一種具有高效過濾無缺陷結(jié)構(gòu)的中空纖維膜及其制造方法
【專利摘要】一種具有高效過濾無缺陷結(jié)構(gòu)的中空纖維膜及其制造方法，它涉及一種中空纖維膜及其制造方法。它采用的技術(shù)方案是：使用高分子樹脂、有機(jī)溶劑及添加劑制成紡絲液；使用二羥基醇類化合物、含二羥基醇類化合物的水溶液或含有機(jī)溶劑的水溶液來配置內(nèi)部凝固液；紡絲液與內(nèi)部凝固液通過雙層管形噴嘴向空氣中紡絲；然后進(jìn)入凝固槽，與外部凝固液接觸，洗凈；卷取后制成中空纖維膜；本發(fā)明能夠形成既薄又均勻的無缺陷的外部表層，對目標(biāo)溶質(zhì)的清除性強(qiáng)，能夠通過控制一定的相分離速度使氣孔相互連接，形成漁網(wǎng)狀的多孔性結(jié)構(gòu)，使流體阻力降至最低，不僅清除性強(qiáng)，過濾性能也非常優(yōu)秀，處理結(jié)果高效、可信。
【專利說明】
一種具有高效過濾無缺陷結(jié)構(gòu)的中空纖維膜及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種中空纖維膜及其制造方法，具體涉及一種具有高效過濾無缺陷結(jié) 構(gòu)的中空纖維膜及其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 近來，使用具有選擇性過濾性的高分子分離膜的分離操作技術(shù)尤為發(fā)展。舉例來 說，該技術(shù)正在被廣泛應(yīng)用于大規(guī)模凈水處理及下水、廢水處理、被用在各個領(lǐng)域的超純水 制造工藝、醫(yī)藥品制造工藝及生物制造工藝等具有代表性的領(lǐng)域。從形態(tài)上來看，高分子分 離膜可以分為平膜和中空纖維膜。與平膜相比，內(nèi)部帶有中心腔(Lumen)的中空纖維膜的表 面積更大，因此，中空纖維膜的處理效率明顯高于平膜。在類似于血液透析的血液凈化領(lǐng) 域、各種中型、小型及大規(guī)模凈水處理領(lǐng)域、生物醫(yī)藥制造工藝中的分離、精制、下水、廢水 處理等領(lǐng)域，中空纖維膜的使用明顯多于平膜。目前的中空纖維膜的材質(zhì)普遍為醋酸纖維 素（Cellulose acetate，CA)、聚丙稀臆（Polyacrylonitrile，PAN)、聚氯乙稀 (Polyviny 1 chroride，PVC)、聚甲基丙稀酸甲酯（Polymethylmethaacrylate，PMMA)、聚乙稀 (polyethylene，PE)、聚丙?。≒olypropylene，PP)、聚砜（polysulfone，PS)、聚醚砜 (Polyethersulfone，PES)、聚酰胺（Polyamide，PA)、聚酰亞胺（Polyimide，PI)及聚偏二氟 乙稀(Polyvinylidene fluoride，PVDF)等，其中，聚砜、聚醚砜和聚偏二氟乙稀材質(zhì)的高分 子分離膜具有顯著的耐熱性、耐化學(xué)性和耐壓性，其適用范圍已拓展至各個領(lǐng)域。此外，聚 砜、聚醚砜及聚偏二氟乙烯材質(zhì)的中空纖維膜將由高分子樹脂、有機(jī)溶劑和添加劑組成的 紡絲液與內(nèi)部凝固液通過雙層管形噴嘴向空氣中紡絲，然后進(jìn)入凝固槽，與外部凝固液接 觸，主要通過水洗、烘干、卷取這種干濕式紡絲工藝(Dry-wet spinning)進(jìn)行制造。經(jīng)過這 個過程后，制出的中空纖維膜的孔徑形態(tài)主要呈圓形或橢圓形，其大小和分布對分離性和 透過性起著主要的決定作用。
[0003] 為了使過濾性更為優(yōu)秀，需要兩種最基本、最重要的性能，一種是決定能夠有效去 除多少目標(biāo)物質(zhì)的分離性能，也就是排斥(Rejection)性能，另一種是決定能夠在保持有效 分離性能的同時處理多少量的透過性能，然而，這兩種性能是難以并存的。
