清洗得到實(shí)際上相同量的萃取鋼。該恒定量典型地為5-20ppm水平，如由殘余 鋼萃取試驗(yàn)所測(cè)量的。殘余的鋼的確切水平將隨著載體的組分、a型氧化侶和結(jié)合材料中 的鋼濃度的函數(shù)、W及載體的制備過程中處理載體的細(xì)節(jié)的變化而變化。
[0023] 在本發(fā)明公開的又一個(gè)方面，提供了基于銀的環(huán)氧乙燒催化劑。本公開的催化劑 包含：具有20ppm或更少的穩(wěn)定狀態(tài)的鋼含量的載體；催化有效量的銀W及促進(jìn)量的至少 一種促進(jìn)劑。
【附圖說明】
[0024] 圖1是根據(jù)本公開的示例3的載體C的漂洗水的電導(dǎo)率（y西口子/虹）對(duì)比時(shí) 間（分鐘，min)的關(guān)系曲線圖。
[0025] 圖2是根據(jù)本公開的示例3的載體C的漂洗水的電導(dǎo)率（y西口子/虹）對(duì)比時(shí) 間（分鐘，min)的關(guān)系曲線圖。
[0026] 圖3是根據(jù)本公開的示例4的載體C的漂洗水的電導(dǎo)率（y西口子/虹）對(duì)比時(shí) 間（分鐘，min)的關(guān)系曲線圖。
[0027] 圖4是根據(jù)本公開的示例4的載體C的漂洗水的電導(dǎo)率（y西口子/虹）對(duì)比時(shí) 間（分鐘，min)的關(guān)系曲線圖。
[002引圖5是本公開的示例5中所述的催化劑A和催化劑B的選擇性對(duì)比時(shí)間的關(guān)系曲 線圖。
【具體實(shí)施方式】
[0029] 在一個(gè)方面，本公開設(shè)及用于乙締環(huán)氧化催化劑的改進(jìn)的載體。載體被改進(jìn)，因?yàn)?它為由其衍生的基于銀的催化劑賦予增強(qiáng)的穩(wěn)定性。"增強(qiáng)的穩(wěn)定性"意指本公開的載體上 支持的基于銀的催化劑相比于浸潰在現(xiàn)有技術(shù)的載體上的運(yùn)樣的催化劑而言具有更長(zhǎng)的 可用壽命，并且特別是在相等的使用時(shí)間段內(nèi)選擇性退化顯著減少。
[0030] 改進(jìn)的載體是通過減少載體的表面和表面下的鋼含量W及粘合層中的鋼含量來 實(shí)現(xiàn)的。運(yùn)種減少是在限定的溫度下用水連續(xù)漂洗直到鋼含量達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)而實(shí)現(xiàn)的。
[0031] 可用在本發(fā)明公開中的載體可選自大量的固體支持物，該支持物可W是多孔的或 無孔的。載體對(duì)用于預(yù)期用途（例如用于締控環(huán)氧化）的環(huán)氧化原料材料、產(chǎn)物和反應(yīng)條 件是相對(duì)惰性的?？墒褂玫妮d體可W是難烙的無機(jī)材料，比如例如基于氧化侶、基于二氧化 娃或基于二氧化鐵的化合物或其組合，例如氧化侶-二氧化娃載體。
[0032] 在一個(gè)實(shí)施方式中，載體是氧化侶載體。可用在本公開中的氧化侶載體由本領(lǐng)域 中已知的用在乙締氧化催化劑中的任意難烙氧化侶組合物組成。在本公開的一個(gè)實(shí)施方式 中，所用的載體包括a型氧化侶作為氧化侶組分。本公開中所用的a型氧化侶典型地具 有高純度，即約80重量％或更高，并且更典型地95重量％或更高的a型氧化侶。本公開 的氧化侶載體的其余組分可W是其他相的氧化侶、二氧化娃、莫來石、堿金屬氧化物和微量 的其他含金屬和/或不含金屬的添加劑或雜質(zhì)。
