一種高效六價(jià)鉻吸附劑的制備方法及應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種高效六價(jià)鉻吸附劑的制備方法及應(yīng)用。本發(fā)明采用硝酸鋁和尿素制備氧化鋁材料,經(jīng)過(guò)焙燒后得到六價(jià)鉻吸附劑。本發(fā)明制備方法簡(jiǎn)單,無(wú)需任何改性,經(jīng)濟(jì)成本低,并且具有大比表面積,特殊的孔結(jié)構(gòu),高長(zhǎng)徑比,以及合適的等電點(diǎn)。利用本發(fā)明制備的吸附劑去除水中高濃度六價(jià)鉻離子,去除效率好,吸附速度快,吸附容量高,超過(guò)國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)報(bào)道的所有氧化鋁材料的吸附容量。鉻濃度為50mg/L的100ml廢水,使用0.10g吸附劑吸附240分鐘后六價(jià)鉻濃度降低到0.02mg/L,吸附容量可達(dá)50.0mg/g,六價(jià)鉻去除效率可達(dá)99.95%。吸附劑可以利用氫氧化鈉進(jìn)行脫附,脫掉吸附在氧化鋁上的六價(jià)鉻離子,使得吸附劑可以再生重復(fù)多次使用。
【專利說(shuō)明】
一種高效六價(jià)鉻吸附劑的制備方法及應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明屬于環(huán)保技術(shù)領(lǐng)域,特別涉及了一種高效六價(jià)鉻吸附劑的制備方法及應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]重金屬原義是指比重大于5的金屬,包括金、銀、銅、鐵、鉛等,重金屬在人體中累積達(dá)到一定程度,會(huì)造成慢性中毒。然而,重金屬這個(gè)術(shù)語(yǔ)其實(shí)只是寬松的定義,并沒(méi)有嚴(yán)格的解釋。重金屬也包括一些半金屬(有金屬的外觀和性質(zhì),但是有非金屬的化學(xué)組成),例如砷,非金屬,例如砸。這是由于在環(huán)境污染方面“重”和“毒”是相通的。大眾普遍認(rèn)可的重金屬包括鋅、銅、鉛、鎘、萊、絡(luò)、鎳、錫、砸、砷、銀。
[0003]重金屬不能被生物降解,相反卻能在食物鏈的生物放大作用下,成千百倍地富集,最后進(jìn)入人體。重金屬有毒是因?yàn)樗鼈兡芎陀袡C(jī)體的組織形成一些配合物,被改變的細(xì)胞會(huì)失去活性并產(chǎn)生故障或死亡。金屬附著在生物組織上時(shí)往往會(huì)包含著氧、硫、氮,而這些元素化合物也能抑制某些酶的活性,這也直接或者間接的影響到ATP的產(chǎn)生。
[0004]鉻是一種重要的重金屬環(huán)境污染物,主要來(lái)源于化工、印染、冶金等工業(yè)廢水中。鉻在自然界中存在形式有很多,在水中有三價(jià)鉻和六價(jià)鉻兩種價(jià)態(tài)。三價(jià)鉻毒性很小,但六價(jià)鉻有很強(qiáng)的毒性是致癌物質(zhì),在水中主要以鉻氧陰離子形式存在。六價(jià)鉻會(huì)通過(guò)飲水以及食物鏈在人體中不斷累積,對(duì)人體造成嚴(yán)重的危害,威脅人類的健康。
[0005]我國(guó)規(guī)定飲用水中Cr (VI)的最高濃度為0.05mg/L,地表水中Cr (VI)濃度小于
0.1mg/L,工業(yè)廢水中允許的最大濃度為0.25mg/L。我國(guó)對(duì)電鍍六價(jià)鉻廢水處理方法的研究非?;钴S。其基本線,一是將六價(jià)鉻還原成低毒的三價(jià)鉻,然后化學(xué)沉淀去除。其方法包括化學(xué)還原法、電解還原凝聚法等;二是資源回收路線,如離子交換、吸附、反滲透等都有許多研究報(bào)道。其中化學(xué)還原法、離子交換法、電解還原法等應(yīng)用較為普遍。
