專利名稱：一種含鎢氧化鉬粗精礦的濕法處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
一種含鎢氧化鉬粗精礦的濕法處理方法，涉及一種低品位氧化鉬鎢混合精礦濕法冶金方法。
背景技術(shù)：
鉬礦有硫化鉬礦和氧化鉬礦兩種，硫化鉬礦富集為鉬精礦后焙燒脫硫，得到氧化鉬精礦，之后再用于生產(chǎn)鉬鐵或鉬化工產(chǎn)品；而氧化鉬礦是一種難選礦，很難得到合格的氧化鉬精礦產(chǎn)品，一般是先通過(guò)選礦手段將氧化鉬礦富集為粗精礦，然后通過(guò)化工的方法富集到合格的氧化鉬精礦，再用于鉬鐵冶煉或者鉬化工產(chǎn)品加工。對(duì)于低品位含鎢氧化鉬粗精礦，由于鉬品位低，磷、硫、氟等雜質(zhì)含量高，無(wú)法直接用于鉬鐵或含鎢鉬鐵合金生產(chǎn)；傳統(tǒng)的鉬化工工藝又無(wú)法徹底分離鉬中的鎢，難以生產(chǎn)單獨(dú)的鎢、鉬化工產(chǎn)品。由于低品位含鎢氧化鉬粗精礦使用途徑有限，因此，此類型粗精礦銷售價(jià)格低，并且金屬鎢不計(jì)價(jià)，這給含鎢氧化鉬礦的開發(fā)利用帶來(lái)困難。目前，對(duì)含鎢的低品位氧化鉬精礦，常采用直接鹽酸浸出的方法進(jìn)行處理，以達(dá)到初步分離鎢鉬的效果，但對(duì)于碳酸鹽含量高的含鎢低品位鉬精礦為主的脈石礦物(含雜質(zhì)磷、硫、氟高)，該方法的難度大，生產(chǎn)成本高。

發(fā)明內(nèi)容
本專利以含鎢的低品位氧化鉬粗精礦(含大量碳酸鹽脈石礦物)為研究對(duì)象，提出了一種能綜合利用鎢鉬的方法，該方法生產(chǎn)成本低、回收率高，產(chǎn)品可直接用于鎢鉬鐵合金冶煉。本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的。一種含鎢氧化鉬粗精礦的濕法處理方法，其特征在于其濕法處理過(guò)程的步驟依次包括
(1)將含鎢氧化鉬粗精礦進(jìn)行碳酸鈉浸出；
(2)過(guò)濾分離；
(3)在過(guò)濾分離出的濾液中加入無(wú)機(jī)酸調(diào)整pH至3.5-6. 5 ；
(4)往調(diào)整pH后的溶液中加入沉淀劑，進(jìn)行沉鉬、鎢反應(yīng)；
(5)進(jìn)行過(guò)濾，將濾出的沉淀物進(jìn)行洗滌、干燥得到鉬酸鈣和鎢酸鈣的混合物。本發(fā)明的一種含鎢氧化鉬粗精礦的濕法處理方法，其特征在于步驟(3)中的無(wú)機(jī)酸可以是硫酸、鹽酸、硝酸的任一種。本發(fā)明的一種含鎢氧化鉬粗精礦的濕法處理方法，其特征在于步驟(4)中的沉淀劑可以是含鈣的鹽或生石灰。本發(fā)明的一種含鎢氧化鉬粗精礦的濕法處理方法，其特征在于其步驟(1)的浸出過(guò)程是在密閉的容器進(jìn)行，其浸出溫度為130-200°c，浸出時(shí)間30-80min ；Na2CO3加入量為理論量的1-4倍，液固質(zhì)量比為1-3。
本發(fā)明的一種含鎢氧化鉬粗精礦的濕法處理方法，其特征在于對(duì)步驟(2)的過(guò)濾分離過(guò)程的濾渣進(jìn)行水洗滌，洗滌1-2次的洗水可以加入步驟(3)的過(guò)濾液；也可以和3-4 次洗水一起返回步驟(1)進(jìn)行浸出配料。本發(fā)明的一種含鎢氧化鉬粗精礦的濕法處理方法，其特征在于步驟(4)加入的沉淀劑量為理論量的2-3倍；反應(yīng)溫度為60-90°C，反應(yīng)時(shí)間為0. 5-2.證。本發(fā)明的一種含鎢氧化鉬粗精礦的濕法處理方法，其特征在于步驟(5)的過(guò)濾后濾液返回步驟(3)。本發(fā)明的一種含鎢氧化鉬粗精礦的濕法處理方法，其特征在于步驟(5)的干燥是在105°C下進(jìn)行的。本發(fā)明的一種含鎢氧化鉬粗精礦的濕法處理方法，具有鉬沉淀率較高，沉淀后液含鉬較低的優(yōu)點(diǎn)(MoO.Olg/L左右)，并且不再需離子交換工藝回收沉后液中的鉬。


