一種鍵合型納米纖維素手性固定相的制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種鍵合型納米纖維素手性固定相的制備方法，該方法利用納米纖維素結(jié)晶度高，有序性好，比表面積大的優(yōu)點(diǎn)制備鍵合型納米纖維素手性固定相。首先制備了2?、3?位衍生的納米纖維素衍生物，將制備的區(qū)域選擇性的納米纖維素衍生物涂敷在氨丙基硅膠表面，再引入間隔臂采用化學(xué)鍵合法將納米纖維素衍生物有效地固定于氨丙基硅膠上，從而制備了鍵合型納米纖維素手性固定相材料。本發(fā)明所制備的手性固定相穩(wěn)定性高、拆分效果好，并且溶劑耐受性好，擴(kuò)大了流動(dòng)相的使用范圍。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
一種鍵合型納米纖維素手性固定相的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及一種鍵合型納米纖維素手性固定相的制備方法，該種固定相應(yīng)用于高效液相色譜對(duì)映體的手性拆分領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]手性固定相是液相色譜手性分離技術(shù)中的關(guān)鍵，多糖類(lèi)手性固定相是目前應(yīng)用最為廣泛的手性固定相，其中，纖維素手性固定相表現(xiàn)出優(yōu)良的色譜性能，并且適用范圍廣泛，常用于手性化合物的拆分。傳統(tǒng)的涂敷型纖維素手性柱是將纖維素衍生物涂敷在氨丙基硅膠上，手性拆分性能較好，然而當(dāng)使用四氫呋喃、丙酮、乙酸乙酯、氯仿等溶劑作為流動(dòng)相時(shí)，涂敷在氨丙基硅膠上的纖維素衍生物會(huì)發(fā)生溶脹對(duì)柱子造成損害，因此這些溶劑雖常具有增加待測(cè)樣品溶解度以及改善手性固定相分離性能的作用，但均不可作為流動(dòng)相用于涂敷型固定相上的手性拆分。由此可見(jiàn)，涂敷型固定相可用的流動(dòng)相體系有限，限制了這種手性固定相的應(yīng)用。為了克服涂敷型固定相的這一缺陷，人們開(kāi)發(fā)了多種鍵合型纖維素手性固定相，采用不同的制備方法，如雙官能團(tuán)法、端基還原法、共聚法等，引入間隔臂以化學(xué)鍵合的方式將纖維素衍生物與色譜硅膠基質(zhì)連接起來(lái)，使得固定相的化學(xué)穩(wěn)定性有所提高，溶劑耐受性也更好，擴(kuò)大了流動(dòng)相的選擇范圍。
[0003]近年來(lái)，納米纖維素作為一種新興的材料得到了廣泛的關(guān)注，納米纖維素既具有微晶纖維素的重要性質(zhì)，又具有納米材料的獨(dú)特功能，納米纖維素的出現(xiàn)極大地拓寬了天然纖維素在納米復(fù)合材料以及醫(yī)藥和生命科學(xué)中的應(yīng)用，然而納米纖維素作為天然纖維素的拓展。納米纖維素不僅保留了微晶纖維素的一些重要性質(zhì)，如親水性、較好的化學(xué)反應(yīng)活性，并且具有納米材料的獨(dú)特性質(zhì)，作為一種新型材料在高效液相色譜手性固定相方面的應(yīng)用有待進(jìn)一步研究。
[0004]盡管納米纖維素與微晶纖維素相比結(jié)晶度高，有序性好，比表面積大，適用于手性分離。然而目前仍鮮有納米纖維素應(yīng)用于高效液相色譜手性固定相領(lǐng)域的例子。Yuan等人利用納米纖維素的懸浮液會(huì)形成穩(wěn)定的具有手性的向列型液晶相這一性質(zhì)，以納米纖維素作為模板，制備了手性向列結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)硅涂敷的毛細(xì)管氣相色譜手性分離柱，具有較好的手性分離能力(J.H.Zhang, L.M.Yuan, Anal.Chem.2014，86，9595-9602)。