防粘連性硬涂層膜的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及防粘連性硬涂層膜的制造方法。更具體地，本發(fā)明涉及防粘連性、透明 性優(yōu)異，適于作為觸摸面板的部件的硬涂層膜的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，設(shè)置在液晶顯示器、等離子顯示器、電致發(fā)光顯示器等圖像顯示裝置上， 能夠一邊看著顯示一邊通過用手指、筆等觸摸來進行輸入的觸摸面板變得普及。觸摸面板 中多用含有三乙酰纖維素、聚對苯二甲酸乙二醇酯等膜基材的部件。在該膜基材的觸摸面 側(cè)的最表面上，廣泛實行形成耐磨性硬涂層，以避免在觸摸面板的操作時由指甲、筆尖留下 的刮痕。
[0003] 并且，在觸摸面板上多用膜基材和氧化銦錫等金屬氧化物膜等的透明導(dǎo)電膜的透 明導(dǎo)電性層合體。在該透明導(dǎo)電性層合體上，出于抑制從膜基材等的低聚物析出，調(diào)整層合 體的反射色、透過色的目的，廣泛實行形成硬涂層，或者層合硬涂層膜。
[0004] 在通過在膜基材上形成硬涂層來制造硬涂層膜的情況、在透明導(dǎo)電性層合體上形 成硬涂層的情況、以及層合透明導(dǎo)電性層合體和硬涂層膜的情況等的制造工序中，有時將 層合膜以卷繞為卷狀的狀態(tài)來保存。這時的層合膜由于硬涂層側(cè)的表面與其相對側(cè)的背面 長時間地保持壓著，表面與背面經(jīng)常強有力地粘著。結(jié)果是，從膜卷拉出層合膜時，有時無 法順利地拉出，或者層合膜的硬涂層損壞。
[0005] 作為解決這種不便的技術(shù)，多用使形成硬涂層的涂料中含有微粒以在硬涂層表面 設(shè)置凹凸，從而減小表面與背面的實際接觸面積的技術(shù)。但是，為了獲得充分的防粘連性， 有必要使用比較大尺寸的粒子，或者使用大量的微粒，作為適于觸摸面板的透明性變得不 足。
[0006] 因此，提出了在膜基材的硬涂層側(cè)的表面與相對側(cè)的背面上形成由含有二氧化硅 等無機微粒的涂料形成的涂膜，以在背面上設(shè)置凹凸（例如，參見特開2011-039978號公 報、特開2012-027401號公報）。但是，這些技術(shù)為了獲得充分的防粘連性，有必要在防粘連 性涂層中使用的涂料中含有比較大尺寸的粒子，或者含有大量的微粒。即便是在背面上形 成這樣的涂膜，也存在作為適于觸摸面板的透明性變得不足的不便。并且，由于二氧化硅等 無機微粒硬度高，存在磨耗制造裝置的不便。而且，由于高度分散的二氧化硅等無機微粒表 面活性高、金屬粘著力強，所以在涂布卷等上粘著含有二氧化硅等無機微粒的涂料時，也存 在對于該涂布卷等的清潔作業(yè)方面需要很多勞動的不便。
[0007] 并且，提出了通過使形成硬涂層的涂料的基礎(chǔ)樹脂相分離，在硬涂層表面上設(shè)置 凹凸（例如，參見特開2010-163535號公報）。但是，該技術(shù)由于其效果受到制造時的干 燥?溫度條件等很大的影響，所以存在難以在工業(yè)上穩(wěn)定制造的不便。
[0008] 此外，還提出了在硬涂層的層表面上使防粘連劑集合的技術(shù)（例如，參見特開 2010-241937號公報）。根據(jù)該技術(shù)，由于少量使用作為防粘連劑的微細(xì)的粒子就能獲得充 分的防粘連性，所以能夠確保適于顯示器的充分的透明性。但是，特開2010-241937號公 報的技術(shù)是這樣的技術(shù)："作為防粘連劑，使用表面上具有氟化合物的微粒，由此使所述微 粒滲出到硬涂層的層表面，用少量即有效地形成表面凹凸，并且賦予防粘連性而不會使硬 涂層的層的物性和透明性降低"。因此，該技術(shù)不能用于抑制從膜基材等的低聚物析出的目 的。并且，即使要在防粘連性硬涂層面上層合氧化銦錫膜等導(dǎo)電膜，也難以以充分的粘著強 度進行層合。此外，該膜作為適于用手指等觸摸來操作的觸摸面板，耐污染性、耐指紋性的 方面不令人滿意。
