本發(fā)明涉及有色金屬提取技術(shù)以及選礦領(lǐng)域，具體涉及氧化銅鈷礦浮選的領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

0、技術(shù)背景

1、銅和鈷作為重要的有色金屬資源，在工業(yè)生產(chǎn)和應(yīng)用中扮演著重要角色，其中銅由于其優(yōu)異的導(dǎo)電性以及低廉的價(jià)格在電氣、機(jī)械制造、建筑開發(fā)、航天航空等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛，而鈷在新能源材料領(lǐng)域應(yīng)用較多，如電池材料、耐熱合金、磁性材料等。隨著世界各國(guó)對(duì)于銅鈷資源的需求量不斷增加，易開采、易選別的銅鈷礦資源逐漸減少，尤其是銅鈷賦存較多的硫化礦資源進(jìn)一步減少，氧化銅鈷礦的開發(fā)利用逐漸被人們關(guān)注，但是氧化銅鈷礦物質(zhì)組成十分復(fù)雜，且氧化率極高，高氧化率為氧化銅鈷礦的開發(fā)利用帶來(lái)了極大的困擾，而常規(guī)的浮選方法往往效率低下，難以獲得較高品位的銅鈷精礦。

2、另外，隨著礦產(chǎn)資源的開發(fā)，浮選和冶煉過(guò)程中的高鈣鎂尾水排放帶來(lái)了一系列環(huán)境問(wèn)題，受到越來(lái)越多的關(guān)注，如何有效回用這些尾水是解決礦山開采水污染的重要方向。尤其對(duì)于氧化銅鈷礦選冶聯(lián)合的生產(chǎn)工藝，因?yàn)殁捝a(chǎn)過(guò)程中需要利用鈣鎂離子調(diào)控沉鈷，其尾水中含有大量的鈣鎂離子，研究表明，直接利用尾水，因較高的鈣鎂等離子濃度，會(huì)抑制氧化銅鈷礦的浮選指標(biāo)。因此，行業(yè)內(nèi)還沒(méi)有成熟可行的可強(qiáng)化富鎂尾礦水回用浮選氧化銅鈷礦的方法。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、針對(duì)富鎂尾礦水浮選氧化銅鈷礦的效果不理想的問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種強(qiáng)化富鎂尾礦水浮選氧化銅鈷礦的方法，旨在利用富鎂的尾礦水回用并高效浮選銅和鈷。

2、針對(duì)富鎂尾礦水容易抑制銅鈷浮選，回用的效果不理想的問(wèn)題，本發(fā)明提供了如下的改進(jìn)方案：

3、一種強(qiáng)化富鎂尾礦水浮選氧化銅鈷礦的方法，步驟包括：

4、步驟（1）：

5、將氧化銅鈷礦和預(yù)加溫至40~60℃的富鎂尾礦水混合磨礦，隨后采用含有硫化劑、式1捕收劑和起泡劑的浮選藥劑a進(jìn)行第一粗選處理，得到一段粗選精礦和一段粗選尾礦漿；所述的一段粗選精礦進(jìn)行精選處理，得到氧化精礦i；

6、式1

7、所述的r1為c2~c8的烷基；m為h、na、k或nh4；

8、步驟（2）：

9、向步驟（1）的一段粗選尾礦漿中加入浮選藥劑b進(jìn)行第二段粗選，得到二段粗選精礦和二段粗選尾礦漿，再向二段粗選尾礦漿中加入浮選藥劑c進(jìn)行第三段粗選，得到三段粗選精礦和三段粗選尾礦漿；