在此基礎(chǔ)上，Yuan等人還將該種材料用作高效液相色譜固定相，該種高效液相色譜固定相對(duì)立體異構(gòu)體和手性對(duì)映體表現(xiàn)出較好的分離能力(J.H.Zhang, L.M.Yuan, Anal Methods.2015,7，3448-3453)。研究結(jié)果表明，納米纖維素的手性向列性質(zhì)在手性色譜分離中顯示出了潛在的應(yīng)用前景。因此可以將納米纖維素衍生物采用化學(xué)鍵合法固定于硅膠基質(zhì)上制備一種新型的鍵合型手性固定相。目前鍵合型納米纖維素手性固定相尚未見(jiàn)報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于提供一種鍵合型納米纖維素手性固定相的制備方法，通過(guò)化學(xué)鍵合法將納米纖維素衍生物固定于硅膠基質(zhì)上，制備過(guò)程簡(jiǎn)單、制備得到的手性固定相溶劑耐受性高，手性拆分性能良好。
[0006]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
本發(fā)明主要分為納米纖維素衍生物的制備與鍵合納米纖維素手性固定相的制備兩個(gè)過(guò)程。首先是將納米纖維素2-、3_位的羥基衍生化，制備區(qū)域選擇性的納米纖維素衍生物。將納米纖維素衍生物涂敷在氨丙基硅膠表面，再引入間隔臂將納米纖維素衍生物有效地固定在硅膠基質(zhì)上，即得到了鍵合型納米纖維素手性固定相。利用納米纖維素的大比表面積及納米纖維素衍生物的手性識(shí)別能力，實(shí)現(xiàn)納米纖維素固定相對(duì)手性物質(zhì)的識(shí)別與拆分。
[0007]一種鍵合型納米纖維素手性固定相的制備方法，其特征在于該方法步驟為:
1)納米纖維素衍生物制備過(guò)程
將干燥的納米纖維素分散到無(wú)水吡啶中，在攪拌條件下加入三苯基氯甲烷，在80-90°C反應(yīng)24 h，然后加入衍生化試劑繼續(xù)反應(yīng)12-24 h，冷卻至室溫，將溶液傾入甲醇中，將析出的固體過(guò)濾，用甲醇洗滌，然后將其置于含有鹽酸的甲醇溶液中攪拌12-24 h，將析出的固體過(guò)濾，用甲醇洗滌，即得區(qū)域選擇性的納米纖維素衍生物；
2)納米纖維素鍵合硅膠的制備過(guò)程
將上述制備的區(qū)域選擇性的納米纖維素衍生物涂敷在氨丙基硅膠上，將涂敷后的硅膠分散于干燥甲苯與吡啶的混合溶液中，加入4，4’_二苯基甲基二異氰酸酯，在80-90°C回流6-8 h，然后加入衍生化試劑繼續(xù)回流12-24 h，冷卻至室溫，依次用甲醇與四氫呋喃洗滌產(chǎn)物，干燥，即得鍵合型納米纖維素手性固定相。
[0008]所述衍生化試劑為3，5-二甲基苯基異氰酸酯、3，5-二氟苯基異氰酸酯或3，5_二氯苯基異氰酸酯。
[0009]步驟I)中所述納米纖維素、三苯基氯甲烷、吡啶、衍生化試劑、鹽酸、甲醇的用量比為1-5 g:3-15 g:60-80 mL:3-20 mL:2-4 mL:400-600 mL。
[0010]步驟2)中所述納米纖維素衍生物、氨丙基硅膠、4，4’_二苯基甲基二異氰酸酯、甲苯、吡啶、衍生化試劑的用量比為0.25-2 g:2-10 g:0.01-0.2 g:10-40 mL:2_10 mL:2_10mLo
[0011]本發(fā)明利用化學(xué)鍵合法將納米纖維素衍生物固定在硅膠基質(zhì)上，制備的鍵合型納米纖維素手性固定相具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和優(yōu)良的色譜分離性能。納米纖維素衍生物通過(guò)間隔臂鍵合在硅膠表面，因此鍵合型納米纖維素手性固定相具有較高的溶劑耐受性，可使用二氯甲烷、氯仿、四氫呋喃等作為流動(dòng)相添加劑，擴(kuò)大了流動(dòng)相溶劑的使用范圍。并且納米纖維素尺寸小、比表面積大等性質(zhì)使得該種固定相具有較高的分離柱效。該手性固定相制備方法簡(jiǎn)便、快速，可廣泛應(yīng)用于手性對(duì)映體的分離分析與制備工作中。
【附圖說(shuō)明】
