一種用于制備環(huán)己烷二甲酸二元酯的催化劑的制備方法及其用圖
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于催化劑的制備工藝技術領域，具體的說，涉及一種用于制備環(huán)己烷二 甲酸二元酯的催化劑的制備方法。
【背景技術】
[0002] 環(huán)己烷二羧酸酯應用十分廣泛，可作為聚合物的改性材料，并且可作為一種環(huán)保 增塑劑。如1，4_環(huán)己烷二甲酸二甲酯(DM⑶)是一種重要的有機化工原料，應用于涂料生產(chǎn)、 聚合物改性，也是生產(chǎn)1，4-環(huán)己烷二甲醇（CHDM)的中間單體，CHDM可作為熱穩(wěn)定性、熱塑 性、機械強度優(yōu)異的纖維或樹脂的改性材料。如1，2_環(huán)己烷二甲酸二異壬酯(DINCH)是一種 環(huán)保增塑劑，常用的增塑劑為鄰苯二甲酸酯類，而環(huán)己烷二羧酸酯相對于傳統(tǒng)的增塑劑，具 有相同的性能，但是在毒理特性方面表現(xiàn)出眾，無生殖毒性，無過氧化酶增殖體，因此可應 用于食品包裝、醫(yī)療器械和玩具等敏感材料。
[0003] 目前的環(huán)己烷二羧酸酯的制備是通過苯二甲酸二元酯，經(jīng)苯環(huán)加氫制得，而以鈀 為活性組分的催化劑對于含氧芳香族苯環(huán)化合物的苯環(huán)加氫具有選擇性，但是以鈀為活性 組分的催化劑活性并不高，并且反應條件苛刻，催化劑的制備方法比較復雜。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術存在的缺點，尋求設計一種用于制備環(huán)己烷二甲 酸二元酯的催化劑及其制備方法，制備方法簡單，所制備的催化劑活性和穩(wěn)定性高，使用該 催化劑制備環(huán)己烷二甲酸二元酯時反應條件溫和、選擇性好。
[0005] -種用于制備環(huán)己烷二甲酸二元酯的催化劑的制備方法，包括以下步驟：
[0006] 步驟1:配制貴金屬前驅(qū)體溶液
[0007] 將貴金屬鹽三氯化釕和氯化鈀溶于醇類溶劑，配置成貴金屬前驅(qū)體溶液，其中貴 金屬的濃度為0.003-0.015mol/L，其中三氯化釕和氯化鈀的摩爾比為1:0.1-10,所述醇類 溶劑為乙醇、乙二醇或丙三醇中的一種或兩種；
[0008] 步驟2:微波還原
[0009] 在活性炭載體中加入配制好的貴金屬前驅(qū)體溶液，活性炭載體的負載量為1-1 Owt % ;微波還原的時間為10-120s，微波頻率2450MHz，微波功率為800W;
[0010] 步驟3:冷卻干燥
[0011]微波還原結束后，將負載有貴金屬的活性炭混合溶液冷卻到室溫后，使用去離子 水洗滌抽濾，然后在真空干燥箱中真空干燥處理，得到用于制備環(huán)己烷二甲酸二元酯的催 化劑。
[0012] -種環(huán)己烷二甲酸二元酯的制備方法，包括以下步驟：
[0013] 將苯二甲酸二元酯加入聚四氟乙烯內(nèi)襯中，依次加入醇類溶劑和權利要求1所述 用于制備環(huán)己烷二甲酸二元酯的催化劑，其中苯二甲酸二元酯與醇類溶劑的質(zhì)量比為1:0- 15，所述催化劑中的貴金屬與苯二甲酸二元酯的質(zhì)量比為1:40-200，將內(nèi)襯置于高壓反應 釜，檢查裝置的氣密性，用H2置換釜內(nèi)空氣3-5次后，充入氫氣至反應壓力為1.0-4. OMPa，高 壓釜內(nèi)升溫至50-160°C后，開啟攪拌，轉速為800-1500r/min，反應l-8h后停止攪拌，冷卻到 室溫，過濾之后得到環(huán)己烷二甲酸二元酯。
[0014] 所述苯二甲酸二元酯為對苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二甲酯或鄰苯二甲酸二異 壬酯中的一種，其相應的制備產(chǎn)物分別為1，4_環(huán)己烷二甲酸二甲酯、1，2_環(huán)己烷二甲酸二 甲酯或1，2_環(huán)己烷二甲酸二異壬酯。
[0015] 本發(fā)明的有益效果為：
