一種摻氮活性炭負(fù)載堿金屬改性的鎳基催化劑的制備方法和應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種摻氮活性炭負(fù)載堿金屬改性的鎳基催化劑的制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明的制備方法包括：先對(duì)木質(zhì)炭材料進(jìn)行酸活化或酸改性，再對(duì)其進(jìn)行摻氮處理，然后對(duì)其浸漬負(fù)載鎳和堿金屬。本發(fā)明得到的摻氮活性炭負(fù)載堿金屬改性的鎳基催化劑，應(yīng)用于己二腈加氫工藝中，能在相對(duì)溫和的反應(yīng)條件下具有較高活性和較高的6?氨基己腈和己二胺總選擇性。本發(fā)明避免了使用大量的貴金屬作為活性組分，不腐蝕設(shè)備（無(wú)需添加大量氨或堿金屬氫氧化物來(lái)抑制副產(chǎn)物的形成），成本低，對(duì)環(huán)境友好，且該催化劑的制備過程簡(jiǎn)單，使用的活性炭材料廉價(jià)易得，制備方法簡(jiǎn)單，具有很好的應(yīng)用前景。
【專利說明】
一種摻氮活性炭負(fù)載堿金屬改性的鎳基催化劑的制備方法和應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及材料制備及化學(xué)工程領(lǐng)域，特別涉及一種摻氮活性炭負(fù)載堿金屬改性的鎳基催化劑的制備方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]己二腈加氫主要生成6-氨基己腈和己二胺，6-氨基己腈環(huán)化合成己內(nèi)酰胺，己內(nèi)酰胺是重要的有機(jī)化工原料之一，主要用來(lái)合成尼龍-6纖維和尼龍-6工程塑料。由于己內(nèi)酰胺具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、機(jī)械強(qiáng)度高、耐化學(xué)腐蝕性和可加工性，其應(yīng)用范圍相當(dāng)廣泛，主要應(yīng)用于汽車、醫(yī)療器材、船舶、電子電氣、日常用品等領(lǐng)域。從全球的范圍內(nèi)來(lái)看，己內(nèi)酰胺的消費(fèi)領(lǐng)域主要包括纖維(民用絲、工業(yè)絲、地毯絲)、工程塑料和食品包裝膜三大類。而己二胺是制備尼龍-66的中間體，尼龍-66廣泛用于制造機(jī)械、汽車、化學(xué)與電氣裝置的零件，亦可制成薄膜用作包裝材料。根據(jù)工藝情況和經(jīng)濟(jì)效益綜合考慮，己二腈部分加氫過程的研究有兩種選擇:一是制備6-氨基己腈高選擇性的催化劑，二是選擇聯(lián)產(chǎn)6-氨基己腈和己二胺的工藝方法。無(wú)論哪種選擇，催化劑的選擇性與加氫性能都非常重要。此外，6-氨基己腈環(huán)化合成己內(nèi)酰胺過程的研究也比較成熟，Rhone-Poulene，Rhodia，BASF和DSM公司都發(fā)表了基于水解環(huán)化的相關(guān)專利，無(wú)論是氣相或液相環(huán)化過程，己內(nèi)酰胺的產(chǎn)率都非?？捎^，己內(nèi)酰胺的選擇性接近100%。
[0003]關(guān)于己二腈部分加氫的研究，主要有氣相法和液相法兩種。
[0004]Li等以化學(xué)還原法制備了不同的非晶態(tài)N1-P、Ni_B催化劑應(yīng)用于氣相己二腈加氫反應(yīng)中，在高空速HOOh—1和高溫473K下，反應(yīng)的主要產(chǎn)物為己二胺，氨基己腈的選擇性只有30%左右，己二胺的選擇性65%左右。
[0005]美國(guó)Du Pont de公司專利(TO9947492)發(fā)明了高負(fù)載含量(35%)Ni的Ni/MgO催化劑在，高溫，7MPa H2壓力并且在大量的NH3和甲醇?xì)鈶B(tài)(10/1)混合氣下得到氨基己腈的選擇性為70%左右，己二胺的選擇性為15%左右。
[0006]盡管氣相己二腈部分加氫過程中，某些研究取得了較好的6-氨基腈選擇性，但氣相法中的氫氣消耗極大、反應(yīng)溫度很高，導(dǎo)致了較高的生產(chǎn)成本和較復(fù)雜的工藝。
[0007]液相己二腈部分加氫主要都是圍繞聯(lián)產(chǎn)6-氨基己腈和己二胺的工藝路線的研究。
