專利名稱：一種復(fù)合烴油選鉬捕收劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及浮選天然疏水性礦物所用的捕收劑，特別涉及一種復(fù)合烴油選鉬捕收 劑及其制備，制得的該復(fù)合烴油選鉬捕收劑主要用作輝鉬礦的浮選，也可用于細(xì)粒煤、石 墨、滑石等天然疏水性礦物的浮選。
背景技術(shù)：
由于輝鉬礦的天然可浮性很好，其浮選分離常用非極性烴油作為捕收劑。作為捕 收劑用的非極性烴油主要是指脂肪烴和芳香烴的液體部分，并且其沸點(diǎn)不能太低，常溫下 不揮發(fā)，例如煤油、柴油、變壓器油、太陽油等，其中以煤油的應(yīng)用最為普遍。雖然煤油一直獨(dú)占輝鉬礦捕收劑的主導(dǎo)位置，然而隨著科技發(fā)展，我國煤油市場 需求量越來越小，國家已將其從產(chǎn)品目錄中取消，大型煉油廠不再生產(chǎn)煤油，煤油不僅難以 采購，更難以保障質(zhì)量，對(duì)選鉬生產(chǎn)造成很大影響。同時(shí)，在輝鉬礦選礦過程中，由于多采 用階段磨礦階段浮選工藝，粗選階段磨礦細(xì)度一般為小于200目占50% 60%，故存在大量 的輝鉬礦與脈石連生體，而煤油的碳鏈較短，捕收能力相對(duì)較弱，無法使連生體得到充分回 收，從而導(dǎo)致煤油作為捕收劑的輝鉬礦浮選回收率較低。近年來，針對(duì)煤油采購困難且回收率較低的缺陷，國內(nèi)外展開了大量的，旨在提高 輝鉬礦回收率的高效捕收劑的研究開發(fā)工作。主要研究方向是采用分子鏈較長的柴油、變 壓器油、太陽油等以脂肪烴為主的烴油或它們的復(fù)合物替代煤油作輝鉬礦捕收劑，或者在 烴油中添加一定量的乳化劑以提高烴油在礦漿中的彌散性，從而提高烴油的選鉬捕收能 力。除了強(qiáng)化連生體的捕收以外，由于輝鉬礦是層狀結(jié)構(gòu)，在單元層間靠分子鍵連接， 但在單元層內(nèi)卻靠共價(jià)鍵連接，故輝鉬礦解離后的表面有兩種，即絕大多數(shù)為層間解理形 成的分子鍵型非極性表面，疏水性強(qiáng)，但也有少量層內(nèi)斷裂形成的共價(jià)鍵型棱，具有一定的 親水性，且易氧化。煤油、柴油等烴油類捕收劑很難在親水棱上吸附，從而導(dǎo)致該類捕收劑 的捕收能力降低。如何強(qiáng)化烴油捕收劑在輝鉬礦顆粒親水棱上的吸附，從而提高輝鉬礦，特 別是含有一定量氧化礦的輝鉬礦的回收率，也是鉬礦浮選的重要研究課題。通過添加一定 的表面活性乳化劑，雖能增強(qiáng)烴油捕收劑的捕收能力，但經(jīng)常會(huì)影響精選作業(yè)中輝鉬礦與 其它硫化礦的浮選分離效率，導(dǎo)致鉬精礦雜質(zhì)含量超標(biāo)。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)煤油采購困難，且煤油、柴油等烴油捕收劑不易吸附在輝鉬礦親水性棱上，對(duì) 連生體捕收能力弱，導(dǎo)致回收率低等缺陷，本發(fā)明的目的在于，提供一種復(fù)合烴油選鉬捕收 劑，該復(fù)合烴油選鉬捕收劑是以分子鏈長搭配合理的輕柴油為基體，添加少量煤油、稠環(huán)芳 烴、亞苯基多亞甲基多異氰酸酯表面活性劑等組分，加熱攪拌復(fù)合而成。為了實(shí)現(xiàn)上述任務(wù)，本發(fā)明采取如下的技術(shù)解決方案
一種復(fù)合烴油選鉬捕收劑，其特征在于，制得的該復(fù)合烴油選鉬捕收劑由以下原料按質(zhì)量百分比配制而成輕柴油80% 90%，煤油5% 15%，稠環(huán)芳烴為3% 15%，亞苯基 多亞甲基多異氰酸酯1% 5%，上述原料的質(zhì)量百分比之和為100%;其中，所述輕柴油由小 于200°C組分、200 220°C組分、220 240°C組分、240 260°C組分、260 280°C組分、 280 300°C組分和300°C以上組分組成，且滿足體積百分比；35 9 8 12 9 10 :14。上述復(fù)合烴油選鉬捕收劑的制備方法，其特征在于，按以下步驟進(jìn)行