[0009] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)
[0011] 專利文獻(xiàn)1 :特開2011-039978號公報
[0012] 專利文獻(xiàn)2 :特開2012-027401號公報
[0013] 專利文獻(xiàn)3 :特開2010-163535號公報
[0014] 專利文獻(xiàn)4 :特開2010-241937號公報
[0015] 發(fā)明概述
[0016] 發(fā)明要解決的技術(shù)問題
[0017] 本發(fā)明的目的是提供防粘連性、透明性優(yōu)異，適于作為觸摸面板的部件的硬涂層 膜的制造方法。
[0018] 為了解決技術(shù)問題的手段
[0019] 作為銳意研究的結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)使作為硬涂層形成用涂料的特定的活性能量 線固化性樹脂組合物在特定的條件下固化，則能夠?qū)崿F(xiàn)所述目的。
[0020] 也就是說，本發(fā)明是硬涂層膜的制造方法，所述硬涂層膜具有在膜基材的至少一 個面上、由活性能量線固化性樹脂組合物形成的硬涂層，
[0021] 所述活性能量線固化性樹脂組合物包含：
[0022](P) 100質(zhì)量份的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯系化合物；
[0023] (Q) 0· 02~5質(zhì)量份的平均粒徑10~300nm的有機微粒；
[0024](R) 0· 0002~2質(zhì)量份的丙烯酸硅系流平劑，
[0025] 所述方法包括：
[0026](1)用所述活性能量線固化性樹脂組合物涂布膜基材，形成濕涂膜的工序；
[0027](2)干燥所述濕涂膜，形成干燥涂膜的工序；
[0028] (3)在溫度50~90°C的條件下照射活性能量線，以使所述干燥涂膜固化，形成硬 涂層膜的工序。
[0029] 發(fā)明的效果
[0030] 由本發(fā)明的制造方法得到的硬涂層膜，防粘連性、透明性優(yōu)異。并且，該硬涂層膜 耐污染性、耐指紋性、耐磨性也優(yōu)異。因此，能夠適合地用于觸摸面板等的顯示器的保護膜 等。
[0031] 并且，通過將由本發(fā)明的制造方法得到的硬涂層膜與透明導(dǎo)電膜層合，能夠得到 能適合地用于觸摸面板等的顯示器的透明導(dǎo)電性層合體。
【附圖說明】
[0032][圖1]顯示實施例1中所用的、能夠控制溫度的紫外線照射手段的一個例子的示 意圖。
[0033] 發(fā)明詳述
[0034] 本發(fā)明是硬涂層膜的制造方法，所述硬涂層膜具有在膜基材的至少一個面上、由 活性能量線固化性樹脂組合物形成的硬涂層。
[0035] 所述活性能量線固化性樹脂組合物（以下有時成為"涂料"或"涂料組合物），可 以通過紫外線、電子射線等活性能量線來聚合?固化，形成硬涂層，包含：
[0036] (P)氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯系化合物；
[0037] (Q)平均粒徑10~300nm的有機微粒；和
[0038] (R)丙烯酸硅系流平劑。
[0039] 需要注意的是，本說明書中（甲基）丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的意 思。并且，（甲基）丙烯?；侵副；蚣谆；囊馑?。