圖1是本發(fā)明的工藝流程圖。
具體實(shí)施例方式一種含鎢氧化鉬粗精礦的濕法處理方法，其處理過(guò)程的步驟包括
(1)將含鎢氧化鉬粗精礦進(jìn)行碳酸鈉浸出；浸出溫度為130-200°c，浸出時(shí)間 30-80min，浸出過(guò)程利用高壓釜產(chǎn)生的自有壓力完成浸出，壓力隨溫度變化而變化，浸出壓
力范圍為0-2MPa ;Na2C03的加入量是按寫化學(xué)方程式CaMo04 +Na2C03 =Na2Mo04+CaC03 I j
Caff04 +Na2C03 =Na2W04+CaC03丨計(jì)算出的理論值的1_4倍計(jì)；液固質(zhì)量比為1_3 ；
(2)過(guò)濾分離;
(3)在過(guò)濾分離出的濾液中加入無(wú)機(jī)酸調(diào)整pH至3.5-6. 5 ；
(4)調(diào)整pH后的過(guò)濾液中加入沉淀劑，進(jìn)行沉鉬、鎢反應(yīng)，離子反應(yīng)方程式為 Na2Mo04+Ca2+ =CaMo04 丨 +2Na+, Na2W04+ Ca2+ = Caff04 丨 +2Na+，反應(yīng)溫度 70-90°C，沉淀劑量為理論量的2-3倍，反應(yīng)時(shí)間為0. 5-2. 5h，pH值為7-8 ；
(5)進(jìn)行過(guò)濾，將濾出的沉淀物進(jìn)行洗滌、105°C溫度下進(jìn)行干燥得到鉬酸鈣和鎢酸鈣的混合物。實(shí)施例1
原料為取自盛源礦業(yè)河南三門峽化工廠，氧化鉬鎢粗精礦鉬、鎢含量Mo5. 27 %，WO3 1. 34%，將氧化鉬鎢原礦磨碎至-0. 074mm占60%，并進(jìn)行浮選；組合使用水力旋流器分級(jí)、旋流篩、振動(dòng)篩及水流式分級(jí)機(jī)將得到的礦物顆粒進(jìn)行分級(jí)，大于0. 031mm的為粗粒級(jí)，小于等于0. 031mm的為細(xì)粒級(jí)。將細(xì)粒級(jí)氧化鉬鎢礦加入水和碳酸鈉進(jìn)行高壓浸出，浸出溫度為130°C，浸出時(shí)間80min，Na2CO3為理論量的3倍，液固比為3 ；然后進(jìn)行過(guò)濾洗滌，將得到的濾液和1-2次洗水加入無(wú)機(jī)酸(pH值3. 5)進(jìn)行預(yù)處理，將3-4次洗水返回高壓浸出配料； 向經(jīng)處理后得到的液體加入氧化鈣，調(diào)整反應(yīng)溫度70°C，沉淀劑量為理論量的2倍，pH值為 7-8，反應(yīng)時(shí)間1. 5h ；將沉淀得到的鉬酸鈣、鎢酸鈣進(jìn)行過(guò)濾洗滌，將得到的濾餅干燥，得到產(chǎn)品Mo41.84 %, WO3 9. 38%，將沉鉬后液部分返回流程使用。
實(shí)施例2
原料為取自金港礦業(yè)，氧化鉬鎢粗精礦鉬、鎢含量Mo5 %, WO3 1.4%，將氧化鉬鎢原礦磨碎至-0. 074mm占60%，并進(jìn)行浮選；組合使用水力旋流器分級(jí)、旋流篩、振動(dòng)篩及水流式分級(jí)機(jī)將得到的礦物顆粒進(jìn)行分級(jí)，大于0. 031mm的為粗粒級(jí)，小于等于0. 031mm的為細(xì)粒級(jí)。將細(xì)粒級(jí)氧化鉬鎢礦加入水和碳酸鈉進(jìn)行高壓浸出，浸出溫度為200°C，浸出時(shí)間 30min, Na2CO3為理論量的1倍，液固比為1. 5 ；然后進(jìn)行過(guò)濾洗滌，將得到的濾液和1_2次洗水加入無(wú)機(jī)酸(PH值4)進(jìn)行預(yù)處理，將3-4次洗水返回高壓浸出配料；向經(jīng)處理后得到的液體加入氧化鈣，調(diào)整反應(yīng)溫度80°C，沉淀劑量為理論量的3倍，pH值為7-8，反應(yīng)時(shí)間 0. 5h ；將沉淀得到的鉬酸鈣、鎢酸鈣進(jìn)行過(guò)濾洗滌，將得到的濾餅干燥，得到產(chǎn)品Mo40. 12 %, WO3 10. 14%，將沉鉬后液返回流程使用。實(shí)施例3
