專利名稱：用于礦石精選的組合物和方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明背景本發(fā)明涉及對硫化物和貴金屬礦石的精選，優(yōu)選使用泡沫浮選法。
泡沫浮選是最廣泛采用的精選含有價值礦的一種選礦方法，可參閱如“FlotationTheory、Reagents and Ore Testing”by Ronald D.Crozier，PergammonPress 1992；以及“Surface Chemistry of Froth Flotation”by Jan Leja，Plenum Press，1982。這種方法尤其可用于從有關(guān)的脈石分離研磨得很細的貴重礦物，或用于貴重礦物的相互分離。在泡沫浮選中，通常在泡沫劑存在下，在研磨得很細的礦石的水漿中通入空氣，一般可形成泡沫。泡沫浮選分離法的主要的優(yōu)點在于它是一種成本明顯低于許多其它方法的相對有效的操作法。
許多化合物在泡沫浮選中可用作如浮選促集劑、泡沫劑、改性劑、抑制劑、分散劑、pH調(diào)節(jié)劑，和各種促進劑和添加劑?？蓞㈤啞癛eagents for BetterMetallurgy”edited by P.S.Mulukutla，published by the Society for Mining，Metallurgy and Exploration，Inc，1994。一種化合物可起到一個以上的功能。通常根據(jù)礦石的性質(zhì)、進行浮選的條件、要回收的礦石和與之結(jié)合使用的其余添加劑，選擇在具體浮選操作中使用的具體添加劑。
在美國專利4,556,482；4,595,493；4,587 013；4,511,464；4,605,519；4,618,461；4,676,890；4,684,459；4,699,711；4,702,822；4,732,668；4,735,711；4,780,557；4,789,392；4,797,202；4,793,852和4,822,483中公開了如在礦石精選中使用的各種浮選促集劑。在美國專利5,015,367中公開了烷基化的二芳醚單磺酸酯(鹽)的浮選促集劑。美國專利5,173,176披露了二烷基芳基單磺酸酯浮選促集劑。在美國專利4,172,029中公開了使用各種芳基二磺酸酯的磷酸浮選法。美國專利5,057,209中披露了用于硅石或含硅脈石的抑制劑。在美國專利4,514,292；4,309,282和5,171,427中將幾種物質(zhì)結(jié)合起來使用，既作為抑制劑又作為浮選促集劑。美國專利3,827,557公開了在硫化銅礦浮選中，使用磺酸酯代替黃原酸酯或二硫代磷酸酯，或磺酸酯與黃原酸酯或二硫代磷酸酯一起使用。在美國專利3,405,802中披露使用包括烷基芳基磺酸酯的組合的磷灰石浮選法。美國專利2,861,687中公開了重金屬氧化物的浮選。在美國專利3,214,018中披露，芳基磺酸酯可用作抑制劑，用于云母礦的泡沫浮選。美國專利4,166,837和4,255,395披露，在金屬的溶劑萃取中，使用二壬基萘二磺酸。在此提及的所有專利、專利申請、書和文章均引作參考。
盡管有大量的化合物和化合物的組合，本領(lǐng)域的技術(shù)人員仍在不斷尋找新的方法，以改進礦石精選。泡沫浮選是非常大規(guī)模的操作，因此精選有0.5％或1％的提高就能為工廠的經(jīng)濟提供巨大的增長。所以，本發(fā)明的目的就是提供新的組合物，在泡沫浮選法中有效地提供顆粒硫化物或貴金屬的精選。本發(fā)明的另目的是提供使用新組合物的方法，這些方法能有效地提供顆粒硫化物或貴金屬礦石在泡沫浮選法中的改進的精選。