[0004] 按照現(xiàn)有的干濕式紡紗法制造中空纖維膜時，為了增強(qiáng)透過性能，提高過濾速度， 應(yīng)該增大纖維膜中的孔徑，但增大孔徑后，就無法滿足排斥性能的要求水平，因此難以在實(shí) 際使用時得到滿意的結(jié)果。另外，其耐壓強(qiáng)度較低，導(dǎo)致處理過程中的處理流量迅速減少。 一般來說，為了增強(qiáng)多孔性，應(yīng)降低紡絲液中的高分子含量，但這樣一來，紡絲液的粘度就 會降低，按照干濕式紡絲法制造中空纖維膜時，紡絲性就會變差，繼而導(dǎo)致生產(chǎn)效率難以提 高。與此同時，干濕式紡絲的過程中會產(chǎn)生相分離，制出的中空纖維膜的機(jī)械強(qiáng)度相對較 低，為了使這一問題得到改善，目前正在研究多種方法。但是，為了提高機(jī)械強(qiáng)度而減少中 空纖維膜中的高分子含量，將降低中空纖維膜的透過性，導(dǎo)致中空纖維膜的主要性能低下。
[0005] 為了解決這個問題，研究人員曾嘗試在保持高分子含量的同時提高透過性。日本 公開專利1995-163847中的方法是，在制造聚砜中空纖維膜的過程中調(diào)節(jié)其相分離溫度，以 此在提高強(qiáng)度的同時增加水的透過度。但它的缺點(diǎn)是，先在穩(wěn)定的溫度下制造、保管紡紗 液，然后在噴嘴中迅速改變溫度，會使紡紗液變得不穩(wěn)定。隨著溫度的變化，紡絲液的穩(wěn)定 性也出現(xiàn)嚴(yán)重的變化，難以再在均衡的溫度下控制紡絲液的穩(wěn)定狀態(tài)，因此，由于紡絲液在 紡絲時不穩(wěn)定，導(dǎo)致紡絲時的切絲現(xiàn)象嚴(yán)重，無法應(yīng)用在生產(chǎn)工藝當(dāng)中。
[0006] 日本公開專利1995-163849和日本公開專利2002-79066也介紹了一種制造方法， 先在制造膜的過程中添加無機(jī)粒子，制出膜后再將無機(jī)粒子溶出，目的是增加水透過度。但 這種方法的缺點(diǎn)是，若添加基礎(chǔ)聚合物(Base polymer)與沒有相容性的無機(jī)粒子，制膜原 液的穩(wěn)定性將大幅下降，不僅難以用于生產(chǎn)，制膜后還要增加一項(xiàng)溶出作業(yè)，非常繁瑣。
[0007] 與此同時，研究人員還進(jìn)行了各種各樣的嘗試，例如通過降低表面張力改善透過 性能等。美國專利4,340,482介紹了在分離膜表面嫁接親水性單體的方法；日本特開第60-246812號及日本特開第62-011503號介紹的方法是，先用疏水性樹脂制造分離膜，然后將該 分離膜沉浸在由親水性物質(zhì)或表面活性劑組成的濕潤劑溶液中，隨后進(jìn)行干燥，讓由疏水 性樹脂制成的分離膜具有親水性。
[0008] 另外，美國專利5，340，480介紹了使聚乙稀吡略燒酮（polyvinyl pyrrolidone， PVP)等親水性高分子聚合在分離膜表面，從而賦予分離膜親水性的方法。日本特開第59-186604號介紹了通過等離子體放電處理讓分離膜表面具有親水性的方法。
[0009] 由此可見，以往的方法中，疏水性聚砜系高分子分離膜的親水化處理工序非常復(fù) 雜，而且處理后的親水化效果無法令人滿意，制出的中空纖維膜的機(jī)械強(qiáng)度也差強(qiáng)人意。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)的缺陷和不足，提供一種具有高效過濾無缺陷結(jié) 構(gòu)的中空纖維膜及其制造方法，它能夠形成既薄又均勻的無缺陷的外部表層，對目標(biāo)溶質(zhì) 的清除性強(qiáng)，能夠通過控制一定的相分離速度使氣孔相互連接，形成漁網(wǎng)狀的多孔性結(jié)構(gòu)， 使流體阻力降至最低，不僅清除性強(qiáng)，過濾性能也非常優(yōu)秀，處理結(jié)果高效、可信。