[0008]美國(guó)Du Pont de 公司專利(US5151543 W00027526A1 US2762835)發(fā)明了系列Raney型催化劑，在盡管Raney型催化劑的活性很高，6-氨基己腈的收率在70%左右，己二胺20%左右，但是由于它們存在機(jī)械強(qiáng)度低、分離困難、易自燃等缺點(diǎn)，使得其應(yīng)用受到限制。同時(shí)，由于大量使用堿水，導(dǎo)致設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，廢水處理量大，而且反應(yīng)壓力很高，進(jìn)一步增大生產(chǎn)成本，經(jīng)濟(jì)效益并不顯著。
[0009]湘潭大學(xué)劉平樂等人(CN104923240A)發(fā)明了一種海泡石負(fù)載雙金屬改性的鎳基催化劑用于己二腈加氫，但是該催化劑采用一定量的貴金屬La作為助劑，在工業(yè)上不好應(yīng)用，并且海泡石的比表面低，活性組分不能很好的分散，導(dǎo)致催化劑不能在低溫下具有較好的氨基己腈和己二胺的選擇性。
[00?0] Capannel Ii等人用氣相沉積法制備了Rh/ γ -ΑΙ2Ο3催化劑，添加一定量的氫氧化鈉溶液，在3 MPa和337 K下，氨基己腈，己二胺的選擇性和己二腈的轉(zhuǎn)化率分別為45%，50%和100%;但催化劑循環(huán)一次后，失活嚴(yán)重，氨基己腈選擇性也顯著下降;循環(huán)兩次后，盡管用乙醇洗滌后再氫氣處理可以部分恢復(fù)催化劑的活性，但氨基己腈和己二胺的選擇性也很低。
[0011]Al ini等人通過離子交換法制備了RhAt-Al2O3催化劑應(yīng)用于液相己二腈部分加氫反應(yīng)中，在3 MPa氫氣壓力、500 psi氨壓、100°C的反應(yīng)條件下，當(dāng)己二腈的轉(zhuǎn)化率為60%時(shí)，氨基己腈的選擇性達(dá)到99%，但是貴金屬催化劑的回收利用率低，也容易失活，同時(shí)也需要添加大量氨或堿金屬氫氧化物來(lái)抑制副產(chǎn)物的形成。
[0012]綜上所述，以上用于己二腈加氫的催化劑要么就是制備工藝復(fù)雜，或者是采用大量的貴金屬作為活性組分，要么就是活性不是很高，這樣使得成本較高。Raney型催化劑，金屬銠基催化劑等貴金屬催化劑成本高，同時(shí)，由于大量使用堿水(氨水)，導(dǎo)致設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，廢水處理量大，而且反應(yīng)壓力很高，進(jìn)一步增大生產(chǎn)成本，經(jīng)濟(jì)效益并不顯著;非晶態(tài)合金催化劑，氣相法中的氫氣消耗極大、反應(yīng)溫度很高，導(dǎo)致了較高的生產(chǎn)成本和較復(fù)雜的工藝;而貴金屬銠基催化劑，回收利用率低，也容易失活，同時(shí)也需要添加大量氨或堿金屬氫氧化物來(lái)抑制副產(chǎn)物的形成。故研制成本低、性能好，而且環(huán)境友好的液相己二腈部分加氫催化劑具有重要的理論價(jià)值和應(yīng)用前景。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]鑒于上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種摻氮活性炭負(fù)載堿金屬改性的鎳基催化劑的制備方法和應(yīng)用。
[0014]—種摻氮活性炭負(fù)載堿金屬改性的鎳基催化劑的制備方法，包括如下步驟:
(1)以1:10-20的固液比，將木質(zhì)炭材料與質(zhì)量分?jǐn)?shù)40-60%的無(wú)機(jī)酸加入三口燒瓶中，20-40 0C水浴攪拌10-20小時(shí)，抽濾并用蒸餾水洗滌至中性，80-120 °C干燥I _3小時(shí)得到活性炭;在活性炭中加入去離子水、氮源化合物和甲醛溶液，然后在30-80°C油浴下攪拌，同時(shí)在攪拌過程中加入0.5-lmol/L的NaOH溶液，攪拌10-60 min；然后冷卻至室溫，加入醋酸，攪拌10-24小時(shí)，離心分離，過濾，在50-120°C干燥10-15小時(shí)，得到活性炭含氮樹脂;將活性炭含氮樹脂氮?dú)獗Ｗo(hù)下300-400°C焙燒2-6小時(shí)，得到摻氮活性炭載體；
(2)在步驟(I)得到的摻氮活性炭中加入蒸餾水，水浴條件下攪拌，再加入硝酸鎳和堿金屬的硝酸鹽溶液，攪拌陳化8-12小時(shí)，得到浸漬液；
(3 )將步驟(2 )所得浸漬液100-120 °C干燥I O-15小時(shí)；
(4)將步驟(3)干燥所得的固體粉末在氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至300-400°C焙燒2-6小時(shí)；