本發(fā)明的概述根據(jù)本發(fā)明的這些和其它目的，在一個實施方案中，本發(fā)明提供了一種組合物，它包括(a)二烷基芳基二磺酸，可選自二烷基萘二磺酸、二烷基苯二磺酸、二烷基二苯醚二磺酸和二烷基聯(lián)苯二磺酸；(b)浮選促集劑，可選自二烷基二硫代次膦酸二烷基酯、二芳基二硫代次膦酸酯、二烷基單硫代次膦酸酯、二芳基單硫代次膦酸酯、二烷基硫羰氨基甲酸酯、烷基硫羰氨基甲酸烯丙酯、烴氧羰基硫羰氨基甲酸酯(hydrocarboxycarbonyl thionocarbamates)、烴氧羰基硫脲、二硫代磷酸二烷基酯、二硫代磷酸二芳基酯、單硫代磷酸二烷基酯、單硫代磷酸二芳基酯、巰基苯并噻唑、烷基黃原酸鹽、烷基黃原酸酯、烷基黃原甲酸酯(alkyl xanthogenformates)、二硫代氨基甲酸烷基酯、二烷基硫醚、三硫代碳酸烷基酯、三硫代碳酸二烷基酯、氰乙基烷基硫醚、烷基硫代乙胺、以及它們的混合物和鹽；其中所述的(a)和(b)的量應(yīng)能有效地提供改進顆粒硫化物和貴金屬礦石在泡沫浮選過程中的精選。在優(yōu)選的實施方案中，所述的二烷基芳基二磺酸是浮選促集劑，并且優(yōu)選含約16或更多碳原子，約22-34個碳原子更好。更優(yōu)選所述的二烷基芳基二磺酸是二烷基萘二磺酸、最好是二壬基萘二磺酸(DDNDSA)。優(yōu)選所述的組合物含小于二烷基芳基二磺酸重量的50％，更優(yōu)選小于20％的二烷基芳基單磺酸。優(yōu)選的浮選促集劑選自烴氧羰基硫羰氨基甲酸酯、烴氧羰基硫脲、二硫代磷酸二烷基酯、單硫代磷酸二烷基酯、二烷基二硫代次膦酸酯、二烷基硫羰氨基甲酸酯、巰基苯并噻唑、以及它們的鹽和混合物；最好浮選促集劑選自二硫代磷酸二異丁酯和單硫代磷酸二異丁酯。所述的組合物最好還包括不同于所述的(a)或(b)的第二種浮選促集劑。礦石優(yōu)選是顆粒的硫化物礦石。
本發(fā)明在另一個實施方案中還提供了一種方法，這種方法包括以下步驟(I)形成包括(a)硫化物或貴金屬礦石顆粒和(b)組合物的水漿，所述的組合物(b)包括(i)二烷基芳基二磺酸、二烷基二苯醚二磺酸和二烷基聯(lián)苯二磺酸；和(ii)不同于所述(i)的浮選促集劑；和(II)使所述的漿料處于泡沫浮選條件以收集精選后的礦石；其中所述(i)和(ii)的量應(yīng)能有效地提供改進所述的硫化物和貴金屬礦石顆粒在泡沫浮選過程中的精選。在一個優(yōu)選的實施方案中，所述的二烷基芳基二磺酸是浮選促集劑，并且優(yōu)選含約14或更多個碳原子，約22-34個碳原子更好。更優(yōu)選所述的二烷基芳基二磺酸是二烷基萘二磺酸、最好是二壬基萘二磺酸(DNNDSA)。優(yōu)選所述的組合物含小于二烷基芳基二磺酸重量的50％，更優(yōu)選小于20％的二烷基芳基單磺酸。優(yōu)選浮選促集劑選自二烷基二硫代次膦酸酯、二芳基二硫代次膦酸酯、二烷基單硫代次膦酸酯、二芳基單硫代次膦酸酯、二烷基硫羰氨基甲酸酯、烷基硫羰氨基甲酸烯丙酯、烴氧羰基硫羰氨基甲酸酯、烴氧羰基硫脲、二硫代磷酸二烷基酯、二硫代磷酸二芳基酯、單硫代磷酸二烷基酯、單硫代磷酸二芳基酯、巰基苯并噻唑、烷基黃原酸鹽、黃原酸烷基酯、烷基黃原甲酸酯、以及它們的混合物和鹽；更優(yōu)選優(yōu)選浮選促集劑選自烴氧羰基硫羰氨基甲酸酯、烴氧羰基硫脲、二硫代磷酸二烷基酯、單硫代磷酸二烷基酯、二烷基二硫代次膦酸酯、二烷基硫羰氨基甲酸酯、巰基苯并噻唑、以及它們的鹽和混合物；最優(yōu)選的浮選促集劑選自二硫代磷酸二異丁酯和單硫代磷酸二異丁酯。最好，所述的組合物還包括不同于所述的(i)或(ii)的第二種浮選促集劑。礦石優(yōu)選顆粒硫化物礦。
本發(fā)明的詳細描述通過本發(fā)明可以精選的硫化物和/或貴金屬礦石包括眾所周知的硫化物或貴金屬礦石，例如，含貴金屬，如鉑、鈀、金、銀、銠、銥、錸等的礦石，以及含這些貴金屬的礦物。黃銅礦、靛銅礦、斑銅礦、energite、輝銀礦、針鎳礦、輝鈷礦、砷黃鐵礦、雌黃礦、雄黃礦、朱砂、硫錳礦、輝銅礦、方鉛礦、黃鐵礦、閃鋅礦、輝鉬礦和鎳黃鐵礦是硫化物礦中可能含有的代表性礦。