[0016]采用微波還原法制備的負載型雙金屬催化劑，制備方法簡單，工藝穩(wěn)定性重復性 好。相對于以單金屬為活性組分的催化劑，由兩種活性組分組成，通過微波還原，形成一定 結構的合金或者金屬簇，具有協(xié)同增效作用，用于制備環(huán)己烷二甲酸二元酯時反應催化效 率尚、選擇性好，所制備的催化劑有更尚的活性和穩(wěn)定性。
[0017] 本發(fā)明的催化劑用于制備環(huán)己烷二甲酸二元酯，不僅反應條件溫和，反應時間較 短，并且有高的催化活性以及對目標產(chǎn)物的選擇性，催化劑可循環(huán)利用上百次。
【具體實施方式】
[0018] 下面通過具體實施例對本發(fā)明作進一步描述：
[0019] 實施例1
[0020] 本實施例的用于制備環(huán)己烷二甲酸二元酯的催化劑的制備方法，包括以下步驟： [0021 ] 步驟1:配制貴金屬前驅(qū)體溶液
[0022] 將貴金屬鹽三氯化釕和氯化鈀溶于乙醇，三氯化釕和氯化鈀的摩爾比為1:0.1;配 置成貴金屬前驅(qū)體溶液，其中貴金屬的濃度為〇.〇〇3mol/L;
[0023] 步驟2:微波還原
[0024] 在活性炭載體中加入配制好的貴金屬前驅(qū)體溶液，活性炭載體的負載量為lwt%; 微波還原的時間為IOs，微波頻率2450MHz，微波功率為800W;
[0025] 步驟3:冷卻干燥
[0026] 微波還原結束后，將負載有貴金屬的活性炭混合溶液冷卻到室溫，使用去離子水 洗滌抽濾，然后在真空干燥箱中真空干燥處理，得到用于制備環(huán)己烷二甲酸二元酯的催化 劑。
[0027] 實施例2
[0028]本實施例的用于制備環(huán)己烷二甲酸二元酯的催化劑的制備方法，包括以下步驟： [0029] 步驟1:配制貴金屬前驅(qū)體溶液
[0030] 將貴金屬鹽三氯化釕和氯化鈀溶于乙二醇，三氯化釕和氯化鈀的摩爾比為1:0.5; 配置成貴金屬前驅(qū)體溶液，其中貴金屬的濃度為〇. 〇〇9mol/L;
[0031]步驟2:微波還原
[0032]在活性炭載體中加入配制好的貴金屬前驅(qū)體溶液，活性炭載體的負載量為 微波還原的時間為50s，微波頻率2450MHz，微波功率為800W;
[0033] 步驟3:冷卻干燥
[0034]微波還原結束后，將負載有貴金屬的活性炭冷卻到室溫，使用去離子水洗滌抽濾， 然后在真空干燥箱中真空干燥處理，得到用于制備環(huán)己烷二甲酸二元酯的催化劑。
[0035] 實施例3
[0036]本實施例的用于制備環(huán)己烷二甲酸二元酯的催化劑的制備方法，包括以下步驟： [0037] 步驟1:配制貴金屬前驅(qū)體溶液
[0038] 將貴金屬鹽三氯化釕和氯化鈀溶于丙三醇，三氯化釕和氯化鈀的摩爾比為1:5;配 置成貴金屬前驅(qū)體溶液，其中貴金屬的濃度為〇.〇12mol/L;
[0039] 步驟2:微波還原
[0040] 在活性炭載體中加入配制好的貴金屬前驅(qū)體溶液，活性炭載體的負載量為 微波還原的時間為90s，微波頻率2450MHz，微波功率為800W;
[0041 ] 步驟3:冷卻干燥
[0042] 微波還原結束后，將負載有貴金屬的活性炭混合溶液冷卻到室溫，使用去離子水 洗滌抽濾，然后在真空干燥箱中真空干燥處理，得到用于制備環(huán)己烷二甲酸二元酯的催化 劑。
[0043] 實施例4
[0044] 本實施例的用于制備環(huán)己烷二甲酸二元酯的催化劑的制備方法，包括以下步驟：
[0045] 步驟1:配制貴金屬前驅(qū)體溶液
[0046] 將貴金屬鹽三氯化釕和氯化鈀溶于丙三醇，三氯化釕和氯化鈀的摩爾比為1:10; 配置成貴金屬前驅(qū)體溶液，其中貴金屬的濃度為〇.〇15mol/L;
[0047] 步驟2:微波還原
[0048] 在活性炭載體中加入配制好的貴金屬前驅(qū)體溶液，活性炭載體的負載量為 IOwt % ;微波還原的時間為120s，微波頻率2450MHz，微波功率為800W;
[0049] 步驟3:冷卻干燥
[0050] 微波還原結束后，將負載有貴金屬的活性炭混合溶液冷卻到室溫，使用去離子水 洗滌抽濾，然后在真空干燥箱中真空干燥處理，得到用于制備環(huán)己烷二甲酸二元酯的催化 劑。
[0051] 將上述實施例1-4所制備的催化劑用于制備1，4_環(huán)己烷