(5)將步驟(4)焙燒所得的前驅(qū)體以氫氣在氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至300-400°C還原3-5小時(shí)，獲得催化劑。
[0015]進(jìn)一步地，所述的無(wú)機(jī)酸為鹽酸、硫酸、硝酸或磷酸中的一種或兩種以上。
[0016]進(jìn)一步地，去離子水、氮源化合物和甲醛溶液的質(zhì)量比為1-10:1-5:1-10，所述的甲醛溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20?40%。
[0017]進(jìn)一步地，NaOH溶液、醋酸和木質(zhì)炭材料的用量比為2?20ml: 1-1Oml:5-30go
[0018]進(jìn)一步地，所述的氮源化合物為三聚氰胺、尿素或液氨中的一種或兩種以上。
[0019]進(jìn)一步地，所述的堿金屬的硝酸鹽優(yōu)選鉀或/和鈉的硝酸鹽。
[0020]進(jìn)一步地，步驟(1)、步驟(2)的攪拌速度為500-1200rpm。
[0021]進(jìn)一步地，步驟(4)的升溫速率為5?10°C/min。
[0022 ] 進(jìn)一步地，步驟(5 )的升溫速率為4?8 °C /min。
[0023]上述制備方法得到的催化劑在己二腈加氫反應(yīng)中的應(yīng)用，其特征在于，包括如下步驟:
(A)將己二腈及其質(zhì)量5?30%的摻氮活性炭負(fù)載堿金屬改性的鎳基催化劑及溶劑乙醇加入到反應(yīng)爸中；
(B)充氫氣置換I?6次后將反應(yīng)釜抽真空，將反應(yīng)釜升溫至50?110°C;
(C)達(dá)到反應(yīng)溫度后，調(diào)節(jié)釜內(nèi)氫氣壓力為0.5?3Mpa，反應(yīng)4?24h。
[0024]本發(fā)明的有益效果在于:
本發(fā)明避免了使用大量的貴金屬作為活性組分，不腐蝕設(shè)備(無(wú)需添加大量氨或堿金屬氫氧化物來(lái)抑制副產(chǎn)物的形成)，成本低，對(duì)環(huán)境友好，應(yīng)用于己二腈加氫工藝中時(shí)能在相對(duì)溫和的反應(yīng)條件下具有較高活性和較高的6-氨基己腈和己二胺總選擇性的催化劑。且該催化劑的制備過程簡(jiǎn)單，使用的活性炭材料廉價(jià)易得，制備方法簡(jiǎn)單，具有很好的應(yīng)用前景，具體的，在制備過程中，通過嚴(yán)格控制各個(gè)步驟以及參數(shù)等，通過合成不同氮含量的摻氮活性炭上通過特定的方法負(fù)載堿金屬(K, Na等)改性的鎳金屬，得到了能在溫和的條件下獲得好的己二腈加氫效果的催化劑，而本發(fā)明得到的催化劑在己二腈加氫工藝中的應(yīng)用，能夠相對(duì)現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)一步改善生產(chǎn)條件，降低生產(chǎn)成本，提高產(chǎn)品質(zhì)量。
【具體實(shí)施方式】
[0025]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說明，但本發(fā)明并不限于此。
[0026]實(shí)施例1
稱取30g的木質(zhì)炭材料，置于100mL的單口燒瓶中，按照1:15的固液比，加入450mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的硝酸溶液，放入磁子，置于恒溫30°C的水浴鍋攪拌(攪拌速率為1000rpm)12小時(shí)，懸濁液抽濾，蒸餾水反復(fù)洗滌至中性，100°C干燥2個(gè)小時(shí)后得到所需要的活性炭材料。稱取上述1g活性炭置于10mL的單口燒瓶中，加入20ml去離子水，1g三聚氰胺，20ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為38%甲醛溶液放入75°C油浴鍋中攪拌(攪拌速率為100rpm)，同時(shí)在攪拌過程中加入