[0006]吸附法主要是利用不溶性且比表面積高的固體材料作為吸附劑,利用化學(xué)吸附將水中的重金屬離子吸附在吸附劑表面,進(jìn)而達(dá)到去除水中重金屬離子的目的。吸附技術(shù)是一種很簡(jiǎn)便廉價(jià)的方法,同時(shí)也有很好的發(fā)展前景。且目前可以作為吸附劑的材料種類有很多,包括氧化鋁、活性炭、樹(shù)脂等材料。操作簡(jiǎn)單,無(wú)污染,具有再生能力,可重復(fù)使用。因此吸附法是飲用水中去除鉻的重要手段。
[0007]氧化鋁具有較大的比表面積和特殊的孔結(jié)構(gòu),較高的穩(wěn)定性。比表面積以及孔結(jié)構(gòu)是影響氧化鋁吸附性能的決定性因素。而普通氧化鋁由于比表面積以及孔結(jié)構(gòu)的因素,對(duì)六價(jià)鉻的吸附能力有一定的限制。不同的鋁源以及不同的合成方法,得到吸附劑的吸附性能都會(huì)有差異。
[0008]CN104998607A公布一種鈰負(fù)載的氧化鋁吸附劑及其應(yīng)用。該方法以氧化鋁作為吸附劑的基質(zhì),鈰的鹽溶液為活性組分,使用等體積浸漬法將稀土鈰的鹽溶液負(fù)載在所述的納米氧化鋁表面,然后經(jīng)過(guò)煅燒而得到吸附劑。負(fù)載二氧化鈰與氧化鋁的質(zhì)量比為0-20%,吸附劑煅燒溫度為400-600 0C,吸附時(shí)間為100-120分鐘,吸附溶液pH為2_5。該方法具有操作簡(jiǎn)單,無(wú)污染,可重復(fù)使用以及再生能力好的優(yōu)點(diǎn)。
[0009]CN104907044公布一種去除痕量六價(jià)鉻的改性活性炭吸附劑及其制法與應(yīng)用。該方法將活性炭加入亞鐵鹽溶液,亞鐵鹽與活性炭比例為(1:10)-(2:10),然后加入濃度為30 %的雙氧水,F(xiàn)e2+與雙氧水的比例為(1: 3) -(1:8)。過(guò)濾,洗滌至濾液中無(wú)Fe3+,105-110 °C烘干,得到吸附劑比表面積為1128.7m2/g-1485.6m2/g,含氧量為13.09-16.39%,含鐵量7.11-9.5%。此方法原來(lái)材料價(jià)格成本低,所制備吸附劑對(duì)六價(jià)鉻吸附效果好。
[0010]CN 104383882A公布一種制取重金屬吸附劑方法及應(yīng)用。該方法將十六烷基三甲基溴化銨與去離子水以質(zhì)量比為1:4-1: 6的比例加入到去離子水中。然后Iml溶液中加5-1Og經(jīng)過(guò)處理的磷石膏,25-30°C攪拌0.5-2h,減壓抽濾,洗滌干燥得到吸附劑。吸附劑投加量4-10g/L,廢水濃為30-50mg/L,室溫25-30°C,pH=7-8。該方法可以改變磷石膏表面電性,增加對(duì)重金屬鉻的吸附能力,操作條件簡(jiǎn)單,且吸附劑成品產(chǎn)率極高。
[0011]綜上所述,現(xiàn)有技術(shù)通過(guò)在材料上負(fù)載上稀土以及有機(jī)物等方式得到吸附劑,吸附劑的表面性質(zhì)有所改變,比表面積以及孔體積也有所變化,且用來(lái)吸附六價(jià)鉻溶液吸附效率較好。但這些吸附劑均經(jīng)過(guò)一種或多種物質(zhì)的改性,操作相對(duì)復(fù)雜,需要多種物質(zhì)配合。更重要的是,目前所報(bào)道的材料對(duì)六價(jià)鉻的單位吸附容量較小,對(duì)工業(yè)高濃度六價(jià)鉻的去除,需要消耗大量吸附劑。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0012]為了克服現(xiàn)有技術(shù)缺點(diǎn)和不足,本發(fā)明提供一種更簡(jiǎn)便的高效去除六價(jià)鉻的吸附劑及其制備方法。
[0013]本發(fā)明采用硝酸鋁和尿素制備氧化鋁材料,經(jīng)過(guò)焙燒后得到六價(jià)鉻吸附劑,該方法簡(jiǎn)單,可操作性強(qiáng),且得到的吸附劑具有超大比表面積,較大的孔徑。