10、將二段粗選精礦和三段粗選精礦合并后采用浮選藥劑d進(jìn)行精掃選，得到氧化精礦ii和精掃選尾礦漿；

11、所述的浮選藥劑b、浮選藥劑c、浮選藥劑d中包含硫化劑和復(fù)合捕收劑；且所述的浮選藥劑b和浮選藥劑c中還包含助劑；

12、所述的浮選捕收劑包含式1化合物和式2化合物；所述的助劑包含nh4hco3、(nh4)2co3中的至少一種；

13、式2

14、所述的r2為c2~c10的烷基、取代烷基、苯基或取代苯基，所述的n為h、na、k或nh4；

15、步驟（3）：

16、向三段粗選尾礦漿中加入含有硫化劑和式2捕收劑的浮選藥劑e進(jìn)行掃選處理，得到最終尾礦以及掃選精礦；

17、將掃選精礦和步驟（2）的精掃選尾礦漿合并后返回至第二粗選過(guò)程。

18、針對(duì)富鎂尾礦水中的鎂對(duì)銅鈷浮選抑制的問(wèn)題，本發(fā)明早先嘗試升溫浮選的解決思路，但并沒(méi)有獲得預(yù)期的效果，反而會(huì)放大富鎂尾礦水對(duì)氧化銅鈷礦的抑制作用，針對(duì)該問(wèn)題，本發(fā)明經(jīng)過(guò)深入研究，在對(duì)富鎂尾礦水進(jìn)行升溫的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步配合浮選體系的藥劑機(jī)制的聯(lián)合，特別是第二段粗選的助劑以及復(fù)合捕收劑類型的聯(lián)合下，可以意外地實(shí)現(xiàn)協(xié)同，能夠顯著解決富鎂尾礦水對(duì)氧化銅鈷礦的浮選抑制問(wèn)題，可以基于浮選廢水高效浮選得到銅鈷。

19、本發(fā)明中，所述的富鎂尾礦水為含鎂離子的浮選廢水。

20、本發(fā)明中，富鎂尾礦水的鎂離子濃度沒(méi)有特別要求，但考慮到本發(fā)明方法良好的技術(shù)優(yōu)勢(shì)，其可以適用于鎂離子濃度在0.3~2.5?g/l，進(jìn)一步可以為1.5~2?g/l的富鎂尾礦水。

21、本發(fā)明中，所述的富鎂尾礦水中還允許存在鈣離子。鈣離子的存在會(huì)進(jìn)一步抑制氧化銅鈷的浮選，然而，本發(fā)明中得益于所述的浮選體系和尾礦水加熱機(jī)制的聯(lián)合優(yōu)勢(shì)，同樣可以解決含鈣、鎂尾礦水浮選回用所致的銅鈷抑制問(wèn)題。

22、本發(fā)明中，所述的富鎂尾礦水中鈣離子濃度為0.3~2.0?g/l，進(jìn)一步可以為1~1.5g/l。

23、本發(fā)明中，氧化銅鈷礦中銅的品位1.0%~3.5%（進(jìn)一步可以為1.5~3.5%），鈷的品位在0.07%以上（進(jìn)一步可以為0.1~0.15%），鈷銅氧化率在90％以上。

24、本發(fā)明中，所述步驟（1）中的氧化鈷銅礦原礦破碎細(xì)度為2~4mm；磨礦細(xì)度為小于0.074mm的產(chǎn)品占總質(zhì)量的55%~85%（進(jìn)一步可以為65~80%）；磨礦的礦漿中的氧化鈷銅礦原礦礦漿濃度為30%~35%。

25、本發(fā)明中，所述的硫化劑包括硫化鈉、硫化氫鈉中的至少一種。

26、本發(fā)明中，所述的起泡劑包括2#油、甲基異丁基甲醇中的至少一種。

27、本發(fā)明中，步驟（1）中，硫化劑添加量為500~1000g/噸礦，式1捕收劑添加量為400~800g/噸礦；起泡劑添加量為20~40g/噸礦。進(jìn)一步地，所述的硫化劑添加量為800~1000g/噸礦，式1捕收劑添加量為600~800g/噸礦；起泡劑添加量為20~40g/噸礦。

