié)構(gòu)。如圖2中所示(顯示出由引入的顆粒溶解產(chǎn)生的第一組孔和代表最大空隙分數(shù)的六方結(jié)構(gòu)),最大空隙分數(shù)是74體積百分數(shù),并且根據(jù)本發(fā)明實施方式的膜具有范圍在約66%至約73%的空隙分數(shù)。
[0060]膜的微孔表面可以具有任意合適的平均孔徑,例如,通過由5,OOOX或20,000X放大倍數(shù)的SEM計算平均表面孔徑而測定的。
[0061]典型地,根據(jù)本發(fā)明實施方式的膜厚度(從一個表面上的峰到另一表面(其可以包括峰)頂部)在約I密耳至約8密耳的范圍內(nèi),優(yōu)選地,在約3密耳至約5密耳的范圍內(nèi)。
[0062]膜可以具有任意期望的臨界潤濕表面張力(CWST,例如,按照U.S.專利4,925,572中所定義)。選擇CWST,如在本領(lǐng)域中已知的,例如,還在例如U.S.專利5,152,905、5,443,743,5, 472,621 和 6,074,869 公開。典型地,膜的 CffST 大于約 70 達因 /cm(約 70x10_5N/cm),更典型地大于約73達因/cm(約73xlO_5N/cm),并且CWST可以為約78達因/cm(約78x 10_5N/cm)或更高。在一些實施方式中,膜的CWST為約82達因/cm(約82x 10_5N/cm)或更高。
[0063]膜的表面特性可以通過濕法或干法氧化、通過在表面上涂覆或沉積聚合物,或通過接枝反應(yīng)進行改性(例如,用于影響CWST,用于包括表面電荷,例如正或負電荷,和/或改變表面的極性和親水性)。改性包括,例如輻射、極性或帶電單體,使用帶電聚合物涂覆和/或固化表面,以及進行化學(xué)改性以在表面上附接官能團。通過暴露于能量源例如氣體等離子體、蒸氣等離子體、電暈放電、加熱、范德格拉夫發(fā)電機、紫外光、電子束,或者各種其它形式的輻射,或者通過使用等離子體處理進行沉積或表面蝕刻,可以激活接枝反應(yīng)。
[0064]根據(jù)本發(fā)明的實施方式,可以過濾多種流體。根據(jù)本發(fā)明實施方式的膜可以用于多種應(yīng)用,包括,例如,診斷應(yīng)用(包括,例如樣品制備和/或診斷側(cè)流裝置)、噴墨打印應(yīng)用、用于制藥業(yè)過濾流體、用于醫(yī)療應(yīng)用過濾流體(包括用于家庭和/或患者使用,例如,靜脈注射應(yīng)用,還包括,例如,過濾生物流體例如血液(例如移除白細胞))、用于電子工業(yè)過濾流體(例如,在微電子工業(yè)中過濾光阻流體)、用于食品和飲料行業(yè)過濾流體、凈化、過濾含有抗體和/或蛋白的流體、過濾含核酸的流體、細胞檢測(包括原位)、細胞收集,和/或過濾細胞培養(yǎng)流體。替代地,或者此外,根據(jù)本發(fā)明實施方式的膜可用于過濾空氣和/或氣體和/或可以用于通風(fēng)應(yīng)用(例如,允許空氣和/或氣體但不讓液體從其中穿過)。根據(jù)本發(fā)明實施方式的膜可用于多種裝置,包括外科裝置和產(chǎn)品,例如,眼外科產(chǎn)品。
[0065]根據(jù)本發(fā)明的實施方式,膜可以具有多種構(gòu)造,包括平面的、褶皺的和/或中空圓柱形。
[0066]根據(jù)本發(fā)明實施方式的膜典型地放置于包含至少一個入口和至少一個出口以及在入口和出口之間限定至少一個流體通路的外殼中,其中,至少一個本發(fā)明的膜或包括至少一個本發(fā)明的膜的過濾器橫跨流體通路,從而提供過濾裝置或過濾模塊。在一個實施方式中,提供了過濾裝置,其包含外殼,所述外殼包含入口和第一出口以及在入口和第一出口之間限定第一流體通路,以及至少一個本發(fā)明的膜或包含至少一個本發(fā)明的膜的過濾器,本發(fā)明的膜或包含至少一個本發(fā)明的膜的過濾器設(shè)置在外殼中,橫跨第一流體通路。
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