[0014]本發(fā)明所述的六價(jià)鉻吸附劑的制備方法為:配制濃度為0.2-0.6mol/L的鋁鹽溶液;向鋁鹽溶液中加入尿素,尿素與Al3+的摩爾比為10-20:1,優(yōu)選13-15:1,20-30°C下攪拌20-30分鐘;然后轉(zhuǎn)入聚四氟乙烯密閉反應(yīng)釜中,100-140 °C下反應(yīng)10-20小時(shí),優(yōu)選110-120°C下反應(yīng)15-18小時(shí);反應(yīng)完成后冷卻至室溫,過(guò)濾得到白色沉淀,用去離子水和乙醇先后洗滌,在60-100 °C下干燥8-10小時(shí),得到氧化鋁材料;最后300-1000 °C焙燒2-4小時(shí),得到六價(jià)鉻吸附劑。
[0015]所述的鋁鹽為硝酸鋁。
[0016]所述的鋁鹽溶液的濃度為0.25-0.35mol/L。
[0017]所述的焙燒溫度為500-700°C。
[0018]所述的氧化鋁材料的比表面積為825.6-1108.4m2/g,孔體積為0.34-0.56cm3/g。
[0019]所述的六價(jià)鉻吸附劑的比表面積為284.3-591.9m2/g,孔體積為0.36-0.59cm3/g。
[0020]本發(fā)明所述的六價(jià)鉻吸附劑的脫附再生的方法為:將吸附六價(jià)鉻過(guò)后的六價(jià)鉻吸附劑干燥,然后加入到濃度為0.05-0.3mol/L的氫氧化鈉溶液中,投加量為0.5_5g/L,20-30°C下攪拌2-4小時(shí),過(guò)濾,50-80°C烘干;然后加入到濃度為0.05-0.3mol/L的鹽酸中,投加量為0.5-5g/L,20-30 °C下攪拌2_4小時(shí),過(guò)濾,50-80 °C烘干,500-700度焙燒得到脫附再生的六價(jià)鉻吸附劑。
[0021]所述的氫氧化鈉溶液濃度為0.l-0.2mol/L,向氫氧化鈉溶液中的投加量為l_3g/L0
[0022]所述的鹽酸濃度為0.1-0.2mol/L,向鹽酸中的投加量為l-3g/L。
[0023]所述的烘干溫度為60_70°C。
[0024]本發(fā)明具有以下有益效果:
[0025]1、用硝酸鋁與尿素制備氧化鋁,制備方法簡(jiǎn)單,無(wú)需任何改性,經(jīng)濟(jì)成本低,并且具有大比表面積,特殊的孔結(jié)構(gòu),高長(zhǎng)徑比,以及合適的等電點(diǎn)。優(yōu)選500-700°C下焙燒,焙燒300度以后脫水轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸X,隨著焙燒溫度的增加,比表面積逐漸減小,等電點(diǎn)也逐漸變化,在500-700°C范圍內(nèi)得到的吸附劑具有對(duì)六價(jià)鉻去除的最佳效果。
[0026]2、利用本發(fā)明制備的吸附劑去除水中高濃度六價(jià)鉻離子,去除效率好,吸附速度快,吸附容量高,超過(guò)國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)報(bào)道的所有氧化鋁材料的吸附容量。鉻濃度為50mg/L的10ml廢水,使用0.1Og吸附劑吸附240分鐘后六價(jià)絡(luò)濃度降低到0.02mg/L,吸附容量可達(dá)50.0mg/g,六價(jià)鉻去除效率可達(dá)99.95%。
[0027]3、本發(fā)明利用吸附劑去除水中六價(jià)鉻離子,吸附劑可以利用氫氧化鈉和鹽酸進(jìn)行再生,再生5次后的吸附劑吸附量可達(dá)到原吸附劑吸附量的80%,使得吸附劑可以再生重復(fù)多次使用。
【附圖說(shuō)明】
[0028]圖1是實(shí)施例1制備的六價(jià)鉻吸附劑的透射電鏡圖。
[0029]圖2是實(shí)施例2制得的六價(jià)鉻吸附劑的XRD圖。
[0030]圖3本發(fā)明使用的不同鉻濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)準(zhǔn)曲線。
【具體實(shí)施方式】