顆粒硫化物或貴金屬礦石一般可通過諸如粉碎或研磨較大礦石碎片形成，提供具有采用本領(lǐng)域技術(shù)人員了解的技術(shù)能浮選的粒度的顆粒硫化物或貴金屬礦石。不同的礦石，顆粒硫化物或貴金屬礦石的粒度可以改變，取決于幾個因素如沉積性質(zhì)和釋放特性。一般，顆粒硫化物或貴金屬礦石應(yīng)該絕大多數(shù)小于約50目，較好的在約50-400目范圍，約65-200目更好。按常用的方式，通過使顆粒硫化物或貴金屬礦石與水或其它含水介質(zhì)相互混合，可形成顆粒硫化物或貴金屬礦石的水漿。水漿常常含有如前面所述的泡沫浮選中使用的其它化合物。按總重量計，水漿通常含有約10-60％(重量)的礦石固體，較好的約為25-50％(重量)，最好是約30-40％(重量)的礦石固體。除非特別指出，在此提及的所有百分數(shù)都是以總重量為基準(zhǔn)的重量百分數(shù)。
顆粒硫化物或貴金屬礦石可與包括二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸的浮選促集劑的組合物混合。本發(fā)明的二烷基芳基二磺酸可以含有任何芳基，優(yōu)選二苯醚、蒽、苯、萘、酚和聯(lián)苯基，更優(yōu)選苯、萘和聯(lián)苯基；最好是萘。芳基一般可有兩個取代基和兩個磺酸或磺酸根取代基。在此使用的“磺酸”包括磺酸鹽，即該酸的鹽的形式。芳基上的磺酸取代基中的一個、兩個可以是磺酸鹽形式，或沒有一個是磺酸鹽形式。例如，下面所示二烷基芳基二磺酸的代表性結(jié)構(gòu)中，與SO3-基抗衡的離子可以是H或已知的金屬離子，如Na+、K+等
烷基取代基，如R1和R2可以是任何烷基或支鏈烷基；優(yōu)選各烷基含有1-約16個碳原子，約4-12個碳原子更好。在每個芳基上的兩個烷基取代基可以相同或不同。當(dāng)芳基含有兩個或更多個芳環(huán)時，烷基可以在同一個環(huán)上，或在不同環(huán)上。當(dāng)芳基含有兩個或多個芳環(huán)時，磺酸基團也可以在同一個環(huán)上，或在不同環(huán)上。二烷基芳基二磺酸一般有8個或更多個碳原子，優(yōu)選約10個或更多個碳原子，約14個或更多個碳原子更好，更優(yōu)選約16個或更多個碳原子，最好是約22個或更多個碳原子。二烷基芳基二磺酸一般約為46個或更少的碳原子，優(yōu)選約34個或更少的碳原子，最好是28個或更少的碳原子。優(yōu)選二烷基芳基二磺酸為浮選促集劑。最優(yōu)選的二烷基芳基二磺酸是二壬基萘二磺酸(DNNDSA)。二烷基芳基二磺酸可購得，或通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，如美國專利4,943,656的方法制備。一般，二烷基芳基單磺酸、單烷基芳基二磺酸和非芳基磺酸沒有二烷基芳基二磺酸有效。例如，木素磺酸鹽、石油磺酸鹽和單烷基芳基磺酸一般不能體現(xiàn)本發(fā)明的優(yōu)點。因此，本發(fā)明的組合物，包括二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸的浮選促集劑，按二烷基芳基二磺酸重量為基準(zhǔn)計，一般含小于50％(重量)，較好的小于20％(重量)的二烷基芳基單磺酸。本發(fā)明的包括二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸的浮選促集劑的組合物，按二烷基芳基二磺酸重量為基準(zhǔn)計，一般也可以含小于50％(重量)，較好的小于20％(重量)的單烷基芳基二磺酸。