[0012]圖1是本發(fā)明實(shí)施例1制備的鍵合型納米纖維素手性固定相的紅外譜圖。
[0013]圖2是本發(fā)明實(shí)施例1制備的鍵合型納米纖維素手性固定相在正相條件下禾草靈的拆分色譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0014]實(shí)施例1一種鍵合型納米纖維素手性固定相的制備方法，具體實(shí)施步驟如下: I)納米纖維素衍生物制備過(guò)程
將I g干燥的納米纖維素分散到60 mL無(wú)水P比啶中，在攪拌條件下，加入3 g三苯基氯甲烷與納米纖維素的6-位羥基反應(yīng)，反應(yīng)在80°C下進(jìn)行24 h，加入3 mL3，5-二甲基苯基異氰酸酯繼續(xù)反應(yīng)24 h，待反應(yīng)結(jié)束冷卻至室溫，將溶液傾入甲醇中，將析出的固體過(guò)濾，甲醇洗滌;將得到的固體在含有2 mL濃鹽酸的400 mL甲醇溶液中攪拌24 h，將6-位保護(hù)的羥基還原，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，用甲醇洗滌，即得到2，3_ 二 (3，5_ 二甲基苯基氨基甲酸酯)納米纖維素衍生物。
[0015]2)納米纖維素鍵合硅膠的制備過(guò)程
將上述制備的2，3_二(3，5_二甲基苯基氨基甲酸酯)納米纖維素衍生物稱(chēng)取0.25 g涂敷在2.5 g氨丙基硅膠上，將涂敷后的硅膠分散于10 mL干燥甲苯與2 mL干燥吡啶的混合溶液中，加入0.01 g的4，4’_二苯基甲基二異氰酸酯，在80°C回流6 h，再加入I mL的3，5_二甲基苯基異氰酸酯繼續(xù)回流24 h，待反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，依次用甲醇與四氫呋喃洗滌產(chǎn)物，干燥，即得到鍵合型納米纖維素手性固定相。
[0016]將實(shí)施例1制備的鍵合型納米纖維素手性固定相作為填料填充于色譜柱(15cmX
0.46cm)中，在以正己烷與異丙醇為流動(dòng)相，波長(zhǎng)為254 nm時(shí)，禾草靈對(duì)映體得到了拆分(拆分譜圖如圖2所示)，表明了鍵合型納米纖維素手性固定相對(duì)手性對(duì)映體具有良好的分離能力。
[0017]實(shí)施例2—種鍵合型納米纖維素手性固定相的制備方法，具體實(shí)施步驟如下:
I)納米纖維素衍生物制備過(guò)程
將2 g干燥的納米纖維素分散到60 mL無(wú)水P比啶中，在攪拌條件下，加入5.5 g三苯基氯甲烷與納米纖維素的6-位羥基反應(yīng)，反應(yīng)在90 °C下進(jìn)行24 h，加入5 mL3，5-二氟苯基異氰酸酯繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)24 h，待反應(yīng)結(jié)束冷卻至室溫，將溶液傾入甲醇中，將析出的固體過(guò)濾，甲醇洗滌;將得到的固體在含有3 mL濃鹽酸的400 mL甲醇溶液中攪拌24 h，將6-位保護(hù)的羥基還原，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，用甲醇洗滌，即得到2，3_ 二 (3，5_ 二氟苯基氨基甲酸酯)納米纖維素衍生物。
[0018]2)納米纖維素鍵合硅膠的制備過(guò)程
將上述制備的2，3_二(3，5_二氟苯基氨基甲酸酯)納米纖維素衍生物稱(chēng)取0.5 g涂敷在2.5 g氨丙基娃膠上，將涂敷后的娃膠分散于20 mL干燥甲苯與2 mL干燥卩比啶的混合溶液中，加入0.015 g的4，4’_二苯基甲基二異氰酸酯，在80 °C回流6 h，再加入2 mL的3，5_二氟苯基異氰酸酯繼續(xù)回流24 h，待反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，依次用甲醇與四氫呋喃洗滌產(chǎn)物，干燥，即得到鍵合型納米纖維素手性固定相。