[0011] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：1、使用高分子樹脂、有機(jī)溶劑及添加 劑制成紡絲液;2、使用二羥基醇類化合物、含二羥基醇類化合物的水溶液或含有機(jī)溶劑的 水溶液來配置內(nèi)部凝固液;3、紡絲液與內(nèi)部凝固液通過雙層管形噴嘴向空氣中紡絲;4、然 后進(jìn)入凝固槽，與外部凝固液接觸，洗凈;5、卷取后制成中空纖維膜。
[0012] 所述紡絲液至少要由高分子樹脂、微細(xì)氣孔形成劑、非溶劑、溶劑等四種成分組 成。使用高分子樹脂時，可使用醋酸纖維素、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚砜、 聚醚砜及聚偏二氟乙烯等各種高分子樹脂。
[0013] 所述溶劑可選用N-N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲基亞砜(DMS0)等。
[0014] 所述溶劑含量為45~85%。
[0015] 所述組成紡絲液的添加劑至少使用兩種以上親水性化合物;親水性化合物同時使 用高分子化合物與低分子化合物，使用比率為高分子化合物:低分子化合物1:1~5:1。
[0016] 所述組成紡絲液的添加劑占5~25%。
[0017] 所述紡絲液的溫度保持在15 °C~60 °C的范圍內(nèi)。
[0018] 所述紡絲液中的聚合物含量為10~30%。
[0019] 所述紡絲液至少應(yīng)使用兩種以上微細(xì)氣孔形成劑，所述微細(xì)氣孔形成劑是以聚乙 二醇、聚丙二醇為代表的聚亞烷基二醇、聚乙烯吡咯烷酮等的親水性高分子，與低分子二羥 基醇類、乙醇類、無機(jī)鹽類、水等親水性低分子的化合物；
[0020] 所述內(nèi)部凝固液可使用二羥基醇類化合物、含二羥基醇類化合物的水溶液或含有 機(jī)溶劑的水溶液。配制內(nèi)部凝固液時，二羥基醇類化合物使用二甘醇與水的混合溶液。應(yīng)根 據(jù)表層的位置和緊密度來調(diào)節(jié)內(nèi)部凝固液的混合比例。為了在外部制作帶有表層的外壓過 濾式中空纖維膜，內(nèi)部凝固液中的水含量應(yīng)控制在20 %重量以內(nèi)。
[0021 ] 所述步驟5中卷取的速度為10~70m/min。
[0022] 本發(fā)明制成的中空纖維膜的外部表層結(jié)構(gòu)通過延遲相分離過程固化，表層均勻， 幾乎不存在缺陷；下層呈開孔的漁網(wǎng)狀多孔性結(jié)構(gòu)；內(nèi)部表層由直徑大于10M1的大直徑氣 孔組成。
[0023] 本發(fā)明制成的中空纖維膜的具有外部表層和多孔下層，呈非對稱結(jié)構(gòu)，外部表層 的氣孔直徑為0.1~〇.5wii，透水性為5~30ml/cm 2 ? min ? kg/cm2;微珠的溶質(zhì)清除率大于 51og(99.999% );壓緊指數(shù)低于溶質(zhì)0.2，耐壓性強(qiáng)。
[0024] 本發(fā)明在按照上述條件制出紡絲液和內(nèi)部凝固液后，采用讓液體從紡絲噴嘴中噴 出的干濕式紡絲法。在凝固槽中凝固前經(jīng)過空氣隙，通過調(diào)節(jié)空氣隙的溫度、濕度和距離調(diào) 節(jié)外部表層的結(jié)構(gòu)。
[0025]本發(fā)明按照干濕式紡絲法制造中空纖維膜，設(shè)定空氣隙的環(huán)境時，溫度設(shè)為20~ 40°C之間，濕度設(shè)為50%以上，距離設(shè)為5~30cm?？諝庀兜木嚯x越長，空氣隙(Air Gap)中 的延遲相分離(Delay demixing)過程就越長，有利于形成沒有缺陷的均勾外部表層，但結(jié) 果有可能根據(jù)紡絲液的熱力學(xué)狀態(tài)和粘度等產(chǎn)生變化。