[0031]下面對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明,以令本領(lǐng)域技術(shù)人員參照說(shuō)明文字能夠?qū)嵤?br>[0032]實(shí)施例1
[0033]配制濃度為0.35mol/L的硝酸鋁溶液;向硝酸鋁溶液中加入尿素,尿素與Al3+的摩爾比為20:1,25°C下攪拌30分鐘;然后轉(zhuǎn)入聚四氟乙烯密閉反應(yīng)釜中,140 °C下反應(yīng)20小時(shí),反應(yīng)完成后冷卻至室溫,過(guò)濾得到白色沉淀,用去離子水和乙醇先后洗滌,在80°C下干燥8小時(shí),得到氧化鋁材料的比表面積為1124.8m2/g;最后500°C焙燒4小時(shí),得到六價(jià)鉻吸附劑,比表面積為591.6m2/g。
[0034]稱取0.1g上述制備的六價(jià)絡(luò)吸附劑,加入到10ml絡(luò)待測(cè)液中,六價(jià)絡(luò)濃度為50mg/L,pH值為3;在室溫下攪拌240分鐘,然后進(jìn)行過(guò)濾,得到吸附后溶液,測(cè)量吸光度,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到吸附后六價(jià)鉻濃度。吸附后溶液的六價(jià)鉻濃度為0.02mg/L,去除效率為99.95%,氧化鋁吸附容量為50.0mg/g。
[0035]實(shí)施例2
[0036]配制濃度為0.3mol/L的硝酸鋁溶液;向硝酸鋁溶液中加入尿素,尿素與Al3+的摩爾比為10:1,25°C下攪拌30分鐘;然后轉(zhuǎn)入聚四氟乙烯密閉反應(yīng)釜中,120°C下反應(yīng)20小時(shí),反應(yīng)完成后冷卻至室溫,過(guò)濾得到白色沉淀,用去離子水和乙醇先后洗滌,在80°C下干燥8小時(shí),得到氧化鋁材料的比表面積為1083.6m2/g;最后700°C焙燒4小時(shí),得到六價(jià)鉻吸附劑,比表面積為516.6m2/g ο
[0037]稱取0.1 g上述制備的六價(jià)絡(luò)吸附劑,加入到1 Om I絡(luò)待測(cè)液中,六價(jià)絡(luò)濃度為50mg/L,pH值為3;在室溫下攪拌240分鐘,然后進(jìn)行過(guò)濾,得到吸附后溶液,測(cè)量吸光度,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到吸附后六價(jià)鉻濃度。吸附后溶液的六價(jià)鉻濃度為0.76mg/L,去除效率為98.5 %,氧化鋁吸附容量為49.2mg/g。
[0038]實(shí)施例3
[0039]配制濃度為0.3mol/L的硝酸鋁溶液;向硝酸鋁溶液中加入尿素,尿素與Al3+的摩爾比為15:1,25°C下攪拌30分鐘;然后轉(zhuǎn)入聚四氟乙烯密閉反應(yīng)釜中,120 °C下反應(yīng)20小時(shí),反應(yīng)完成后冷卻至室溫,過(guò)濾得到白色沉淀,用去離子水和乙醇先后洗滌,在80°C下干燥8小時(shí),得到氧化鋁材料的比表面積為1051.8m2/g;最后800°C焙燒4小時(shí),得到六價(jià)鉻吸附劑,比表面積為508.3m2/g。
[0040]稱取0.2g上述制備的六價(jià)絡(luò)吸附劑,加入到10ml絡(luò)待測(cè)液中,六價(jià)絡(luò)濃度為100mg/L,pH值為3;在室溫下攪拌240分鐘,然后進(jìn)行過(guò)濾,得到吸附后溶液,測(cè)量吸光度,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到吸附后六價(jià)鉻濃度。吸附后溶液的六價(jià)鉻濃度為1.2 6 m g / L,去除效率為98.74%,氧化鋁吸附容量為49.4mg/g。
[0041 ] 實(shí)施例4