[0019]實(shí)施例3—種鍵合型納米纖維素手性固定相的制備方法，具體實(shí)施步驟如下:
I)納米纖維素衍生物制備過(guò)程
將5 g干燥的納米纖維素分散到80 mL無(wú)水卩比啶中，在攪拌條件下，加入15 g三苯基氯甲烷與納米纖維素的6-位羥基反應(yīng)，反應(yīng)在90 °C下進(jìn)行24 h，加入20 mL3，5-二氯苯基異氰酸酯繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)24 h，待反應(yīng)結(jié)束冷卻至室溫，將溶液傾入甲醇中，將析出的固體過(guò)濾，甲醇洗滌;將得到的固體在含有4 mL濃鹽酸的600 mL甲醇溶液中攪拌24 h，將6-位保護(hù)的羥基還原，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，用甲醇洗滌，即得到2，3_ 二 (3，5_ 二氯苯基氨基甲酸酯)納米纖維素衍生物。
[0020]2)納米纖維素鍵合硅膠的制備過(guò)程
將上述制備的2，3_二(3，5_二氯苯基氨基甲酸酯)納米纖維素衍生物稱(chēng)取2 g涂敷在10g氨丙基硅膠上，將涂敷后的硅膠分散于40 mL干燥甲苯與10 mL干燥吡啶的混合溶液中，加入0.2 g的4，4’_二苯基甲基二異氰酸酯，在80 °C回流8 h，再加入10 mL的3，5_二氯苯基異氰酸酯繼續(xù)回流12 h，待反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，依次用甲醇與四氫呋喃洗滌產(chǎn)物，干燥，即得到鍵合型納米纖維素手性固定相。
[0021]實(shí)施例4一種鍵合型納米纖維素手性固定相的制備方法，具體實(shí)施步驟如下:
I)納米纖維素衍生物制備過(guò)程
將2 g干燥的納米纖維素分散到60 mL無(wú)水P比啶中，在攪拌條件下，加入8 g三苯基氯甲烷與納米纖維素的6-位羥基反應(yīng)，反應(yīng)在80 °C下進(jìn)行24 h，加入10 mL3，5-二甲基苯基異氰酸酯繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)24 h，待反應(yīng)結(jié)束冷卻至室溫，將溶液傾入甲醇中，將析出的固體過(guò)濾，甲醇洗滌;將得到的固體在含有3 mL濃鹽酸的400 mL甲醇溶液中攪拌24 h，將6-位保護(hù)的羥基還原，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，用甲醇洗滌，即得到2，3_ 二 (3，5_ 二甲基苯基氨基甲酸酯)納米纖維素衍生物。
[0022]2)納米纖維素鍵合硅膠的制備過(guò)程
將上述制備的2，3_二(3，5_二甲基苯基氨基甲酸酯)納米纖維素衍生物稱(chēng)取0.75 g涂敷在5 g氨丙基硅膠上，將涂敷后的硅膠分散于20 mL干燥甲苯與4 mL干燥吡啶的混合溶液中，加入0.03 g的4，4’_二苯基甲基二異氰酸酯，在80 °C回流6 h，再加入4 mL的3，5_二甲基苯基異氰酸酯繼續(xù)回流24 h，待反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，依次用甲醇與四氫呋喃洗滌產(chǎn)物，干燥，即得到鍵合型納米纖維素手性固定相。
[0023]實(shí)施例5—種鍵合型納米纖維素手性固定相的制備方法，具體實(shí)施步驟如下:
I)納米纖維素衍生物制備過(guò)程
將I g干燥的納米纖維素分散到60 mL無(wú)水P比啶中，在攪拌條件下，加入5 g三苯基氯甲烷與納米纖維素的6-位羥基反應(yīng)，反應(yīng)在80 °C下進(jìn)行24 h，加入4 mL3，5-二氟苯基異氰酸酯繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)24 h，待反應(yīng)結(jié)束冷卻至室溫，將溶液傾入甲醇中，將析出的固體過(guò)濾，甲醇洗滌;將得到的固體在含有3 mL濃鹽酸的400 mL甲醇溶液中攪拌24 h，將6-位保護(hù)的羥基還原，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，用甲醇洗滌，即得到2，3_ 二 (3，5_ 二氟苯基氨基甲酸酯)納米纖維素衍生物。