不同于二烷基芳基二磺酸的浮選促集劑可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員了解的任何浮選促集劑，或浮選促集劑組合。在上述專利中列舉的浮選促集劑和制備這些浮選促集劑的方法在此引作參考。有效的浮選促集劑是硫化物浮選促集劑。有用的浮選促集劑包括烷基硫醇、對稱二苯硫脲、二烷基二硫化物、芳烴、烷烴、1，3-氧硫戊環(huán)-2-硫酮(1，3-oxathiolane-thiones)、1，3-二硫戊環(huán)-2-硫酮、氨基二硫代甲酸O-和S-(2-巰基烷基)單或二烴基酯(O-and S-(2-mercaptoalkyl)-mono-ordihydrocaryl carbamodithioates)、取代的巰基苯并噻唑、巰基苯并噁唑、取代的巰基苯并噁唑、氨基二硫代甲酸O，O’-、O，S’-和S，S’-二硫代二亞烷基-二(單或二烴基)酯、ω-(烴基硫代)烷基胺、硫代羧酸S-(ω-氨基烷基)烴基酯(S-(omega-aminoalkyl)hydrocaryl thioate)、N-(烴基)-α、ω-鏈烷二胺、N-(ω-氨基烷基)烴基酰胺、ω-(烴氧基)烷基胺(omega-(hydrocarbyloxy)alkylamines)、ω-氨基烷基碳酸氫酯、和環(huán)硫化合物，烷基胺、硫酸烷基酯、磺酸烷基酯、羧酸、脂肪酸、以及它們的混合物和鹽。優(yōu)選的浮選促集劑包括二烷基二硫代次磷酸酯、二芳基二硫代次膦酸酯、二烷基單硫代次膦酸酯、二芳基單硫代次膦酸酯、烷基硫羰氨基甲酸烯丙酯、烴氧羰基硫羰氨基甲酸酯、烴氧羰基硫脲、二硫代磷酸二烷基酯、二硫代磷酸二芳基酯、單硫代磷酸二烷基酯、單硫代磷酸二芳基酯、巰基苯并噻唑、烷基黃原酸鹽、烷基黃原甲酸酯、黃原酸酯、二硫代氨基甲酸烷基酯、二烷基硫醚、三硫代碳酸烷基酯、三硫代碳酸二烷基酯、氰乙基烷基硫醚、烷基硫代乙胺、以及它們的混合物和鹽。更優(yōu)選的浮選促集劑包括烴氧羰基硫羰氨基甲酸酯、烴氧羰基硫脲、二硫代磷酸二烷基酯、單硫代磷酸二烷基酯、二烷基二硫代次膦酸酯、二烷基硫羰氨基甲酸酯、巰基苯并噻唑、以及它們的混合物和鹽。最好的浮選促集劑是二硫代磷酸二烷基酯和單硫代磷酸二烷基酯，尤其是二硫代磷酸二異丁酯和單硫代磷酸二異丁酯。
本發(fā)明的特征是在用于精選之前可制備包括二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸的浮選促集劑的組合物。有些情況下，為能通過調(diào)節(jié)組合物的各組分的量來適應(yīng)生產(chǎn)中的變化，可在生產(chǎn)地點通過混合二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸的浮選促集劑，或使二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸與顆粒硫化物或貴金屬礦石按任何順序混合，來生產(chǎn)組合物，這樣做可能有利。但是，另一些情況下，不希望有定點設(shè)備之需要和伴隨的逐批之間發(fā)生變化的潛在可能。因此，本發(fā)明的優(yōu)點在于可以提供包括二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸的浮選促集劑的組合物，而不必定點混合和計量。有些情況下，組合物最好還包括水、乙醇、pH調(diào)節(jié)劑等，以改善組合物的可操作性、儲存壽命等。
本發(fā)明的特點在于這類新穎的組合物可以是單相混合物，如水溶液，或當(dāng)加入少量溶劑(如乙醇)時為單相混合物。因為對操作目的來說一般優(yōu)選單相混合物，所以使用單相混合物可得到好處。本發(fā)明的另一個特點是本發(fā)明的組合物可以在寬的pH值范圍使用，而不象一些其它已知的浮選促集劑。本發(fā)明一般可以在任何pH下操作，取決于礦石性質(zhì)和浮選促集劑。由于需要較小的pH調(diào)節(jié)，故從寬的pH可操作性范圍上又可獲得好處，因此節(jié)約了成本和減少不方便之處。本發(fā)明還有一個特點是一般不需要專門設(shè)備或工藝變化就可以在浮選工廠進行本發(fā)明的操作，這也具有節(jié)約成本和減少不方便之處的優(yōu)點。本發(fā)明的另一個特定是采用本發(fā)明的操作可減少泡沫劑用量，這同樣也具有節(jié)約成本和減少不方便之處的優(yōu)點。