[0040] 成分⑵是具有氨基甲酸酯鍵和（甲基）丙烯?；幕衔?，具有通過照射活性 能量線而固化時的固化反應(yīng)迅速的特點。本發(fā)明的制造方法由于包括在溫度50~90°C的 條件下照射活性能量線，以使活性能量線固化性樹脂組合物固化的工序，所以優(yōu)選固化反 應(yīng)迅速的涂料組合物。所述活性能量線固化性樹脂組合物包含成分（P)，由此能夠?qū)崿F(xiàn)迅速 的固化反應(yīng)。
[0041] 成分⑵還可以具有氨基甲酸酯鍵和（甲基）丙烯酰基以外的官能團。作為氨基 甲酸酯鍵和（甲基）丙烯酰基以外的官能團，例如可以舉出羥基、羧基、苯基、硫基、磷酸基、 環(huán)氧基、鹵素、醚鍵、酯鍵等。
[0042] 作為成分（P)，例如可以舉出聚氨酯（甲基）丙烯酸酯、氨基甲酸酯（甲基） 丙稀酸酯低聚物等。作為市售例，可以舉出荒川化學(xué)株式會社（ArakawaChemical Industries,Ltd.)的多官能聚氨酯丙稀酸酯"匕、一Λ七y卜575(BeamSet575)(商品 名）"、"匕、一厶七y卜575CB(商品名）"；寸一卜Y > 株式會社（Sartomer Japan，Inc.)的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯低聚物"CNシy-文（CNSeries)(商品名）" 等。作為成分（P)，可以使用這些中的1種或2種以上的混合物。
[0043] 成分（Q)是平均粒徑10~300nm的有機微粒。這里的成分（Q) "有機微粒"，只要 是具有規(guī)定范圍內(nèi)的平均粒徑的有機化合物即可，沒有特別的限定。成分（Q)向所述的由 活性能量線固化性樹脂組合物形成的硬涂層賦予適合的防粘連性來起作用。因此，成分（Q) 的平均粒徑需要一定以上的尺寸。成分（Q)的平均粒徑具體地需要為l〇nm以上。平均粒 徑優(yōu)選為80nm以上，更優(yōu)選為120nm以上。
[0044] 另一方面，成分（Q)為了保持硬涂層的透明性，平均粒徑需要為一定以下的尺寸。 成分（Q)的平均粒徑具體地需要為300nm以下。平均粒徑優(yōu)選為250nm以下，更優(yōu)選為 200nm以下。
[0045] 防粘連劑在硬涂層的表面或表面附近存在時表現(xiàn)出大的效果，而完全地埋沒在硬 涂層的內(nèi)部時幾乎沒有表現(xiàn)出效果。因此，為了以更少量的配合量表現(xiàn)出適合的防粘連性， 優(yōu)選使用易于集中在硬涂層的表面或表面附近的防粘連劑。作為所述活性能量線固化性樹 脂組合物中所含的有機微粒的成分（Q)，由于具有易于集中在硬涂層的表面或表面附近的 特性，所以能夠優(yōu)選地作為防粘連劑使用。
[0046] 盡管不希望受限于理論，有機微粒易于集中在硬涂層的表面或表面附近，估計是 因為比重小，且具有浮在濕涂膜的表面上的性質(zhì)。
[0047]作為成分（Q)，沒有特別的限定，例如可以舉出苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚碳 酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、乙烯系樹脂、丙烯系樹脂、含氟系樹脂、以及氨基系化合物和甲醛 的固化樹脂等樹脂珠。在這些中，丙烯酸系樹脂的交聯(lián)體的微粒易于集中在硬涂層的表面 或表面附近，并且透明性、耐溶劑性優(yōu)異，所以優(yōu)選。作為成分（Q)，可以使用這些中的1種 或2種以上的混合物。
[0048] 作為成分（Q)的市售例，可以舉出積水化學(xué)工業(yè)株式會社（Seki