0.5moVL的NaOH溶液5ml，攪拌(攪拌速率為1000rpm)60min;將以上所得混合物冷卻至室溫，加入5ml的醋酸，攪拌(攪拌速率為I OOOrpm) 12小時(shí)，離心分離，過濾，在100°C干燥1小時(shí)，得到摻氮活性炭含氮樹脂;將活性炭含氮樹脂在以5°C/Min的升溫速率升至焙燒溫度，于氮?dú)獗Ｗo(hù)下350°C焙燒4小時(shí)，從而得到摻氮活性炭載體。稱取5克的上述摻氮活性炭載體(N-AC)，置于I OOmL的單口燒瓶中，用30mL的蒸餾水浸漬，放在30 °C的恒溫水浴鍋中攪拌備用。稱取4.95克祖(勵(lì)3)2觀20、0.1295克謂03置于501^的燒杯中，加入101^的蒸餾水溶解。將溶解后的溶液加入到攪拌(攪拌速率為100rpm)的活性炭懸浮液中，攪拌陳化10個(gè)小時(shí)。將攪拌后的懸浮液置于燒杯中放入干燥箱中120°C干燥12個(gè)小時(shí)，將干燥后的固體粉末物，放入石英管，在管式爐中350 °C程序升溫焙燒4個(gè)小時(shí)，第一段在30-350 °C進(jìn)行以5 °C/Min升溫速率的升溫，第二段在350-350°C中焙燒4個(gè)小時(shí)，得到K20-Ni0/N-AC催化劑氧化態(tài)形態(tài)，后將氧化態(tài)形式的催化劑繼續(xù)以350-350°C進(jìn)行氫氣還原4個(gè)小時(shí)，后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下降溫。得到催化劑組成:l%K-20%Ni/N-AC。
[0027]稱取I克上述l%K-20%Ni/N-AC催化劑置于高溫反應(yīng)釜10mL內(nèi)襯中，加入50mL的無(wú)水乙醇，5克己二腈，放入磁子，密封高壓釜，用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣4次，真空栗將釜抽至真空，然后將反應(yīng)釜置于油浴中。當(dāng)升到設(shè)定的60°C反應(yīng)溫度后，通入氫氣加壓到2 MPa，開啟磁力攪拌(攪拌速率為100rpm)，反應(yīng)計(jì)時(shí)開始。反應(yīng)后，將反應(yīng)混合液過濾，濾液中各物質(zhì)的含量用氣相色譜分析。己二腈的轉(zhuǎn)化率為84.96%，6_氨基己腈的選擇性為20.21%，己二胺的選擇性為62.23%。
[0028]實(shí)施例2
稱取I克上述l%K-20%Ni/N-AC催化劑置于高溫反應(yīng)釜10mL內(nèi)襯中，加入50mL的無(wú)水乙醇，5克己二腈，放入磁子，密封高壓釜，用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣4次，真空栗將釜抽至真空，然后將反應(yīng)釜置于油浴中。當(dāng)升到設(shè)定的70°C反應(yīng)溫度后，通入氫氣加壓到2 MPa，開啟磁力攪拌(攪拌速率為100rpm)，反應(yīng)計(jì)時(shí)開始。反應(yīng)后，將反應(yīng)混合液過濾，濾液中各物質(zhì)的含量用氣相色譜分析。己二腈的轉(zhuǎn)化率為92.32%，6_氨基己腈的選擇性為11.95%，己二胺的選擇性為80.36%。
[0029]實(shí)施例3
稱取I克上述l%K-20%Ni/N-AC催化劑置于高溫反應(yīng)釜10mL內(nèi)襯中，加入50mL的無(wú)水乙醇，5克己二腈，放入磁子，密封高壓釜，用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣4次，真空栗將釜抽至真空，然后將反應(yīng)釜置于油浴中。當(dāng)升到設(shè)定的80°C反應(yīng)溫度后，通入氫氣加壓到2 MPa，開啟磁力攪拌(攪拌速率為100rpm)，反應(yīng)計(jì)時(shí)開始。反應(yīng)后，將反應(yīng)混合液過濾，濾液中各物質(zhì)的含量用氣相色譜分析。己二腈的轉(zhuǎn)化率為99.49%，6_氨基己腈的選擇性為1.12%，己二胺的選擇性為86.96%。
[0030]實(shí)施例4
將實(shí)施1、2、3中的催化劑從反應(yīng)混合液中分離出來(lái)，用少量的乙醇洗滌、100 °C干燥后，在管式爐中程序升溫，第一段在氮?dú)獗Ｗo(hù)下30-350Γ進(jìn)行以5°C/Min升溫速率的升溫，第二段350-350°C進(jìn)行氫氣還原4個(gè)小時(shí)，后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下降溫。得到還原再生的催化劑組成1%K-20%Ni/N-ACo