如通過混合顆粒硫化物礦石與包括二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸的浮選促集劑的組合物，形成包括顆粒硫化物或貴金屬礦石和所述的組合物的水漿，或通過就地以任何順序混合顆粒硫化物礦石、二烷基芳基二磺酸和浮選促集劑形成組合物，可進行顆粒硫化物或貴金屬礦石的精選。包括顆粒硫化物或貴金屬礦石和包括二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸浮選促集劑的組合物的水漿可以在該方法的任一階段形成，如在研磨機中、研磨后、粒析(如旋風(fēng)分離器)前、粒析后、浮選設(shè)備中等，或在下面討論的步驟中形成。優(yōu)選同時或以任何次序使用兩種或更多種浮選促集劑。例如，組合物可包括二烷基芳基二磺酸、不同于二烷基芳基二磺酸的第一種浮選促集劑、和不同于所述的第一種的第二浮選促集劑；還可以與上面一樣就地形成所述的組合物。很明顯，當(dāng)二烷基芳基二磺酸本身是浮選促集劑時，其余的兩種浮選促集劑分別定義為第二和第三浮選促集劑。另外的浮選促集劑，如果有的話，其用量也應(yīng)能有效地提供改善所述的顆粒硫化物或貴金屬礦石的精選。對泡沫浮選有用的其它化合物，如浮選促集劑、泡沫劑、改性劑、抑制劑、分散劑、pH調(diào)節(jié)劑，促進劑、添加劑等也可以加到水漿中。使水漿處于泡沫浮選條件，一般就可收集到精選后的礦物。本領(lǐng)域的技術(shù)人員一般都了解通過泡沫浮選收集精選的礦物的方法；如可參閱“FlotationTheory，Reagents and Ore Testing”by Ronald D.Crozier，PergammonPress 1992。
通過在單一的添加步驟，或分步添加，將本發(fā)明的包括二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸的浮選促集劑的組合物加入到顆粒硫化物或貴金屬礦石中，即可實行本發(fā)明。通過分步添加，意味著在顆粒硫化物或貴金屬礦石的水漿中加入部分有效量的該組合物；收集泡沫提濃物；加入另外部分的組合物；再收集泡沫提濃物，如此等等。多次重復(fù)這種分步加入，以達到最佳回收。在實際生產(chǎn)中，由于實際生產(chǎn)和經(jīng)濟上的約束，一般要限制步驟數(shù)。分步添加法也可進行如下，即通過在一個步驟加入本發(fā)明的特殊組合物，在另一個步驟加入浮選促集劑或本發(fā)明的不同組合物。
在本發(fā)明的方法和組合物中使用的二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸的量，應(yīng)能有效地提供顆粒硫化物或貴金屬礦石改進的精選。由常規(guī)的試驗，一般可找到二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸的有效量。當(dāng)采用本發(fā)明方法獲得的回收率高于不采用本發(fā)明方法的回收率時，回收率的提高證實改善了精選。下面的實施例證明改進了精選。對包括(a)二烷基芳基二磺酸和(b)不同于二烷基芳基二磺酸的浮選促集劑的組合物，(a)與(b)的重量比值一般在約5∶95至約95∶5的范圍。較好的組合物含有的(a)小于(b)，最好(a)和(b)的比值在約5∶95至約45∶55的范圍。提供改進的精選的二烷基芳基二磺酸的有效量一般在約0.5-100克/噸干礦石(g/t)，優(yōu)選約5-10g/t，同樣的重量基準(zhǔn)。提供改進的精選的不同于二烷基芳基二磺酸的浮選促集劑的有效量一般在約1-400g/t，優(yōu)選約5-50g/t，同樣的重量基準(zhǔn)。