[0026] 本發(fā)明的有益效果為:可以形成薄且均勻的無缺陷外部表層，形成均勻的表層后， 連續(xù)進(jìn)行的相分離過程的速度更為一致，下層不再存在不均勻的巨大孔隙，與此同時，氣孔 相互連接，形成漁網(wǎng)形態(tài)的多孔性結(jié)構(gòu)，對目標(biāo)物質(zhì)的分離選擇性更為優(yōu)秀，使流體力學(xué)阻 力降至最低，不僅清除性強(qiáng)，過濾性能也非常優(yōu)秀，處理結(jié)果高效、可信。
【附圖說明】
[0027] 圖1是本發(fā)明【具體實(shí)施方式】中空纖維膜的物性結(jié)構(gòu)示意圖
【具體實(shí)施方式】
[0028] 下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例中的附圖，對本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完 整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；?本發(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他 實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0029] 實(shí)施例1:
[0030] 將17%重量的聚砜樹脂、10%重量的聚乙烯吡咯烷酮、10%重量的乙二醇放入 63%重量的二甲基乙酰胺攪拌溶解，制成透明的紡絲液。讓該紡絲液保持在50°C，從雙層管 中以11.0g/分的比例吐出，同時從內(nèi)部吐出口以5.0g/分的速度注入85 %二甲基乙酰胺水 溶液，作為內(nèi)部凝固液使用。然后讓其經(jīng)過20cm的空氣隙，通過45°C的外部凝固槽(水)紡制 中空纖維，凝固水洗后將其連續(xù)洗凈，以50m/分的卷取速度進(jìn)行卷取，制造出中空纖維膜。 中空纖維膜的結(jié)構(gòu)下圖所示：
[0032] 實(shí)施例2:
[0033] 將15 %重量的聚砜樹脂、13 %重量的聚乙二醇、5 %重量的聚乙烯吡咯烷酮、4 %重 量的氯化鈣放入63%重量的二甲基乙酰胺攪拌溶解，制成透明的紡絲液。讓該紡絲液保持 在40°C，從雙層管中以14.0g/分的比例吐出，同時從內(nèi)部吐出口以6.0g/分的速度注入85% 二甲基甲酰胺水溶液，作為內(nèi)部凝固液使用。然后讓其經(jīng)過30cm的空氣隙，通過55°C的外部 凝固槽(水)紡制中空纖維，凝固水洗后將其連續(xù)洗凈，以60m/分的卷取速度進(jìn)行卷取，制造 出中空纖維膜。中空纖維膜的結(jié)構(gòu)下圖所示：
[0035] 實(shí)施例3
[0036] 將14%重量的聚砜樹脂、10%重量的聚乙烯吡咯烷酮、5%重量的聚丙二醇、3%重 量的氯化鈣、2%重量的水放入64%重量的N-甲基-2-吡咯烷酮攪拌溶解，制成透明的紡絲 液。讓該紡絲液保持在60°C，從雙層管中以8.0g/分的比例吐出，同時從內(nèi)部吐出口以4.0g/ 分的速度注入85 %N-甲基-2-吡咯烷酮水溶液，作為內(nèi)部凝固液使用。然后讓其經(jīng)過25cm的 空氣隙，通過40°C的外部凝固槽(水)紡制中空纖維，凝固水洗后將其連續(xù)洗凈，以40m/分的 卷取速度進(jìn)行卷取，制造出中空纖維膜。中空纖維膜的結(jié)構(gòu)如下圖所示：
[0038] 實(shí)施例4:
[0039]將16%重量的聚偏二氟乙烯樹脂、10 %重量的聚乙烯吡咯烷酮、5%重量的丙二 醇、2 %重量的氯化鈣、1 %重量的水放入66 %重量的N-甲基-2-吡咯烷酮攪拌溶解，制成透 明的紡絲液。讓該紡絲液保持在60°C，從雙層管中以7.0g/分的比例吐出，同時從內(nèi)部吐出 口以3.0g/分的速度注入90 %N-甲基-2-吡咯烷酮水溶液，作為內(nèi)部凝固液使用。然后讓其 經(jīng)過40cm的空氣隙，通過45°C的外部凝固槽(水)紡制中空纖維，凝固水洗后將其連續(xù)洗凈， 以30m/分的卷取速度進(jìn)行卷取，制造出中空纖維膜。中空纖維膜的結(jié)構(gòu)如下圖所示：