1)通過蒸餾的方法將輕柴油分成7種組分小于200°C組分、200 220°C組分、220 240°C組分、240 260°C組分、260 280°C組分、280 300°C組分和300°C以上組分；
2)將步驟1)得到的輕柴油7種組分，按照以下體積百分比混合，即小于200°C組分 200 220°C組分220 240°C組分240 260°C組分260 280°C組分280 300°C組 分300°C 以上組分=35 9 8 12 9 10 14 ；
3)取步驟2)的輕柴油80% 90%，煤油5% 15%，稠環(huán)芳烴3% 10%，亞苯基多亞 甲基多異氰酸酯1% 5%，原料的質(zhì)量百分比之和為100%，混合，配制成復(fù)合烴油捕收劑。本發(fā)明將不同餾分的以脂肪烴為主的輕柴油組分優(yōu)化組合，形成大小分子鏈長搭 配合理的輕柴油，再將一定量的稠環(huán)芳烴及少量的表面活性劑異氰酸酯溶于其中，最終獲 得基于脂肪烴和稠環(huán)芳烴的復(fù)合烴油選鉬捕收劑，由于稠環(huán)芳烴含有大量不飽和雙鍵，其 在輝鉬礦親水性棱上的吸附能力提高，同時(shí)該捕收劑強(qiáng)化了對(duì)連生體的捕收，因此，在精礦 品位相近的情況下，與煤油和柴油捕收劑相比，使用該種捕收劑，輝鉬礦回收率可提高2、 個(gè)百分點(diǎn)，具有明顯的經(jīng)濟(jì)效益。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明。本發(fā)明的復(fù)合烴油選鉬捕收劑由以下原料按質(zhì)量百分比配制而成輕柴油 80% 90%，煤油5% 15%，稠環(huán)芳烴為3% 10%，亞苯基多亞甲基多異氰酸酯1% 5%， 上述原料的質(zhì)量百分比之和為100% ；其中，所述輕柴油由小于200°C組分、200 220°C組 分、220 240°C組分、240 260°C組分、260 280°C組分、280 300°C組分和300°C以上 組分組成，且滿足體積百分比35 9 8 12 9 10 :14。復(fù)合烴類油選鉬捕收劑的制備方法，按以下步驟進(jìn)行
1、通過蒸餾的方法將輕柴油分成7種組分小于200°C組分、200 220°C組分、220 240°C組分、240 260°C組分、260 280°C組分、280 300°C組分和300°C以上組分。2、將步驟1得到的輕柴油7種組分，按照以下體積百分比混合，S卩小于200°C組分 200 220°C組分220 240°C組分240 260°C組分260 280°C組分280 300°C組 分300°C 以上組分=35 9 8 12 9 10 14 ；
3、取步驟2的輕柴油80% 90%，煤油5% 15%，稠環(huán)芳烴3% 10%，亞苯基多亞甲 基多異氰酸酯1% 5%，原料的質(zhì)量百分比之和為100%，混合，配制成復(fù)合烴油捕收劑，用 于輝鉬礦浮選。上述各種原料(成分)的作用說明如下
1、用輕柴油代替煤油作為復(fù)合烴油捕收劑的基體，使非極性烴油捕收劑中的最大碳鏈 長度由通常的C17提升到C23，這樣極大的提高了復(fù)合烴油對(duì)輝鉬礦連生體的捕收能力。2、向基于輕柴油的復(fù)合烴捕收劑基體中添加5% 15%的煤油，將非極性烴油捕收劑中最短碳鏈長度由通常的C9降低至C7,這樣降低了復(fù)合烴類油的粘度和凝固點(diǎn)，使其能 在低溫下更好地使用。3、通過添加3% 15%的稠環(huán)芳烴，增大復(fù)合烴油中芳烴的含量。由于稠環(huán)芳烴含 有大量的不飽和雙鍵，具有一定的弱極性，這樣增強(qiáng)了復(fù)合烴油在輝鉬礦的親水性棱上的 吸附，同時(shí)也增強(qiáng)了對(duì)氧化鉬礦的捕收，提高了選鉬回收率。