由下面的實施例能更好地理解本發(fā)明的組合物和方法提供的其它目的和優(yōu)勢，實施例僅用于說明目的，以使本領(lǐng)域的技術(shù)人員能更好地了解和操作本發(fā)明。
在實施例中使用下面的縮寫SIPX 異丙基黃原酸鈉SIBX 異丁基黃原酸鈉IPETC乙基硫羰氨基甲酸異丙酯EIXF 異丙基黃原酸甲酸乙酯ESBDTP 二硫代磷酸乙基仲丁酯的50％水溶液DIBDTP 二硫代磷酸二異丁酯的50％水溶液DIBMTP 單硫代磷酸二異丁酯的50％水溶液ECIBTC 硫羰氨基甲酸乙氧基羰基異丁酯在異丁醇中的75％溶液ECHTC硫羰氨基甲酸乙氧基羰基己酯在異丁醇中的75％溶液MIBC 甲基異丁基甲醇MBT 巰基苯并噻唑的鈉鹽的50％水溶液DNNDSA 二壬基萘二磺酸(約35％)和殘余副產(chǎn)物(約5％，主要是單壬基萘單磺酸和二壬基萘單磺酸)在異丁醇中的40％溶液除非特別指出，在此所有的百分數(shù)均為重量百分數(shù)，SIPX、SIBX、IPETC、EIXF、ESBDTP、DIBDTP、DIBMTP、ECIBTC、ECHTC、MIBC和MBT均可購得。DNNDSA溶液可從Cytec Industries Inc.以商品名Cycat500購得。在實施例中使用的聚丙二醇(PPG)基泡沫劑是在泡沫浮選中通常使用的那些泡沫劑，均可購得。
下面實施例中，組合物V、W、X、Y和Z是本發(fā)明的實施方案。混合88份ESBDTP浮選促集劑和12份DNNDSA可獲得組合物V。混合88份ECIBTC浮選促集劑和12份DNNDSA可得組合物W?；旌?0份DIBDTP浮選促集劑和20份DNNDSA可獲得組合物X。混合70份DIBDTP浮選促集劑、20份DNNDSA和10份甲醇可獲得組合物Y?；旌?0份DIBMTP浮選促集劑、20份DNNDSA和10份甲醇可獲得組合物Z。在各組合物中加入少量NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH至約10.5。
列出在下面實施例中的組合物V、W、X、Y和Z的量，以及浮選促集劑和泡沫劑的量，單位為克/噸干礦石(g/t)。
實施例1-4在一鋼質(zhì)球磨機中，分析為2.74％銅的1千克原料硫化物礦石，按約50％的固體研磨，獲得有顆粒為27％+100目的漿料。將石灰加入磨機中以調(diào)節(jié)漿料的pH。對每一次操作，漿料移入后，按表1所示的劑量在球磨機或浮選機中加入表1的浮選促集劑。調(diào)節(jié)浮選機中的體積，獲得約27％固體的漿料。該漿料的pH約為10。然后在該漿料中加入約20g/t的浮選促集劑SIBX和約60g/t的PPG基泡沫劑，并調(diào)整約1-2分鐘。在浮選機中通入空氣，并通過約12分鐘的泡沫浮選收集精選后的礦物。分析精選后礦物金屬(如銅)的含量。表1所示的結(jié)果說明，按精選后的礦物的％Cu的測定，能有效提供硫化物礦石的改進的精選的組合物X(DNNDSA和DIBDTP)和組合物Y(DNNDSA和DIBDTP)的量。
表1<
DIBDTP/ECIBTC70份DIBDTP、30份ECIBTC和10份2-乙基己醇IPETC/MIBC50份IPETC、50份MIBCC比較實施例5-6在浮選池內(nèi)加入4升含約1670克經(jīng)原料礦物分析為1.12％銅的硫化物礦石的水漿。33％固體時，該漿料的顆粒度為23％+65目，用石灰調(diào)節(jié)該漿料的pH至約11。對每一次操作，按表2所示的劑量加入表2的浮選促集劑和12g/t劑量的浮選促集劑SIBX。在該漿料中加入約18g/t的含PPG基泡沫劑和MIBC的泡沫劑混合物(1∶4)，并調(diào)整約1-2分鐘。在浮選機中通入空氣，并通過泡沫浮選收集精選后的礦物約6分鐘。分析精選后礦物的有價值金屬(如銅)。表2所示的結(jié)果說明，按精選后的礦物的％Cu的分析，能有效提供硫化物礦石的改進的精選的組合物X(DNNDSA和DIBDTP)的量。