[0041 ] 比較例1:
[0042] 將17 %重量的聚砜樹脂、15 %重量的聚乙烯吡咯烷酮、2 %重量的乙二醇放入66 % 重量的二甲基乙酰胺攪拌溶解，制成透明的紡絲液。讓該紡絲液保持在50°C，從雙層管中以 11. 〇g/分的比例吐出，同時從內(nèi)部吐出口以5.0g/分的速度注入85%二甲基乙酰胺水溶液， 作為內(nèi)部凝固液使用。然后讓其經(jīng)過20cm的空氣隙，通過45°C的外部凝固槽(水)紡制中空 纖維，凝固水洗后將其連續(xù)洗凈，以50m/分的卷取速度進(jìn)行卷取，制造出中空纖維膜。中空 纖維膜的結(jié)構(gòu)如下圖所示：
[0044] 比較例2:
[0045] 將14%重量的聚砜樹脂、22%重量的聚乙烯吡咯烷酮放入64%重量的N-甲基-2-吡咯烷酮攪拌溶解，制成透明的紡絲液。讓該紡絲液保持在60°C，從雙層管中以8.0g/分的 比例吐出，同時從內(nèi)部吐出口以4.0g/分的速度注入85%N-甲基-2-吡咯烷酮水溶液，作為 內(nèi)部凝固液使用。然后讓其經(jīng)過25cm的空氣隙，通過40°C的外部凝固槽(水)紡制中空纖維， 凝固水洗后將其連續(xù)洗凈，以40m/分的卷取速度進(jìn)行卷取，制造出中空纖維膜。中空纖維膜 的結(jié)構(gòu)如下圖所示：
[0046]
[0047] 參看圖1可知：
[0048] 純水透過系數(shù):在相同條件下測量5次后取平均值，數(shù)值越大，過濾性越強(qiáng)。
[0049] 排除率:在相同條件下測量5次后取平均值，以同一微珠為準(zhǔn)，數(shù)值越大，排除性越 強(qiáng)。
[0050] 壓緊指數(shù):在相同條件下測量5次后取平均值，數(shù)值越小，耐壓性越強(qiáng)。
[0051] 本【具體實(shí)施方式】可以形成薄且均勻的無缺陷外部表層，形成均勻的表層后，連續(xù) 進(jìn)行的相分離過程的速度更為一致，下層不再存在不均勻的巨大孔隙，與此同時，氣孔相互 連接，形成漁網(wǎng)形態(tài)的多孔性結(jié)構(gòu)，對目標(biāo)物質(zhì)的分離選擇性更為優(yōu)秀，使流體力學(xué)阻力降 至最低，不僅清除性強(qiáng)，過濾性能也非常優(yōu)秀，處理結(jié)果高效、可信。
[0052] 盡管已經(jīng)示出和描述了本發(fā)明的實(shí)施例，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言，可以 理解在不脫離本發(fā)明的原理和精神的情況下可以對這些實(shí)施例進(jìn)行多種變化、修改、替換 和變型，本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求及其等同物限定。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種具有高效過濾無缺陷結(jié)構(gòu)的中空纖維膜及其制造方法，其特征在于它的制作方 法為：1、使用高分子樹脂、有機(jī)溶劑及添加劑制成紡絲液;2、使用二羥基醇類化合物、含二 羥基醇類化合物的水溶液或含有機(jī)溶劑的水溶液來配置內(nèi)部凝固液;3、紡絲液與內(nèi)部凝固 液通過雙層管形噴嘴向空氣中紡絲;4、然后進(jìn)入凝固槽，與外部凝固液接觸，洗凈;5、卷取 后制成中空纖維膜。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有高效過濾無缺陷結(jié)構(gòu)的中空纖維膜及其制造方法， 其特征在于所述紡絲液至少要由高分子樹脂、微細(xì)氣孔形成劑、非溶劑、溶劑等四種成分組 成;使用高分子樹脂時，可使用醋酸纖維素、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚砜、 聚醚砜及聚偏二氟乙烯等各種高分子樹脂。