原料為取自中鐵資源某工廠，氧化鉬鎢粗精礦鉬、鎢含量Mo5. 02 %，WO3 1. 0%，將氧化鉬鎢原礦磨碎至-0. 074mm占60%，并進(jìn)行浮選；組合使用水力旋流器分級(jí)、旋流篩、振動(dòng)篩及水流式分級(jí)機(jī)將得到的礦物顆粒進(jìn)行分級(jí)，大于0. 031mm的為粗粒級(jí)，小于等于0. 031mm 的為細(xì)粒級(jí)。將細(xì)粒級(jí)氧化鉬鎢礦加入水和碳酸鈉進(jìn)行高壓浸出，浸出溫度為150°C，浸出時(shí)間60min，Na2C03為理論量的2倍，液固比為2 ；然后進(jìn)行過(guò)濾洗滌，將得到的濾液和1_2次洗水加入無(wú)機(jī)酸(PH值5)進(jìn)行預(yù)處理，將3-4次洗水返回高壓浸出配料；向經(jīng)處理后得到的液體加入氧化鈣，調(diào)整反應(yīng)溫度90°C，沉淀劑量為理論量的2. 45倍，pH值為7-8，反應(yīng)時(shí)間Ih ；將沉淀得到的鉬酸鈣、鎢酸鈣進(jìn)行過(guò)濾洗滌，將得到的濾餅干燥，得到產(chǎn)品Mo40. 16 %，WO3 7. 34%，將沉鉬后液返回流程使用。實(shí)施例4
原料為取自內(nèi)蒙古某難選氧化鉬礦，氧化鉬鎢粗精礦鉬、鎢含量Mo4. 99 %，WO3 1. 41%， 將氧化鉬鎢原礦磨碎至-0. 074mm占60%，并進(jìn)行浮選；組合使用水力旋流器分級(jí)、旋流篩、 振動(dòng)篩及水流式分級(jí)機(jī)將得到的礦物顆粒進(jìn)行分級(jí)，大于0. 031mm的為粗粒級(jí)，小于等于 0.031mm的為細(xì)粒級(jí)。將細(xì)粒級(jí)氧化鉬鎢礦加入水和碳酸鈉進(jìn)行高壓浸出，浸出溫度為 160°C，浸出時(shí)間50min，Na2CO3為理論量的4倍，液固比為1 ；然后進(jìn)行過(guò)濾洗滌，將得到的濾液和1-2次洗水加入硝酸(pH值6)進(jìn)行預(yù)處理，將3-4次洗水返回高壓浸出配料；向經(jīng)處理后得到的液體加入氧化鈣，調(diào)整反應(yīng)溫度85°C，沉淀劑量為理論量的2. 15倍，pH值為 7-8，反應(yīng)時(shí)間Ih ；將沉淀得到的鉬酸鈣、鎢酸鈣進(jìn)行過(guò)濾洗滌，將得到的濾餅干燥，得到產(chǎn)品Mo40. 12 %, WO3 10. 21%，將沉鉬后液返回流程使用。實(shí)施例5
原料為取自額濟(jì)納旗某礦山，氧化鉬鎢粗精礦鉬、鎢含量Mo5. 44 %，WO3 1. 21%，將氧化鉬鎢原礦磨碎至-0. 074mm占60%，并進(jìn)行浮選；組合使用水力旋流器分級(jí)、旋流篩、振動(dòng)篩及水流式分級(jí)機(jī)將得到的礦物顆粒進(jìn)行分級(jí)，大于0. 031mm的為粗粒級(jí)，小于等于0. 031mm 的為細(xì)粒級(jí)。將細(xì)粒級(jí)氧化鉬鎢礦加入水和碳酸鈉進(jìn)行高壓浸出，浸出溫度為170°C，浸出時(shí)間40min，Na2CO3為理論量的2. 5倍，液固比為1. 5 ；然后進(jìn)行過(guò)濾洗滌，將得到的濾液加入硫酸(PH值6. 5)進(jìn)行預(yù)處理，將1-2次洗水和3-4次洗水合并返回高壓浸出配料；向經(jīng)處理后得到的液體加入氧化鈣，調(diào)整反應(yīng)溫度75°C，沉淀劑量為理論量的2. 5倍，pH值為7-8， 反應(yīng)時(shí)間2. 5h ；將沉淀得到的鉬酸鈣、鎢酸鈣進(jìn)行過(guò)濾洗滌、濾餅干燥，得到產(chǎn)品Mo43. 52%，WO3 8. 47%，將沉鉬后液返回流程使用。
權(quán)利要求