表2<
C比較實施例7-9在一鋼質(zhì)球磨機中，約1.19千克經(jīng)原料礦物分析為1.18％銅的硫化物礦石，按約73％的固體研磨，獲得顆粒為28％+65目的漿料。在研磨機中加入石灰調(diào)節(jié)漿料的pH。對每一次操作，按表3所示的總劑量，在球磨機中加入表3的浮選促集劑組合；在括號中列出每一組合中個別浮選促集劑的劑量。將水漿移入浮選機中，調(diào)節(jié)浮選機中的體積，獲得約37％固體的漿料。該漿料的pH約為10.5。然后在該漿料中加入約20g/t的PPG基泡沫劑/MIBC/松油(4/2/1比例)，并調(diào)整約1-2分鐘。在浮選機中通入空氣，并通過泡沫浮選收集精選后的礦物約9分鐘。分析精選后礦物的有價值金屬(如銅)。表3所示的結(jié)果說明，按精選后礦物的％Cu的測定，能有效提供硫化物礦石的改進的精選的組合物Z(DNNDSA和DIBMTP)的量。
表3
DIBDTP/ECIBTC70份DIBDTP、30份ECIBTC和10份2-乙基己醇DIBDTP/MBT50份DIBDTP、10份MBTC比較實施例10-11在一鋼質(zhì)球磨機中，約1千克經(jīng)原料礦物分析為1.16％銅的硫化物礦石，按約67％的固體研磨，獲得顆粒為25％+65目的漿料。在研磨機中加入石灰調(diào)節(jié)漿料的pH。對每一次操作，按表4所示的劑量，在研磨機中加入表4的浮選促集劑和DIBDTP/ECHTC(70/30重量)的浮選促集劑混合物，18g/t。將水漿移入浮選機中，調(diào)節(jié)浮選機中的體積，獲得約37％固體的漿料。該漿料的pH約為11。然后在該漿料中加入約60g/t的PPG基泡沫劑，并調(diào)整約1-2分鐘。在浮選機中通入空氣，并通過泡沫浮選收集精選后的礦物約7分鐘。分析精選后礦物的有價值金屬(如銅)。表4所示的結(jié)果說明，按精選后礦物的％Cu的測定，能有效提供硫化物礦石的改進的精選的組合物Z(DNNDSA和DIBMTP)的量。
表4
C比較實施例12-14在一鋼質(zhì)球磨機中，將約2.47千克經(jīng)原料礦物分析為0.9％銅的硫化物礦石，按約62％的固體研磨，獲得顆粒為23％+65目顆粒的漿料。在研磨機中加入石灰調(diào)節(jié)漿料的pH。對每一次操作，按表5所示的劑量，在球磨機中或在移入漿料后于浮選機中加入表5的浮選促集劑混合物。調(diào)節(jié)浮選機中的體積，獲得約35％固體的漿料。該漿料的pH約為11。然后，在該漿料中按表5的劑量加入浮選促集劑SIPX和約20g/t的PPG基泡沫劑/MIBC的泡沫劑混合物(1/1)，并調(diào)整約1-2分鐘。在浮選機中通入空氣，并通過泡沫浮選收集精選后的礦物約8分鐘。分析精選后的礦石的有價值金屬(如銅)。表5所示的結(jié)果表明，按精選后礦物的％Cu的分析，能有效提供硫化物礦石的改進的精選的組合物X(DNNDSA和DIBDTP)和SIPX的量，即使其總劑量較低。
表5
DIBDTP/ECIBTC70份DIBDTP、30份ECIBTC和10份2-乙基己醇C比較實施例15(比較)混合80份DIBDTP和20份40％的對甲苯磺酸水溶液制得一混合物。通過實施例1-4的方法進行礦石精選嘗試，使用上述混合物代替本發(fā)明的組合物，并用20g/t的浮選促集劑SIPX代替SIBX。不能達到改進的精選。本實施例說明對甲苯磺酸，一種單烷基芳基單磺酸，在這些條件下不能提供改進的精選。
