一種焦化廢液中硫代硫酸銨脫硫催化劑及其制備及實(shí)施方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于催化劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種焦化廢液中硫代硫酸銨脫硫催化劑及其制備及實(shí)施方法。
【背景技術(shù)】
[0002]脫硫生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢液中除了大部分水分外，主要含有硫酸銨、硫代硫酸銨和硫氰酸銨，探索脫硫廢液中硫氰酸銨和硫代硫酸銨的分離回收具有重要的經(jīng)濟(jì)意義。硫氰酸銨一般采用萃取的方法提取，而萃取母液中的硫酸銨和硫代硫酸銨如果結(jié)晶析出的話，導(dǎo)致硫酸銨與硫代硫酸銨混合析出，工業(yè)上無(wú)法再利用，所以將硫代硫酸銨進(jìn)一步氧化成硫酸銨，析出硫酸銨純品，可有效進(jìn)行利用，對(duì)廢水回用具有重大意義，不造成二次污染。
[0003]催化劑的構(gòu)成有的是單一化合物，有的是絡(luò)合化合物，有的是混合物。催化劑有使某一反應(yīng)加速，而較少影響其它反應(yīng)的性能，稱為催化劑的選擇性，不同的反應(yīng)所用的催化劑有所不同，有固相或者液相等類型催化劑，而目前的方法或催化劑的效率無(wú)法滿足需求，本發(fā)明所用的催化劑為液相催化劑，可以與反應(yīng)液充分接觸，提高反映效率和速度。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]為了解決目前焦化廢水治理存在的問(wèn)題，本發(fā)明的目的是提供一種焦化廢液中硫代硫酸銨脫硫催化劑及其制備及實(shí)施方法，具有氧化效率高，反應(yīng)快速的特點(diǎn)。
[0005]為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:
一種焦化廢液中提取硫酸銨催化劑及其實(shí)施方法，按質(zhì)量比包括以下組成:
雙核酞菁鈷磺酸氨:85?95%，
五氯化鉬:1?5%，
乙二胺四乙酸二鈉:4?15%。
[0006]本技術(shù)方案中，雙核酞菁鈷磺酸氨在本催化劑中的主要作用是，雙核酞菁鈷磺酸氨的分子中，Co原子存在d帶空穴，每個(gè)Co原子各有兩個(gè)空位，所以在雙核酞菁鈷磺酸鹽的分子中共有4個(gè)空位可以吸附溶解到水中的氧，使氧氣變成易于斷裂形成氧原子，氧原子得到電子從而將硫代硫酸根氧化為硫酸根。
[0007]本技術(shù)方案中，五氯化鉬起到助催化的作用。
[0008]本技術(shù)方案中，乙二胺四乙酸二鈉主要起到絡(luò)合劑的作用，絡(luò)合鉬離子，改變反應(yīng)中鉬離子的結(jié)構(gòu)，變成空間立體結(jié)構(gòu)，從而使鉬離子在反應(yīng)中接觸面增加，加快反應(yīng)速度。
[0009]—種焦化廢液中硫代硫酸銨脫硫催化劑制備方法，五氯化鉬與乙二胺四乙酸二鈉先進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)，然后再與雙核酞菁鈷磺酸氨混合，包括以下步驟:
1)螯合溶液配制:稱取4?15%的乙二胺四乙酸二鈉，溶解于去離子水中，同時(shí)稱取I?5%的五氯化鉬粉末，溶解于螯合溶液中，所述的離子水100ml;
2)稱取85?95%的雙核酞菁鈷磺酸氨粉末，溶解于10ml水中； 3)量取步驟I配制好的溶液3mL，加入步驟2制備好的溶液中，搖勻，即可得到催化劑溶液。
[0010]—種焦化廢液中硫代硫酸銨脫硫催化劑及其實(shí)施方法，包括以下步驟:
焦化廢液水浴溫度65 °C，催化劑添加量加入量為1%，鼓入空氣進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間12h，pH 為 7 ?8。
[0011]具體實(shí)施方法
以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步敘述。
[0012]實(shí)施例1
一種焦化廢液中硫代硫酸銨脫硫催化劑及其實(shí)施方法，按質(zhì)量比包括一下組成:
雙核酞菁鈷磺酸氨:90%，
五氯化鉬:2%，
乙二胺四乙酸二鈉:8%，
實(shí)施例2
一種焦化廢液中硫代硫酸銨脫硫催化劑及其實(shí)施方法，按質(zhì)量比包括一下組成:
雙核酞菁鈷磺酸氨:95%，
五氯化鉬:1%，
乙二胺四乙酸二鈉:4%
實(shí)施例3
一種焦化廢液中硫代硫酸銨脫硫催化劑及其實(shí)施方法，按質(zhì)量比包括一下組成:
雙核酞菁鈷磺酸氨:85%，
五氯化鉬:4%，
乙二胺四乙酸二鈉:11%。
[0013]實(shí)施例4
一種焦化廢液中硫代硫酸銨脫硫催化劑的制備方法，包括以下步驟:
O螯合溶液配制:稱取EDTA-2Na 4g，溶解于10mL去離子水中。稱取0.3gMoC15粉末，溶解于10mL螯合溶液中。
[0014]2)稱取0.1gPDS粉末，溶解于10mL水中。