[0033]當(dāng)使用氧化侶載體時(shí)，氧化侶載體典型地是多孔的，并且，在一個(gè)實(shí)施方式中，具 有最大為20m7g的B.E. T.表面積。在另一個(gè)實(shí)施方式中，氧化侶載體的B.E. T的表面積范 圍為0.ImVg至10m7g。在本公開的又一個(gè)實(shí)施方式中，可用在本公開中的氧化侶載體具有 0.2mVg至3mVg的B.E.T.表面積。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，可用在本發(fā)明公開中的氧化 侶載體的特征在于具有0. 3m2/g至3mVg，優(yōu)選為0. 5m7g至2. 5m7g，并且更優(yōu)選為0. 6m7g 至2. 0m7g的B.E. T.表面積。本文所述的B.E. T.表面積可通過任意合適的方法來測(cè)量，但 更優(yōu)選通過化unauer, S. , et al.,J. Am. Qiem. Soc., 60, 309-16 (1938)中所述的方法獲得。
[0034] 在一個(gè)實(shí)施方式中，可用在本公開中的氧化侶載體具有范圍為0.2cc/g至0. Scc/ g的吸水值。在另一個(gè)實(shí)施方式中，可用在本發(fā)明公開中的氧化侶載體具有范圍為0.25CC/ g至0.6cc/g的吸水值。
[0035] 可用在本公開中的氧化侶載體可具有任意合適的孔徑分布。如本文所使用的"孔 徑"與"孔大小"可互換使用。在一個(gè)實(shí)施方式中，孔徑為至少0.01微米化Olym)。在另一 個(gè)實(shí)施方式中，孔徑為至少0. 1ym。在不同的實(shí)施方式中，孔徑可為至少0. 2ym或0. 3ym。 典型地，孔徑不超過50ym。
[0036] 可用在本公開中的氧化侶載體可W是單峰或多峰的，比如例如雙峰的。不希望受 任意理論的束縛，相信，有雙峰孔徑分布的催化劑具有一種類型的孔隙結(jié)構(gòu)，其中反應(yīng)室被 擴(kuò)散通道隔開。
[0037] 在一個(gè)實(shí)施方式中，孔體積的至少40%可歸因于直徑為1 ym至5 ym的孔。在另 一個(gè)實(shí)施方式中，孔體積的至少60%可歸因于直徑為1ym至5ym的孔。在又一個(gè)進(jìn)一步 的實(shí)施方式中，孔體積的至少80 %可歸因于直徑為1ym至5ym的孔。
[003引在一個(gè)實(shí)施方式中，所用載體的中值孔徑為介于1ym至Sym之間。在另一個(gè)實(shí) 施方式中，所用載體的中值孔徑為介于1ym至4. 5ym之間。在又一個(gè)實(shí)施方式中，所用載 體的中值孔徑為介于1ym至4ym之間。來自直徑為5ym及W上的孔的孔體積典型地小 于0. 20ml/g，更典型地小于0.lOml/g，甚至更典型地小于0. 05ml/g。來自直徑為1Jim及W 下的孔的孔體積典型地小于0. 20ml/g，并且更典型地小于0. 16ml/g。
[0039] 在一些實(shí)施方式中，氧化侶載體的水孔體積可W為0.lOcc/g至0. 80cc/g。在其 他實(shí)施方式中，氧化侶載體的水孔體積可W為0. 20cc/g至0. 60cc/g。本文所述的載體的 孔體積和孔徑分布可通過任意適合的方法來測(cè)量，但是更優(yōu)選通過常規(guī)的隸孔隙率計(jì)法獲 得，例如Drakeand!fitter, "Ind.Elng.Qiem.Anal.Ed. ,"17, 787(1945)中所述。
[0040] 利用本領(lǐng)域中眾所周知的方法制備可用在本公開中的載體?？商娲兀捎迷诒?公開中的載體是市售的。例如，合適的氧化侶載體由Noritakeof化goya,Japan和the No;rP;roCompanyofAkron,Ohio制備并典型地可從其購(gòu)得。
[0041] 在一個(gè)實(shí)施方式中并且例如，氧化侶載體可通過混合高純度的氧化侶（比如例如 a型氧化侶）和臨時(shí)和永久的粘合劑制成。臨時(shí)粘合劑（包括燒盡材料）是中等至高分子 量的可熱分解有機(jī)化合物，其在分解時(shí)增加載體的孔結(jié)構(gòu)。當(dāng)生產(chǎn)最終的載體時(shí)，臨時(shí)粘合 劑在賠燒過程中被基本上除去。燒盡材料的一些示例包括纖維素，經(jīng)取代的纖維素，例如甲 基纖維素、乙基纖維素和簇乙基纖維素，硬脂酸醋（例如有機(jī)硬脂酸醋，例如硬脂酸甲醋或 硬脂酸乙醋），蠟，粒狀聚締控（例如聚乙締和聚丙締），核桃殼粉等等，其在制備氧化侶載 體所用的賠燒溫度下是可分解的。