[0031 ] 稱取I克上述l%K-20%Ni/N-AC催化劑置于高溫反應(yīng)釜10mL內(nèi)襯中，加入50mL的無(wú)水乙醇，5克己二腈，放入磁子，密封高壓釜，用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣4次，真空栗將釜抽至真空，然后將反應(yīng)釜置于油浴中。當(dāng)升到設(shè)定的80°C反應(yīng)溫度后，通入氫氣加壓到2 MPa，開啟磁力攪拌(攪拌速率為100rpm)，反應(yīng)計(jì)時(shí)開始。反應(yīng)后，將反應(yīng)混合液過濾，濾液中各物質(zhì)的含量用氣相色譜分析。己二腈的轉(zhuǎn)化率為99.24%，6_氨基己腈的選擇性為1.09%，己二胺的選擇性為85.98%。
[0032] 對(duì)比例I
稱取30克的木質(zhì)炭，置于100mL的單口燒瓶中，按照1:15的固液比，加入450mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的硝酸溶液，放入磁子，置于恒溫30 0C的水浴鍋攪拌(攪拌速率為I OOOrpm) 12小時(shí)，懸濁液抽濾，蒸餾水反復(fù)洗滌至中性，100°C干燥2個(gè)小時(shí)后得到所需要的活性炭材料。稱取5克的上述不摻氮活性炭載體(AC)，置于10mL的單口燒瓶中，用30mL的蒸餾水浸漬，放在30°C的恒溫水浴鍋中攪拌備用。稱取4.95克附(勵(lì)3)2'6!120、0.1295克訊03置于501^的燒杯中，加入I OmL的蒸餾水溶解。將溶解后的溶液加入到攪拌(攪拌速率為I OOOrpm)的活性炭懸浮液中，攪拌陳化10個(gè)小時(shí)。將攪拌后的懸浮液置于燒杯中放入干燥箱中120°C干燥12個(gè)小時(shí)，將干燥后的固體粉末物，放入石英管，在管式爐中350°C程序升溫焙燒4個(gè)小時(shí)，第一段在30-350°C進(jìn)行以5°C/Min升溫速率的升溫，第二段在350-350°C中焙燒4個(gè)小時(shí)，得到K2O-N1/AC催化劑氧化態(tài)形態(tài)，后將氧化態(tài)形式的催化劑繼續(xù)以350-350°C進(jìn)行氫氣還原4個(gè)小時(shí)，后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下降溫。得到催化劑組成:l%K-20%Ni/ AC。
[0033]稱取I克上述l%K-20%Ni/AC催化劑置于高溫反應(yīng)釜10mL內(nèi)襯中，加入50mL的無(wú)水乙醇，5克己二腈，放入磁子，密封高壓釜，用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣4次，真空栗將釜抽至真空，然后將反應(yīng)釜置于油浴中。當(dāng)升到設(shè)定的60°C反應(yīng)溫度后，通入氫氣加壓到2 MPa，開啟磁力攪拌(攪拌速率為100rpm)，反應(yīng)計(jì)時(shí)開始。反應(yīng)后，將反應(yīng)混合液過濾，濾液中各物質(zhì)的含量用氣相色譜分析。己二腈的轉(zhuǎn)化率為62.68%，6_氨基己腈的選擇性為45.92%，己二胺的選擇性為35.82%。
[0034]對(duì)比例2
稱取I克上述l%K_20%Ni/AC催化劑置于高溫反應(yīng)釜10mL內(nèi)襯中，加入50mL的無(wú)水乙醇，5克己二腈，放入磁子，密封高壓釜，用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣4次，真空栗將釜抽至真空，然后將反應(yīng)釜置于油浴中。當(dāng)升到設(shè)定的70°C反應(yīng)溫度后，通入氫氣加壓到2 MPa，開啟磁力攪拌(攪拌速率為100rpm)，反應(yīng)計(jì)時(shí)開始。反應(yīng)后，將反應(yīng)混合液過濾，濾液中各物質(zhì)的含量用氣相色譜分析。己二腈的轉(zhuǎn)化率為81.39%，6_氨基己腈的選擇性為36.25%，己二胺的選擇性為43.69%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種摻氮活性炭負(fù)載堿金屬改性的鎳基催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: (1)以1:10-20的固液比，將木質(zhì)炭材料與質(zhì)量分?jǐn)?shù)40-60%的無(wú)機(jī)酸加入三口燒瓶中，20-40 0C水浴下攪拌10-20小時(shí)，抽濾并用蒸餾水洗滌至中性，80-120 °C干燥1_3小時(shí)得到活性炭;在活性炭中加入去離子水、氮源化合物和甲醛溶液，然后在30-80°C油浴下攪拌，同時(shí)在攪拌過程中加入0.5-lmol/L的NaOH溶液，攪拌10-60 