[0024]2)納米纖維素鍵合硅膠的制備過(guò)程
將上述制備的2，3_二(3，5_二氟苯基氨基甲酸酯)納米纖維素衍生物稱(chēng)取0.375 g涂敷在2.5 g氨丙基娃膠上，將涂敷后的娃膠分散于15 mL干燥甲苯與4 mL干燥[!比啶的混合溶液中，加入0.02 g的4，4’_二苯基甲基二異氰酸酯，在80 °C回流8 h，再加入3 mL的3，5_二氟苯基異氰酸酯繼續(xù)回流24 h，待反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，依次用甲醇與四氫呋喃洗滌產(chǎn)物，干燥，即得到鍵合型納米纖維素手性固定相。
[0025]實(shí)施例6—種鍵合型納米纖維素手性固定相的制備方法，具體實(shí)施步驟如下:
I)納米纖維素衍生物制備過(guò)程
將I g干燥的納米纖維素分散到60 mL無(wú)水P比啶中，在攪拌條件下，加入3.5 g三苯基氯甲烷與納米纖維素的6-位羥基反應(yīng)，反應(yīng)在90 °C下進(jìn)行24 h，加入5 mL3，5-二氯苯基異氰酸酯繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)24 h，待反應(yīng)結(jié)束冷卻至室溫，將溶液傾入甲醇中，將析出的固體過(guò)濾，甲醇洗滌;將得到的固體在含有3 mL濃鹽酸的400 mL甲醇溶液中攪拌24 h，將6-位保護(hù)的羥基還原，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，用甲醇洗滌，即得到2，3_ 二 (3，5_ 二氯苯基氨基甲酸酯)納米纖維素衍生物。
[0026]2)納米纖維素鍵合硅膠的制備過(guò)程
將上述制備的2，3_二(3，5_二氯苯基氨基甲酸酯)納米纖維素衍生物稱(chēng)取0.375 g涂敷在2.5 g氨丙基娃膠上，將涂敷后的娃膠分散于10 mL干燥甲苯與2 mL干燥[!比啶的混合溶液中，加入0.02 g的4，4’_二苯基甲基二異氰酸酯，在80 °C回流6 h，再加入1.5 mL的3，5_ 二氯苯基異氰酸酯繼續(xù)回流24 h，待反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，依次用甲醇與四氫呋喃洗滌產(chǎn)物，干燥，即得到鍵合型納米纖維素手性固定相。
[0027]實(shí)施例7—種鍵合型納米纖維素手性固定相的制備方法，具體實(shí)施步驟如下:
I)納米纖維素衍生物制備過(guò)程
將3 g干燥的納米纖維素分散到80 mL無(wú)水卩比啶中，在攪拌條件下，加入10.5 g三苯基氯甲烷與納米纖維素的6-位羥基反應(yīng)，反應(yīng)在80 °C下進(jìn)行24 h，加入12 mL3，5-二甲基苯基異氰酸酯繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)24 h，待反應(yīng)結(jié)束冷卻至室溫，將溶液傾入甲醇中，將析出的固體過(guò)濾，甲醇洗滌;將得到的固體在含有3 mL濃鹽酸的500 mL甲醇溶液中攪拌24 h，將6-位保護(hù)的羥基還原，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，用甲醇洗滌，即得到2，3_二(3，5_二甲基苯基氨基甲酸酯)納米纖維素衍生物。
[0028]2)納米纖維素鍵合硅膠的制備過(guò)程