[0042] 永久粘合劑典型地是具有比氧化侶的烙融溫度低的烙融溫度的無機(jī)粘±型材料， 例如二氧化娃、娃酸侶、娃酸巧或娃酸儀與一種或更多種堿金屬化合物。任選地，可存在過 渡型氧化侶。永久粘合劑典型地賦予成品載體機(jī)械強(qiáng)度。
[0043] 充分干混之后，加入足夠的水和/或其他合適的液體W幫助團(tuán)塊形成糊狀物質(zhì)。 通過常規(guī)方法（例如擠出）由所述糊形成載體顆粒。模塑成所需的形狀后，可將載體顆粒 在1200°C至1600°C的溫度下進(jìn)行般燒W形成支持物。當(dāng)通過擠出形成顆粒時(shí)，還包括擠出 助劑可能是理想的。所需的擠出助劑的量取決于設(shè)及所用設(shè)備的許多因素。運(yùn)些因素是完 全處于擠出陶瓷材料的領(lǐng)域中技術(shù)人員的一般知識(shí)內(nèi)。
[0044] 可用在本公開中的載體可W是任意合適的形狀或形態(tài)。例如，所述載體可W是尺 寸優(yōu)選適合用在固定床反應(yīng)器中的顆粒、塊、丸、環(huán)、球、=孔、車輪、交叉分割的中空?qǐng)A柱體 等等形式。在一個(gè)實(shí)施方式中，載體顆粒典型地具有范圍為3mm至12mm，并且更典型地范圍 為5mm至IOmm的等效直徑，該等效直徑典型地與其中放置催化劑的管式反應(yīng)器的內(nèi)徑相兼 容。正如本領(lǐng)域已知的，術(shù)語"等效直徑"用于通過具有與不規(guī)則形狀物體的體積相同的體 積的球的直徑表示不規(guī)則形狀物體的尺寸來表述該不規(guī)則形狀物體的尺寸。
[0045] 在本公開的一些實(shí)施方式中，W及在實(shí)施減少載體表面和表面下的鋼含量的處理 步驟之前，可通過使載體接觸有機(jī)酸、無機(jī)酸、堿、鹽或其組合的溶液或浸潰在有機(jī)酸、無機(jī) 酸、堿、鹽或其組合的溶液中對(duì)載體進(jìn)行處理。在一個(gè)實(shí)施方式中，有用的處理是通過使載 體接觸堿金屬氨氧化物（例如氨氧化鋼、氨氧化鐘）或者酸（例如HN03)的溶液或浸潰在 堿金屬氨氧化物（例如氨氧化鋼、氨氧化鐘）或者酸（例如hn〇3)的溶液中進(jìn)行的。在一 個(gè)實(shí)施方式中，處理是通過使載體接觸濃度范圍為0.Ol摩爾至10摩爾的堿金屬氨氧化物 或HN03的水溶液或浸潰在濃度范圍為0.Ol摩爾至10摩爾的堿金屬氨氧化物或HNO3的水 溶液中進(jìn)行的。在另一個(gè)實(shí)施方式中，處理是通過使載體接觸濃度范圍為0. 05摩爾至5摩 爾的堿金屬氨氧化物或HN03的水溶液或浸潰在濃度范圍為0. 05摩爾至5摩爾的堿金屬氨 氧化物或HN03的水溶液中進(jìn)行的。有效的接觸或浸泡時(shí)間范圍典型地為1分鐘至30天， 更典型地為1分鐘至5天，并且甚至更典型地為1分鐘至1天。有效的溶液溫度范圍典型 地為〇°C至250°C，更典型地為10°C至200°C，并且甚至更典型地為20°C至150°C。接觸或 浸泡后，支持物可任選地通過在80°C至500°C的溫度下加熱進(jìn)行干燥。接觸或浸泡可在靜 態(tài)條件或溶液循環(huán)下來完成。處理可任選地包括在一個(gè)溫度下（通常在較高的溫度下）接 觸或浸泡，隨后在不同的溫度下（通常在較低的溫度下）接觸或浸泡。在一個(gè)實(shí)施方式中， 在實(shí)施本公開的減少載體的表面和表面下的Na含量的處理之前，使載體與氨氧化鋼接觸。
[0046] 可用在本公開中的載體的表面