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有高效過濾無缺陷結(jié)構(gòu)的中空纖維膜及其制造方法， 其特征在于所述溶劑可選用N-N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基-2_吡咯烷酮(NMP)、二甲基亞砜(DMSO)等;溶劑含量為45~85%。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有高效過濾無缺陷結(jié)構(gòu)的中空纖維膜及其制造方法， 其特征在于所述組成紡絲液的添加劑至少使用兩種以上親水性化合物;親水性化合物同時 使用高分子化合物與低分子化合物，使用比率為高分子化合物:低分子化合物1:1~5:1;所 述紡絲液的添加劑占5~25% ;所述紡絲液的溫度保持在15°C~60°C的范圍內(nèi)；所述紡絲液 中的聚合物含量為10~30%。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有高效過濾無缺陷結(jié)構(gòu)的中空纖維膜及其制造方法， 其特征在于所述紡絲液至少應(yīng)使用兩種以上微細(xì)氣孔形成劑，所述微細(xì)氣孔形成劑是以聚 乙二醇、聚丙二醇為代表的聚亞烷基二醇、聚乙烯吡咯烷酮等的親水性高分子，與低分子二 羥基醇類、乙醇類、無機(jī)鹽類、水等親水性低分子的化合物。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有高效過濾無缺陷結(jié)構(gòu)的中空纖維膜及其制造方法， 其特征在于所述內(nèi)部凝固液可使用二羥基醇類化合物、含二羥基醇類化合物的水溶液或含 有機(jī)溶劑的水溶液。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有高效過濾無缺陷結(jié)構(gòu)的中空纖維膜及其制造方法， 其特征在于配制內(nèi)部凝固液時，二羥基醇類化合物使用二甘醇與水的混合溶液。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有高效過濾無缺陷結(jié)構(gòu)的中空纖維膜及其制造方法， 其特征在于所述步驟5中卷取的速度為10~70m/min。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有高效過濾無缺陷結(jié)構(gòu)的中空纖維膜及其制造方法， 其特征在于本發(fā)明制成的中空纖維膜的外部表層結(jié)構(gòu)通過延遲相分離過程固化，表層均 勻;下層呈開孔的漁網(wǎng)狀多孔性結(jié)構(gòu)；內(nèi)部表層由直徑大于1〇μπι的大直徑氣孔組成。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有高效過濾無缺陷結(jié)構(gòu)的中空纖維膜及其制造方法， 其特征在于本發(fā)明制成的中空纖維膜的具有外部表層和多孔下層，呈非對稱結(jié)構(gòu)，外部表 層的氣孔直徑為〇.1~〇.5以111，透水性為5~3〇1]11/(3111 2.1]1；[11.1^/〇]12;微珠的溶質(zhì)清除率大 于51og;壓緊指數(shù)低于溶質(zhì)0.2。
【文檔編號】B01D69/02GK106000115SQ201610415030
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年6月14日
【發(fā)明人】金載協(xié)
【申請人】金載協(xié)