min ；然后冷卻至室溫，加入醋酸，攪拌10-24小時(shí)，離心分離，過濾，在50-120°C干燥10-15小時(shí)，得到活性炭含氮樹脂;將活性炭含氮樹脂氮?dú)獗Ｗo(hù)下300-400°C焙燒2-6小時(shí)，得到摻氮活性炭載體； (2)在步驟(I)得到的摻氮活性炭中加入蒸餾水，水浴條件下攪拌，再加入硝酸鎳和堿金屬的硝酸鹽溶液，攪拌陳化8-12小時(shí)，得到浸漬液； (3 )將步驟(2 )所得浸漬液100-120 °C干燥I O-15小時(shí)； (4)將步驟(3)干燥所得的固體粉末在氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至300-400°C焙燒2-6小時(shí)； (5)將步驟(4)焙燒所得的前驅(qū)體以氫氣在氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至300-400°C還原3-5小時(shí)，獲得催化劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的摻氮活性炭負(fù)載堿金屬改性的鎳基催化劑的制備方法，其特征在于，所述的無(wú)機(jī)酸為鹽酸、硫酸、硝酸或磷酸中的一種或兩種以上。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的摻氮活性炭負(fù)載堿金屬改性的鎳基催化劑的制備方法，其特征在于，去離子水、氮源化合物和甲醛溶液的質(zhì)量比為1-10:1-5:1-10，所述的甲醛溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20?40%。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的摻氮活性炭負(fù)載堿金屬改性的鎳基催化劑的制備方法，其特征在于，NaOH溶液、醋酸和木質(zhì)炭材料的用量比為2?20ml: I?1ml: 5?30g。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的摻氮活性炭負(fù)載堿金屬改性的鎳基催化劑的制備方法，其特征在于，所述的氮源化合物為三聚氰胺、尿素或液氨中的一種或兩種以上。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的摻氮活性炭負(fù)載堿金屬改性的鎳基催化劑的制備方法，其特征在于，所述的堿金屬的硝酸鹽為鉀或/和鈉的硝酸鹽。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的摻氮活性炭負(fù)載堿金屬改性的鎳基催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(I)、步驟(2)的攪拌速度為500-1200rpm。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的摻氮活性炭負(fù)載堿金屬改性的鎳基催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(4)的升溫速率為5?10°C/min。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的摻氮活性炭負(fù)載堿金屬改性的鎳基催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(5 )的升溫速率為4?8 °C /min。10.權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)所述的制備方法得到的催化劑在己二腈加氫反應(yīng)中的應(yīng)用，其特征在于，包括如下步驟: (A)將己二腈及其質(zhì)量5?30%的摻氮活性炭負(fù)載堿金屬改性的鎳基催化劑及溶劑乙醇加入到反應(yīng)爸中； (B)充氫氣置換I?6次后將反應(yīng)釜抽真空，將反應(yīng)釜升溫至50?110°C; (C)達(dá)到反應(yīng)溫度后，調(diào)節(jié)釜內(nèi)氫氣壓力為0.5?3Mpa，反應(yīng)4?24h。
【文檔編號(hào)】C07C211/12GK105921164SQ201610337059
【公開日】2016年9月7日
【申請(qǐng)日】2016年5月20日
【發(fā)明人】劉平樂, 呂揚(yáng), 郝芳, 羅和安
【申請(qǐng)人】湘潭大學(xué)