[0033] 在室溫下將Ig活性炭載體與4ml的0. 0470mol/L的似2?(1(：14溶液混合，攪拌浸漬 12h，然后離心除去多余濾液，IKTC干燥12h。稱取0.1 g上述所得樣品均勻地平鋪在承載舟 上，放置于放電管內(nèi)。利用真空栗將等離子體放電器內(nèi)部抽真空，通入等離子體放電氣體， 通過調(diào)節(jié)微調(diào)閥，使氣體壓力保持在80Pa，在電極兩端施加高壓直流電，放電管內(nèi)氣體被擊 穿，引發(fā)輝光放電等離子體，放電功率為440W，放電時間為lOmin，制得所述負載型鈀納米 催化劑。
[0034] 實驗4:(負載量為2wt%的鈀納米催化劑）
[0035] 在室溫下將Ig活性炭載體與2ml的0. 0470mol/L的似2?(1(：14溶液混合，攪拌浸 漬12h，然后離心除去多余濾液，IKTC干燥12h。稱取0.1 g上述所得樣品均勻地平鋪在承 載舟上，放置于放電管內(nèi)。利用真空栗將等離子體放電器內(nèi)部抽真空，通入等離子體放電氣 體，通過調(diào)節(jié)微調(diào)閥，使氣體壓力保持在120Pa，在電極兩端施加高壓直流電，放電管內(nèi)氣體 被擊穿，引發(fā)輝光放電等離子體，放電功率為660W，放電時間為5min，制得所述負載型鈀納 米催化劑。
[0036] 實驗5 :將上述實驗1-4所制備負載型鈀納米催化劑催化Suzuki偶聯(lián)反應：
[0037] 將Immol對溴甲苯和2mmolK2C03加入到100mL的三口瓶內(nèi)，再加入6ml乙醇和6ml 去離子水，并加入上述實驗1-4所制備的負載型鈀納米催化劑，加入量為對溴甲苯的1%。。 反應體系在60°C下攪拌均勾，完全溶解后，加入I. 5mmol苯硼酸，空氣氣氛下反應30min。反 應結(jié)束后，取出5ml溶液，加入5ml的2mol/L NaOH溶液，混合均勻后，加入IOml乙酸乙酯， 混合均勻后靜置，分層后取上層液于表面皿中，得到的產(chǎn)物進行液相色譜分析，如表1。
[0038] 表 1
[0039]
[0041] 實驗6 :實驗1所制備負載型鈀納米催化劑催化不同溴代芳烴和苯硼酸的Suzuki 偶聯(lián)反應：
[0042] 將Immol溴代芳烴和2mmolK2C03加入到100mL的三口瓶內(nèi)，再加入6ml乙醇和6ml 去離子水，并加入上述實驗1所制備的負載型鈀納米催化劑，加入量為溴代芳烴的1%。。反 應體系在60°c下攪拌均勾，完全溶解后，加入I. 5mmol苯硼酸，空氣氣氛下反應30min。反 應結(jié)束后，取出5ml溶液，加入5ml的2mol/L NaOH溶液，混合均勻后，加入IOml乙酸乙酯， 混合均勻后靜置，分層后取上層液于表面皿中，得到的產(chǎn)物進行液相色譜分析，如表2。
[0043] 表 2
[0044]
[0045] 實驗7 :上述實驗1所制備負載型鈀納米催化劑催化Suzuki偶聯(lián)反應的重復性使 用實驗：
[0046] 一、將IOmmol對溴甲苯和20mmolK2C03加入到250ml的三口瓶內(nèi)，再加入60ml乙 醇和60ml去離子水，并加入上述實驗1所制備的負載型鈀納米催化劑，加入量為對溴甲苯 的1%。。反應體系在60°C下攪拌均勻，完全溶解后，加入15_〇1苯硼酸，空氣氣氛下反應 30min。反應結(jié)束后，取出5ml溶液，加入5ml的2mol/L NaOH溶液，混合均勻后，加入IOml 乙酸乙酯，混合均勻后靜置，分層后取上層液于表面皿中，得到的產(chǎn)物進行液相色譜分析。
[0047] 二、將余下的反應液經(jīng)離心、洗滌、干燥，回收催化劑，并將其按步驟一的方法繼續(xù) 應用于Suzuki偶聯(lián)反應，結(jié)果如表3。
[0048] 表 3
[0049]
【主權(quán)項】