28、本發(fā)明中，第一段粗選的刮泡時(shí)間為3~5min。

29、本發(fā)明中，步驟（1）中，精選步驟包括兩段精選過(guò)程，其步驟例如為：將一段粗選精礦預(yù)先進(jìn)行第一段精選（也稱為一段精選），得到一段精選精礦和一段精選中礦漿；將一段精選精礦進(jìn)行第二段精選（也稱為二段精選），得到二段精選礦和二段精選中礦漿；所述的二段精選精礦即為氧化精礦i；將所述的一段精選中礦漿返回上一個(gè)浮選過(guò)程（例如，將一段精選的中礦漿加溫至40~60℃后返回至第一段粗選過(guò)程），將二段精選中礦漿參與精掃選過(guò)程。

30、本發(fā)明中，第一段精選階段允許添加有抑制劑，其中，所述的抑制劑包括水玻璃、cmc中的至少一種。

31、優(yōu)選地，所述的抑制劑的用量為200~400?g/噸礦。

32、優(yōu)選地，精選的刮泡時(shí)間為2~3min。

33、本發(fā)明中，步驟（2）中，將一段粗選尾礦經(jīng)包含所述助劑和復(fù)合捕收劑體系下進(jìn)行浮選，配合尾礦溫度的控制（基本上維持了所述尾礦水的加熱溫度），如此能夠解決富鎂尾礦水加熱回用所致的對(duì)銅鈷浮選抑制問(wèn)題，還能夠顯著強(qiáng)化所述的尾礦廢水回用的浮選指標(biāo)。

34、本發(fā)明中，所述的助劑中，還可添加含有乙二胺磷酸的輔助助劑。本發(fā)明研究表明，在助劑中添加一定的輔助助劑，其可以配合所述的尾礦水加熱以及浮選體系的進(jìn)一步聯(lián)合，可進(jìn)一步解決尾礦水加熱回用所致的氧化銅鈷礦的進(jìn)一步抑制劣化問(wèn)題。

35、優(yōu)選地，輔助助劑含量占助劑的10%~30%。

36、本發(fā)明中，步驟（2）中，所述的硫化劑包括硫化鈉、硫化氫鈉中的至少一種。

37、本發(fā)明中，步驟（2）中，所述的復(fù)合捕收劑中，所述的式1化合物和式2化合物的重量比為1：0.1~0.5。

38、本發(fā)明中，步驟（2）的第二段粗選過(guò)程中，硫化劑添加量為400~600g/噸礦，助劑添加量為300~500g/噸礦；復(fù)合捕收劑用量為350~700g/噸礦。

39、本發(fā)明中，步驟（2）的第三段粗選過(guò)程中，浮選藥劑c中的各成分用量為浮選藥劑b用量的0.5~1.5倍，進(jìn)一步可以為0.5~1倍；

40、本發(fā)明中，步驟（2）中，精掃選過(guò)程中，硫化劑的用量為200~400?g/噸礦；復(fù)合捕收劑的用量為150~400g/噸礦。

41、本發(fā)明中，第二段粗選、第三段粗選的刮泡時(shí)間為3~5?min，精掃選的刮泡時(shí)間為2~3?min。

42、本發(fā)明中，步驟（3）中，硫化劑的用量為200~400?g/噸礦；式2捕收劑的用量為20~100g/噸礦。

43、本發(fā)明中，掃選的刮泡時(shí)間為3~5?min。

44、本發(fā)明中，將掃選精礦和精掃選尾礦漿混合加溫至40~60℃后回用至第二粗選過(guò)程。

45、本發(fā)明中，磨礦、第一粗選、第二粗選、第三粗選階段通過(guò)加熱的富鎂尾礦水和/或回用的礦漿控制浮選階段的礦漿的溫度在40~60℃之間。

46、有益效果：

47、本發(fā)明創(chuàng)新地通過(guò)富鎂尾礦水加熱所述所述浮選體系的聯(lián)合，如此能夠意外地顯著解決含鎂尾礦水回用所致的氧化銅鈷礦浮選抑制問(wèn)題，可以基于富鎂尾礦浮選廢水高效浮選得到銅鈷。

48、本發(fā)明可以強(qiáng)化富鎂尾礦水回用對(duì)氧化銅鈷的浮選效果，可以有效縮短浮選制度的基礎(chǔ)上，還能夠獲得高的銅鈷回收率和選擇性。