1.一種含鎢氧化鉬粗精礦的濕法處理方法，其特征在于其濕法處理過(guò)程的步驟依次包括(1)將含鎢氧化鉬粗精礦進(jìn)行碳酸鈉浸出；(2)過(guò)濾分離;(3)在過(guò)濾分離出的濾液中加入無(wú)機(jī)酸調(diào)整pH至3.5-6. 5 ；(4)往調(diào)整pH后的溶液中加入沉淀劑，進(jìn)行沉鉬、鎢反應(yīng)；(5)進(jìn)行過(guò)濾，將濾出的沉淀物進(jìn)行洗滌、干燥得到鉬酸鈣和鎢酸鈣的混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含鎢氧化鉬粗精礦的濕法處理方法，其特征在于步驟(3)中的無(wú)機(jī)酸可以是硫酸、鹽酸、硝酸的任一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含鎢氧化鉬粗精礦的濕法處理方法，其特征在于步驟(4)中的沉淀劑可以是含鈣的鹽或生石灰。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含鎢氧化鉬粗精礦的濕法處理方法，其特征在于其步驟(1) 的浸出過(guò)程是在密閉的容器進(jìn)行，其浸出溫度為130-200°C，浸出時(shí)間30-80min ；Na2CO3加入量為理論量的1-4倍，液固質(zhì)量比為1-3。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含鎢氧化鉬粗精礦的濕法處理方法，其特征在于對(duì)步驟(2) 的過(guò)濾分離過(guò)程的濾渣進(jìn)行水洗滌，洗滌1-2次的洗水可以加入步驟(3)的過(guò)濾液；也可以和3-4次洗水一起返回步驟(1)進(jìn)行浸出配料。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含鎢氧化鉬粗精礦的濕法處理方法，其特征在于步驟(3)加入的沉淀劑量為理論量的2-3倍；反應(yīng)溫度為60-90°C，反應(yīng)時(shí)間為0. 5-2.證。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含鎢氧化鉬粗精礦的濕法處理方法，其特征在于步驟(5)的過(guò)濾后濾液返回步驟(3)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含鎢氧化鉬粗精礦的濕法處理方法，其特征在于步驟(5)的干燥是在105°C下進(jìn)行的。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含鎢氧化鉬粗精礦的濕法處理方法，其依次包括(1)將含鎢氧化鉬粗精礦進(jìn)行碳酸鈉浸出；(2)過(guò)濾分離；(3)在過(guò)濾分離出的濾液中加入無(wú)機(jī)酸調(diào)整pH至3.5-6.5；(4)往調(diào)整pH后的溶液中加入沉淀劑，進(jìn)行沉鉬、鎢反應(yīng)；(5)進(jìn)行過(guò)濾，將濾出的沉淀物進(jìn)行洗滌、干燥得到鉬酸鈣和鎢酸鈣的混合物。本發(fā)明具有鉬沉淀率較高，沉淀后液含鉬較低的優(yōu)點(diǎn)，并且不需離子交換工藝。
文檔編號(hào)B03B7/00GK102205268SQ20111012825
公開日2011年10月5日 申請(qǐng)日期2011年5月18日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月18日
發(fā)明者劉紅召, 張吉貴, 曹耀華, 楊紹文, 王含淵, 石玉臣, 趙慶云, 高照國(guó) 申請(qǐng)人:中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院鄭州礦產(chǎn)綜合利用研究所, 中鐵資源集團(tuán)有限公司