將上述制備的2，3_二(3，5_二甲基苯基氨基甲酸酯)納米纖維素衍生物稱(chēng)取0.5 g涂敷在5 g氨丙基娃膠上，將涂敷后的娃膠分散于20 mL干燥甲苯與10 mL干燥R比啶的混合溶液中，加入0.05 mg的4，4’_二苯基甲基二異氰酸酯，在80 °C回流8 h，再加入6 mL的3，5_二甲基苯基異氰酸酯繼續(xù)回流24 h，待反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，依次用甲醇與四氫呋喃洗滌產(chǎn)物，干燥，即得到鍵合型納米纖維素手性固定相。
[0029]實(shí)施例8—種鍵合型納米纖維素手性固定相的制備方法，具體實(shí)施步驟如下:
I)納米纖維素衍生物制備過(guò)程
將I g干燥的納米纖維素分散到60 mL無(wú)水P比啶中，在攪拌條件下，加入3.5 g三苯基氯甲烷與納米纖維素的6-位羥基反應(yīng)，反應(yīng)在80 °C下進(jìn)行24 h，加入4 mL3，5-二氟苯基異氰酸酯繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)24 h，待反應(yīng)結(jié)束冷卻至室溫，將溶液傾入甲醇中，將析出的固體過(guò)濾，甲醇洗滌;將得到的固體在含有3 mL濃鹽酸的400 mL甲醇溶液中攪拌24 h，將6-位保護(hù)的羥基還原，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，用甲醇洗滌，即得到2，3_ 二 (3，5_ 二氟苯基氨基甲酸酯)納米纖維素衍生物。
[0030]2)納米纖維素鍵合硅膠的制備過(guò)程
將上述制備的2，3_二(3，5_二氟苯基氨基甲酸酯)納米纖維素衍生物稱(chēng)取0.25 g涂敷在2.5 g氨丙基娃膠上，將涂敷后的娃膠分散于15 mL干燥甲苯與5 mL干燥[!比啶的混合溶液中，加入0.02 mg的4，4’_二苯基甲基二異氰酸酯，在80 °C回流6 h，再加入2.5 mL的3，5_二氟苯基異氰酸酯繼續(xù)回流18 h，待反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，依次用甲醇與四氫呋喃洗滌產(chǎn)物，干燥，即得到鍵合型納米纖維素手性固定相。
[0031]實(shí)施例9一種鍵合型納米纖維素手性固定相的制備方法，具體實(shí)施步驟如下:
I)納米纖維素衍生物制備過(guò)程將I g干燥的納米纖維素分散到60 mL無(wú)水P比啶中，在攪拌條件下，加入3.5 g三苯基氯甲烷與納米纖維素的6-位羥基反應(yīng)，反應(yīng)在90 °C下進(jìn)行24 h，加入5 mL3，5-二氯苯基異氰酸酯繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)24 h，待反應(yīng)結(jié)束冷卻至室溫，將溶液傾入甲醇中，將析出的固體過(guò)濾，甲醇洗滌;將得到的固體在含有3 mL濃鹽酸的400 mL甲醇溶液中攪拌24 h，將6-位保護(hù)的羥基還原，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，用甲醇洗滌，即得到2，3_ 二 (3，5_ 二氯苯基氨基甲酸酯)納米纖維素衍生物。
[0032]2)納米纖維素鍵合硅膠的制備過(guò)程
將上述制備的2，3_二(3，5_二氯苯基氨基甲酸酯)納米纖維素衍生物稱(chēng)取0.25 g涂敷在2.5 g氨丙基娃膠上，將涂敷后的娃膠分散于10 mL干燥甲苯與2 mL干燥[!比啶的混合溶液中，加入0.015 mg的4，4’_二苯基甲基二異氰酸酯，在80 °C回流6 h，再加入3 mL的3，5_二氯苯基異氰酸酯繼續(xù)回流20 h，待反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，依次用甲醇與四氫呋喃洗滌產(chǎn)物，干燥，即得到鍵合型納米纖維素手性固定相。
[0033]實(shí)施例10—種鍵合型納米纖維素手性固定相的制備方法，具體實(shí)施步驟如下:
I)納米纖維素衍生物制備過(guò)程
將4 g干燥的納米纖維素分散到80 mL無(wú)水卩比啶中，在攪拌條件下，加入12 g三苯基氯甲烷與納米纖維素的6-位羥基反應(yīng)，反應(yīng)在90 °C下進(jìn)行24 h，加入14 mL3，5-二氯苯基異氰酸酯繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)24 h，待反應(yīng)結(jié)束冷卻至室溫，將溶液傾入甲醇中，將析出的固體過(guò)濾，甲醇洗滌;將得到的固體在含有4 mL濃鹽酸的600 mL甲醇溶液中攪拌24 h，將6-位保護(hù)的羥基還原，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，用甲醇洗滌，即得到2，3_ 二 (3，5_ 二氯苯基氨基甲酸酯)納米纖維素衍生物。
[0034]2)納米纖維素鍵合硅膠的制備過(guò)程
將上述制備的2，3_二(3，5_二氯苯基氨基甲酸酯)納米纖維素衍生物稱(chēng)取2 g涂敷在8g氨丙基娃膠上，將涂敷后的娃膠分散于35 mL干燥甲苯與8 mL干燥R比啶的混合溶液中，加入0.15 g的4，4’_二苯基甲基二異氰酸酯，在80 °C回流8 h，再加入8 mL的3，5_二氯苯基異氰酸酯繼續(xù)回流24 h，待反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，依次用甲醇與四氫呋喃洗滌產(chǎn)物，干燥，即得到鍵合型納米纖維素手性固定相。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種鍵合型納米纖維素手性固定相的制備方法，其特征在于該方法步驟為: 1)納米纖維素衍生物制備過(guò)程 將干燥的納米纖維素分散到無(wú)水吡啶中，在攪拌條件下加入三苯基氯甲烷，在80-90°C反應(yīng)24 h，然后加入衍生化試劑繼續(xù)反應(yīng)12-24 h，冷卻至室溫，將溶液傾入甲醇中，將析出的固體過(guò)濾，用甲醇洗滌，然后將其置于含有鹽酸的甲醇溶液中攪拌12-24 h，將析出的固體過(guò)濾，用甲醇洗滌，即得區(qū)域選擇性的納米纖維素衍生物； 2)納米纖維素鍵合硅膠的制備過(guò)程 將上述制備的區(qū)域選擇性的納米纖維素衍生物涂敷在氨丙基硅膠上，將涂敷后的硅膠分散于干燥甲苯與吡啶的混合溶液中，加入4，4’_二苯基甲基二異氰酸酯，在80-90°C回流6-8 h，然后加入衍生化試劑繼續(xù)回流12-24 h，冷卻至室溫，依次用甲醇與四氫呋喃洗滌產(chǎn)物，干燥，即得鍵合型納米纖維素手性固定相。2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述衍生化試劑為3，5-二甲基苯基異氰酸酯、3，5-二氟苯基異氰酸酯或3，5-二氯苯基異氰酸酯。3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟I)中所述納米纖維素、三苯基氯甲烷、吡啶、衍生化試劑、鹽酸、甲醇的用量比為1-5 g:3-15 g:60-80 mL:3-20 mL:2_4 mL:400-600mLo4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟2)中所述納米纖維素衍生物、氨丙基硅膠、4，4’-二苯基甲基二異氰酸酯、甲苯、吡啶、衍生化試劑的用量比為0.25-2 g: 2-10 g:.0.01-0.2 g:10-40 mL:2-10 mL:2-10 mLo
【文檔編號(hào)】B01J20/30GK105944701SQ201610321675
【公開(kāi)日】2016年9月21日
【申請(qǐng)日】2016年5月16日
【發(fā)明人】趙亮, 張曉莉, 王利濤, 董樹(shù)清, 張霞
【申請(qǐng)人】中國(guó)科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所