1. 催化Suzuki偶聯(lián)反應的負載型鈀納米催化劑的制備方法，其特征在于催化Suzuki 偶聯(lián)反應的負載型鈀納米催化劑的制備方法按照以下步驟進行： 一、 在室溫下將Ig活性炭載體與2~IOml的0. 0470mol/L的似#(1(：14溶液混合，攪拌 浸漬12h，然后離心，在IKTC干燥12h，得樣品； 二、 取0.1 g樣品均勻地平鋪在承載舟上，放置于放電管內(nèi)，利用真空栗將等離子體放 電器內(nèi)部抽真空，通入N2等離子體放電氣體，通過調(diào)節(jié)微調(diào)閥，使氣體壓力保持在60~ 120Pa，在電極兩端施加高壓直流電，放電管內(nèi)氣體被擊穿，引發(fā)輝光放電等離子體，放電功 率為330W~660W，放電時間為5~60min，將Pd 2+還原成金屬態(tài)，即得催化Suzuki偶聯(lián)反 應的負載型鈀納米催化劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述催化Suzuki偶聯(lián)反應的負載型鈀納米催化劑的制備方法，其特 征在于步驟一中在室溫下將Ig活性炭載體與5ml的0. 0470mol/L的Na2PdCl4溶液混合。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述催化Suzuki偶聯(lián)反應的負載型鈀納米催化劑的制備方法，其特 征在于步驟二中使氣體壓力保持在70~llOPa。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述催化Suzuki偶聯(lián)反應的負載型鈀納米催化劑的制備方法，其特 征在于步驟二中使氣體壓力保持在80~lOOPa。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述催化Suzuki偶聯(lián)反應的負載型鈀納米催化劑的制備方法，其特 征在于步驟二中使氣體壓力保持在90Pa。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述催化Suzuki偶聯(lián)反應的負載型鈀納米催化劑的制備方法，其特 征在于步驟二中放電功率為350W~650W。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述催化Suzuki偶聯(lián)反應的負載型鈀納米催化劑的制備方法，其特 征在于步驟二中放電功率為400W~600W。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述催化Suzuki偶聯(lián)反應的負載型鈀納米催化劑的制備方法，其特 征在于步驟二中放電功率為500W。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述催化Suzuki偶聯(lián)反應的負載型鈀納米催化劑的制備方法，其特 征在于步驟二中放電時間為15~50min。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述催化Suzuki偶聯(lián)反應的負載型鈀納米催化劑的制備方法，其 特征在于步驟二中放電時間為45min。
【專利摘要】催化Suzuki偶聯(lián)反應的負載型鈀納米催化劑的制備方法，它涉及一種催化劑的制備方法。本發(fā)明為了解決現(xiàn)有化學試劑還原制備過程中形成的鈀納米粒子在液相體系易發(fā)生顆粒重新分布和團聚的問題。本方法如下：在室溫下將活性炭與Na2PdCl4溶液混合，離心，干燥12h，得樣品；取樣品均勻地平鋪在承載舟上，放置于放電管內(nèi)，抽真空，通入N2等離子體放電氣體，在電極兩端施加高壓直流電，放電管內(nèi)氣體被擊穿，引發(fā)輝光放電等離子體，即得。本發(fā)明方法使用輝光放電等離子體還原制備負載型鈀納米催化劑，避免了液相體系還原引起的顆粒重新分布，制得的Pd納米顆粒不易團聚，尺寸較小，且均勻分散。本發(fā)明屬于催化劑的制備領域。
【IPC分類】C07C255/50, C07C15/14, C07C201/12, C07B37/00, C07C253/30, C07C41/30, C07C45/68, C07C1/32, C07C205/06, C07C49/784, B01J23/44, C07C43/205
【公開號】CN105032408
【申請?zhí)枴緾N201510563600
【發(fā)明人】白雪峰, 劉洋, 呂宏飛, 李猛, 楊杰
【申請人】黑龍江省科學院石油化學研究院
【公開日】2015年11月11日
【申請日】2015年9月7日