[0015]3)量取配制好的A溶液3mL，加入制備好的B溶液中，搖勻，即可得到催化氧化劑溶液。
[0016]實(shí)施例5
焦化廢液中(NH4)2S2O3含量為63.21g/L，水浴溫度65°C，反應(yīng)時(shí)間12h，pH為7?8，按實(shí)施例1比例混合的催化劑添加量30ppm，反應(yīng)結(jié)束后溶液中(NH4)2S2O3濃度為L(zhǎng) 93 g/L，反應(yīng)效率達(dá)到96.95%。
[0017]實(shí)施例6
焦化廢液中(NH4)2S2O3含量為63.21 g/L，水浴溫度65°C，反應(yīng)時(shí)間12h，pH為7?8，按實(shí)施例2比例混合的催化劑添加量30ppm，反應(yīng)結(jié)束后溶液中(NH4)2S2O3濃度為1.23 g/L，反應(yīng)效率達(dá)到97.16%。
[0018]實(shí)施例7
焦化廢液中(NH4)2S2O3含量為63.21 g/L，水浴溫度65°C，反應(yīng)時(shí)間12h，pH為7?8，按實(shí)施例3比例混合的催化劑添加量30ppm，反應(yīng)結(jié)束后溶液中(NH4)2S2O3濃度為0.71 g/L，反應(yīng)效率達(dá)到97.13%。
[0019]綜上所述，在相同條件下的焦化廢液中加入催化劑，采用電解法，效率達(dá)到95.7%，采用物理法，效率達(dá)到54.7%，采用生物法，達(dá)到50%?60%，本方案所述的催化劑可達(dá)到96.95%以上，正常情況在97%，因此本方案優(yōu)于現(xiàn)有方法。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種焦化廢液中硫代硫酸銨脫硫催化劑及其制備及實(shí)施方法，其特征在于，按質(zhì)量比包括一下組成: 雙核酞菁鈷磺酸氨:85?95%， 五氯化鉬:1?5%， 乙二胺四乙酸二鈉:4?15%。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種焦化廢液中硫代硫酸銨脫硫催化劑制備方法，其特征在于，五氯化鉬與乙二胺四乙酸二鈉先進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)，然后再與雙核酞菁鈷磺酸氨混合，包括以下步驟: 1)螯合溶液配制:稱取4?15%的乙二胺四乙酸二鈉，溶解于去離子水中，同時(shí)稱取I?5%的五氯化鉬粉末，溶解于螯合溶液中，所述的離子水10ml; 2)稱取85?95%的雙核酞菁鈷磺酸氨粉末，溶解于10ml水中； 3)量取步驟I配制好的溶液3mL，加入步驟2制備好的溶液中，搖勻，即可得到催化劑溶液。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種焦化廢液中硫代硫酸銨脫硫催化劑，其特征在于，按質(zhì)量比包括一下組成: 雙核酞菁鈷磺酸氨:95%， 五氯化鉬:1%， 乙二胺四乙酸二鈉:4%。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種焦化廢液中硫代硫酸銨脫硫催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: O螯合溶液配制:稱取EDTA-2Na 4g，溶解于10mL去離子水中，同時(shí)稱取0.3gMoC15粉末，溶解于10mL螯合溶液中； 2)稱取0.1gPDS粉末，溶解于10mL水中； 3)量取配制好的A溶液3mL，加入制備好的B溶液中，搖勻，即可得到催化氧化劑溶液。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種焦化廢液中硫代硫酸銨脫硫催化劑的實(shí)施方法，其特征在于，包括以下步驟: 焦化廢液水浴溫度65 °C，催化劑添加量加入量為1%，鼓入空氣進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間12h，pH 為 7 ?8。
【專利摘要】一種從焦化廢液中提取硫酸銨催化劑及其實(shí)施方法，按質(zhì)量比包括以下組成：雙核酞菁鈷磺酸氨：85～95%，五氯化鉬：1～5%，乙二胺四乙酸二鈉：4～15%，焦化廢液水浴溫度65℃，催化劑添加量加入量為1%，鼓入空氣進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間12h，pH為7～8。
【IPC分類】C01C1/246, B01J31/22
【公開號(hào)】CN104998685
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510414407
【發(fā)明人】皇甫慧君, 王燕, 沈寒晰, 藍(lán)偉, 張金峰, 鄭健均, 司心生, 任蕊, 張玉娟
【申請(qǐng)人】陜西省石油化工研究設(shè)計(jì)院
【公開日】2015年10月28日
【申請(qǐng)日】2015年7月15日