[0042]將實(shí)施例1中吸附過(guò)后的六價(jià)絡(luò)吸附劑過(guò)濾,80度烘干。配制濃度為0.lmol/L的氫氧化鈉溶液,將上述六價(jià)鉻吸附劑加入到氫氧化鈉溶液當(dāng)中,吸附后的六價(jià)鉻吸附劑的投加量為2g/L,30°C下攪拌3小時(shí),過(guò)濾80°C烘干,得到氫氧化鈉處理后的六價(jià)鉻吸附劑;配制濃度為0.1mo 1/L的鹽酸,將上述處理過(guò)的六價(jià)絡(luò)吸附劑加入到鹽酸當(dāng)中,六價(jià)絡(luò)吸附劑的投加量為2g/L,30°C下攪拌3小時(shí),過(guò)濾,80°C烘干,500°C焙燒得到再生后的六價(jià)鉻吸附劑。
[0043]稱取0.1g上述再生的六價(jià)鉻吸附劑,加入到10ml鉻待測(cè)液中,六價(jià)鉻濃度為50mg/L,pH值為3;在室溫下攪拌240分鐘,然后進(jìn)行過(guò)濾,得到吸附后溶液,測(cè)量吸光度,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到吸附后六價(jià)鉻濃度。吸附后溶液的六價(jià)鉻濃度為3.45mg/L,去除效率為93.09%,氧化鋁吸附容量為46.5mg/g,即經(jīng)過(guò)一次再生吸附量可達(dá)到原來(lái)吸附容量的93.0%。
[0044]實(shí)施例5
[0045]將實(shí)施例4中吸附過(guò)后的六價(jià)絡(luò)吸附劑過(guò)濾,80度烘干。配制濃度為0.lmol/L的氫氧化鈉溶液,將上述六價(jià)鉻吸附劑加入到氫氧化鈉溶液當(dāng)中,吸附后的六價(jià)鉻吸附劑的投加量為2g/L,30°C下攪拌3小時(shí),過(guò)濾80°C烘干,得到氫氧化鈉處理后的六價(jià)鉻吸附劑;配制濃度為0.1mo 1/L的鹽酸,將上述處理過(guò)的六價(jià)絡(luò)吸附劑加入到鹽酸當(dāng)中,六價(jià)絡(luò)吸附劑的投加量為2g/L,30 °C下攪拌3小時(shí),過(guò)濾,80 0C烘干,600 °C焙燒得二次再生后的六價(jià)鉻吸附劑。
[0046]稱取0.1g上述再生的六價(jià)絡(luò)吸附劑,加入到10ml絡(luò)待測(cè)液中,六價(jià)絡(luò)濃度為50mg/L,pH值為3;在室溫下攪拌240分鐘,然后進(jìn)行過(guò)濾,得到吸附后溶液,測(cè)量吸光度,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到吸附后六價(jià)鉻濃度。吸附后溶液的六價(jià)鉻濃度為6.27mg/L,去除效率為87.45%,氧化鋁吸附容量為43.7mg/g。即經(jīng)過(guò)兩次再生吸附量可達(dá)到原來(lái)吸附容量的87.4%。
[0047]實(shí)施例6
[0048]將實(shí)施例5中吸附過(guò)后的六價(jià)絡(luò)吸附劑過(guò)濾,80度烘干。配制濃度為0.lmol/L的氫氧化鈉溶液,將上述六價(jià)鉻吸附劑加入到氫氧化鈉溶液當(dāng)中,吸附后的六價(jià)鉻吸附劑的投加量為2g/L,30°C下攪拌3小時(shí),過(guò)濾80°C烘干,得到氫氧化鈉處理后的六價(jià)鉻吸附劑;配制濃度為0.1mo 1/L的鹽酸,將上述處理過(guò)的六價(jià)絡(luò)吸附劑加入到鹽酸當(dāng)中,六價(jià)絡(luò)吸附劑的投加量為2g/L,30°C下攪拌3小時(shí),過(guò)濾,80°C烘干,700°C焙燒得到再生后的六價(jià)鉻吸附劑