4、通過向非極性烴類油中添加1% 5%的亞苯基多亞甲基多異氰酸酯作為乳化 劑，可增強(qiáng)復(fù)合烴油在礦漿中的彌散性能，由于復(fù)合烴油中亞苯基多亞甲基多異氰酸酯含 量較少，因此可以在不影響精選作業(yè)中輝鉬礦與其它硫化礦的浮選分離效率的同時(shí)，進(jìn)一 步強(qiáng)化其捕收能力。以下是發(fā)明人給出的實(shí)施例，需要說明的是，這些實(shí)施例僅僅是較佳的例子，本發(fā) 明不限于這些實(shí)施例，在本發(fā)明配方范圍，均能夠得到合格的復(fù)合烴油選鉬捕收劑。制備實(shí)施例1
通過蒸餾的方法將輕柴油分成7種組分小于200°C組分、200 220°C組分、220 240°C組分、240 260°C組分、260 280°C組分、280 300°C組分和300°C以上組分，按 照以下體積百分比混合，即小于200°C組分200 220°C組分220 240°C組分240 260°C組分260 280°C組分280 300°C組分300°C 以上組分=35 9 8 12 9 10 :14。取輕柴油80%、煤油12%、稠環(huán)芳烴5%、亞苯基多亞甲基多異氰酸酯為3%，按照常規(guī) 的方法混合，即可配制成復(fù)合烴油捕收劑。制備實(shí)施例2:
本實(shí)施例與實(shí)施例1所不同的是，復(fù)合烴油捕收劑有所變化，即輕柴油85%、煤油10%、 稠環(huán)芳烴4%、亞苯基多亞甲基多異氰酸酯為1%，即可配制成復(fù)合烴油捕收劑。制備實(shí)施例3
本實(shí)施例與實(shí)施例1所不同的是，復(fù)合烴油捕收劑有所變化，即輕柴油80%、煤油15%、 稠環(huán)芳烴3%、亞苯基多亞甲基多異氰酸酯為2%，即可配制成復(fù)合烴油捕收劑。制備實(shí)施例4
本實(shí)施例與實(shí)施例1所不同的是，復(fù)合烴油捕收劑有所變化，即輕柴油80%、煤油5%、稠 環(huán)芳烴10%、亞苯基多亞甲基多異氰酸酯為5%，即可配制成復(fù)合烴油捕收劑。制備實(shí)施例5
本實(shí)施例與實(shí)施例1所不同的是，復(fù)合烴油捕收劑有所變化，即輕柴油82%、煤油8%、稠 環(huán)芳烴6%、亞苯基多亞甲基多異氰酸酯為4%，即可配制成復(fù)合烴油捕收劑。制備實(shí)施例6
本實(shí)施例與實(shí)施例1所不同的是，復(fù)合烴油捕收劑有所變化，即輕柴油90%、煤油5%、稠 環(huán)芳烴3%、亞苯基多亞甲基多異氰酸酯為2%，即可配制成復(fù)合烴油捕收劑。上述實(shí)施例中，稠環(huán)芳烴是無毒或低毒性的萘及萘的衍生物、蒽及蒽的衍生物或 菲及菲的衍生物。上述實(shí)施例制備的復(fù)合烴油選鉬捕收劑，屬于天然疏水性礦物的浮選捕收劑，主 要適用于輝鉬礦的浮選，也可應(yīng)用于細(xì)粒煤、滑石、石墨等天然疏水性礦物浮選，具有在礦 漿中彌散性好，用量低，浮選泡沫豐富而不粘，泡沫細(xì)小而脆等特性。應(yīng)用具體實(shí)例粗選段采用一粗兩掃、粗精礦空白精選，中礦順次返回閉路流程，在磨礦細(xì)度小于200 目占55%，起泡劑2#油用量相同的情況下，分別使用煤油、柴油和本發(fā)明的復(fù)合烴油選鉬捕 收劑(實(shí)施例1)浮選某鉬礦，粗選試驗(yàn)所得結(jié)果如下表所示。
權(quán)利要求
1.一種復(fù)合烴油選鉬捕收劑，其特征在于，制得的該復(fù)合烴油選鉬捕收劑由以下原料 按質(zhì)量百分比配制而成輕柴油80% 90%，煤油5% 15%，稠環(huán)芳烴為3% 10%，亞苯 基多亞甲基多異氰酸酯1% 5%，上述原料的質(zhì)量百分比之和為100%;其中，所述輕柴油由 小于200°C組分、200 220°C組分、220 240°C組分、240 260°C組分、260 280°C組分、 280 300°C組分和300°C以上組分組成，且滿足體積百分比；35 9 8 12 9 10 :14。