[0049]稱取0.1g上述再生的六價(jià)鉻吸附劑,加入到10ml鉻待測(cè)液中,六價(jià)鉻濃度為50mg/L,pH值為3;在室溫下攪拌240分鐘,然后進(jìn)行過(guò)濾,得到吸附后溶液,測(cè)量吸光度,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到吸附后六價(jià)鉻濃度。吸附后溶液的六價(jià)鉻濃度為9.61mg/L,去除效率為80.80%,氧化鋁吸附容量為40.4mg/g。即經(jīng)過(guò)三次再生吸附量可達(dá)到原來(lái)吸附容量的80.8%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種六價(jià)鉻吸附劑的制備方法,其特征在于,其具體操作步驟為:配制濃度為0.2-0.6mol/L的鋁鹽溶液;向鋁鹽溶液中加入尿素,尿素與Al3+的摩爾比為10-20:1,優(yōu)選13-15:1,20-30°C下攪拌20-30分鐘;然后轉(zhuǎn)入聚四氟乙烯密閉反應(yīng)釜中,100-140°C下反應(yīng)10-20小時(shí),優(yōu)選110_120°C下反應(yīng)15-18小時(shí);反應(yīng)完成后冷卻至室溫,過(guò)濾得到白色沉淀,用去離子水和乙醇先后洗滌,在60-100 °C下干燥8-10小時(shí),得到氧化鋁材料;最后300-1000 °C焙燒2-4小時(shí),得到六價(jià)鉻吸附劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的六價(jià)鉻吸附劑的制備方法,其特征在于,所述的鋁鹽為硝酸招O3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的六價(jià)鉻吸附劑的制備方法,其特征在于,所述的鋁鹽溶液的濃度為0.25-0.35mol/L04.根據(jù)權(quán)利要求1所述的六價(jià)鉻吸附劑的制備方法,其特征在于,所述的焙燒溫度為500-700。。。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的六價(jià)鉻吸附劑的制備方法,其特征在于,所述的氧化鋁材料的比表面積為825.6-1108.4m2/g,孔體積為 0.34-0.56cm3/g。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的六價(jià)鉻吸附劑的制備方法,其特征在于,所述的六價(jià)鉻吸附劑的比表面積為 284.3-591.9m2/g,孔體積為0.36-0.59cm3/g。7.—種六價(jià)鉻吸附劑的脫附再生的方法,其特征在于,其具體操作步驟為:將吸附六價(jià)絡(luò)過(guò)后的六價(jià)絡(luò)吸附劑干燥,然后加入到濃度為0.05-0.3mol/L的氫氧化鈉溶液中,投加量為0.5-5g/L,20-30 °C下攪拌2_4小時(shí),過(guò)濾,50-80 °C烘干;然后加入到濃度為0.05-0.3mol/L的鹽酸中,投加量為0.5-5g/L,20-30 °C下攪拌2_4小時(shí),過(guò)濾,50-80 °C烘干,500-700度焙燒得到脫附再生的六價(jià)鉻吸附劑。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的六價(jià)鉻吸附劑的脫附再生的方法,其特征在于,所述的氫氧化鈉溶液濃度為0.1-0.2mol/L,向氫氧化鈉溶液中的投加量為l-3g/L。9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的六價(jià)鉻吸附劑的脫附再生的方法,其特征在于,所述的鹽酸濃度為0.1-0.2mol/L,向鹽酸中的投加量為l-3g/L。10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的六價(jià)鉻吸附劑的脫附再生的方法,其特征在于,所述的烘干溫度為60-70 °C。
【文檔編號(hào)】C02F1/62GK105833831SQ201610219297
【公開(kāi)日】2016年8月10日
【申請(qǐng)日】2016年4月11日
【發(fā)明人】宋家慶, 于清泉, 徐向宇, 呂志
【申請(qǐng)人】北京化工大學(xué)