2.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合烴類油選鉬捕收劑，其特征在于，制得的該復(fù)合烴油選鉬 捕收劑由以下原料按質(zhì)量百分比配制而成輕柴油80%，煤油12%，稠環(huán)芳烴5%，亞苯基 多亞甲基多異氰酸酯為3%。
3.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合烴類油選鉬捕收劑，其特征在于，所述的稠環(huán)芳烴是萘及 萘的衍生物、蒽及蒽的衍生物或菲及菲的衍生物。
4.權(quán)利要求1所述的復(fù)合烴類油選鉬捕收劑的制備方法，其特征在于，按以下步驟進(jìn)行1)通過蒸餾的方法將輕柴油分成7種組分小于200°C組分、200 220°C組分、220 240°C組分、240 260°C組分、260 280°C組分、280 300°C組分和300°C以上組分；2)將步驟1)得到的輕柴油7種組分，按照以下體積百分比混合，即小于200°C組分 200 220°C組分220 240°C組分240 260°C組分260 280°C組分280 300°C組 分300°C 以上組分=35 9 8 12 9 10 14 ；3)取步驟2)的輕柴油80% 90%，煤油5% 15%，稠環(huán)芳烴3% 15%，亞苯基多亞 甲基多異氰酸酯1% 5%，原料的質(zhì)量百分比之和為100%，混合，配制成復(fù)合烴油捕收劑。
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述的步驟3)的復(fù)合烴油選鉬捕收劑由以 下原料按質(zhì)量百分比配制而成輕柴油80%，煤油12%，稠環(huán)芳烴5%，亞苯基多亞甲基多 異氰酸酯3%。
6.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述的稠環(huán)芳烴是無毒或低毒性的萘及萘 的衍生物、蒽及蒽的衍生物或菲及菲的衍生物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種復(fù)合烴油選鉬捕收劑，制得的該復(fù)合烴油選鉬捕收劑由以下原料按質(zhì)量百分比配制而成輕柴油80%～90%，煤油5%～15%，稠環(huán)芳烴為3%～10%，亞苯基多亞甲基多異氰酸酯1%～5%，上述原料的質(zhì)量百分比之和為100%；其中，輕柴油由小于200℃組分、200～220℃組分、220～240℃組分、240～260℃組分、260～280℃組分、280～300℃組分和300℃以上組分組成，且滿足體積百分比35∶9∶8∶12∶9∶10∶14。主要適用于輝鉬礦的浮選，也可應(yīng)用于細(xì)粒煤、滑石、石墨等天然疏水性礦物浮選，具有在礦漿中彌散性好，用量低，浮選泡沫豐富而不粘，泡沫細(xì)小而脆等特性。在精礦品位相近的情況下，與煤油及柴油捕收劑相比，提高選鉬回收率2～4個(gè)百分點(diǎn)，具有明顯的經(jīng)濟(jì)效益。
文檔編號(hào)B03D1/01GK102069037SQ20111002266
公開日2011年5月25日 申請日期2011年1月20日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月20日
發(fā)明者何廷樹, 劉斌波, 吳文君, 吳玉潔, 宋念平, 宛鶴, 張宗合, 張斌, 楊劍波, 王欽喜, 謝建宏, 郝金朝, 郭林 申請人:洛陽欒川鉬業(yè)集團(tuán)股份有限公司, 西安建筑科技大學(xué)