實施例16-18在一鋼質(zhì)球磨機中，1千克經(jīng)原料礦物分析為2.5％銅的硫化物礦石，按約50％的固體研磨，獲得顆粒為27％+100目的漿料。在研磨機中加入石灰調(diào)節(jié)漿料的pH。對每一次操作，按表6所示的劑量，在球磨機或在移入該漿料后于浮選機中加入表6的浮選促集劑。調(diào)節(jié)浮選機中的體積，獲得約27％固體的漿料。該漿料的pH約為10。然后，在該漿料中加入10g/t浮選促集劑SIBX和約60g/t的PPG基泡沫劑，并調(diào)整約1-2分鐘。在浮選機中通入空氣，并通過泡沫浮選收集精選后的礦物約12分鐘。分析精選后礦物的有價值金屬(如銅)。表5所示的結(jié)果表明，按精選后礦石的％Cu的分析，能有效提供硫化物礦石的改進的精選的組合物X(DNNDSA和DIBDTP)的量。
表6
DIBDTP/ECIBTC70份DIBDTP、30份ECIBTC和10份2-乙基己醇IPETC/MIBC50份IPETC、50份MIBCC比較實施例19-22在一鋼質(zhì)球磨機中，1千克經(jīng)原料礦物分析為2.5％銅的硫化物礦石，按約50％的固體研磨，獲得顆粒為27％+100目的漿料。在研磨機中加入石灰調(diào)節(jié)漿料的pH。對每一次操作，按表7所示的劑量，在球磨機或在移入該漿料后于浮選機中加入表7的浮選促集劑。調(diào)節(jié)浮選機中的體積，獲得約27％固體的漿料。該漿料的pH約為10。然后，在該漿料中加入約60g/t的PPG基泡沫劑，并調(diào)整約1-2分鐘。在浮選機中通入空氣，并通過泡沫浮選收集精選后的礦物約12分鐘。分析精選后礦物的有價值金屬(如銅)。表5所示的結(jié)果表明，按精選后礦物的％Cu的分析，能有效提供硫化物礦石的改進的精選的DNNDSA和其它浮選促集劑的量。
表7
C比較
權(quán)利要求
1.一種包括下列步驟的方法(I)形成包括(a)顆粒硫化物或貴金屬礦石和(b)組合物的水漿，所述的組合物(b)包括(i)二烷基芳基二磺酸，選自二烷基萘二磺酸、二烷基苯二磺酸、二烷基二苯醚二磺酸和二烷基聯(lián)苯二磺酸；和(ii)不同于所述(i)的浮選促集劑；和(II)使所述的漿料處于泡沫浮選條件以收集精選后的礦石；其中所述(i)和(ii)的量應(yīng)能有效地提供所述的顆粒硫化物和貴金屬礦石的改進的精選。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的二烷基芳基二磺酸有至少約14個碳原子。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的組合物還包括不同于所述的(i)或(ii)的第二浮選促集劑，其量應(yīng)能有效地提供所述的顆粒硫化物或貴金屬礦石的改進的精選。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的浮選促集劑選自二烷基二硫代次膦酸酯、二芳基二硫代次膦酸酯、二烷基單硫代次膦酸酯、二芳基單硫代次膦酸酯、二烷基硫羰氨基甲酸酯、烷基硫羰氨基甲酸烯丙酯、烴氧羰基硫羰氨基甲酸酯、烴氧羰基硫脲、二硫代磷酸二烷基酯、二硫代磷酸二芳基酯、單硫代磷酸二烷基酯、單硫代磷酸二芳基酯、巰基苯并噻唑、烷基黃原鹽、黃原酸烷基酯、烷基黃原酸甲酸酯、以及它們的混合物和鹽。
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述的浮選促集劑選自二硫代磷酸二異丁酯和單硫代磷酸二異丁酯。
6.一種組合物，它包括(a)二烷基芳基二磺酸，選自二烷基萘二磺酸、二烷基苯二磺酸、二烷基二苯醚二磺酸和二烷基聯(lián)苯二磺酸；和(b)浮選促集劑，選自二烷基二硫代次膦酸酯、二芳基二硫代次膦酸酯、二烷基單硫代次膦酸酯、二芳基單硫代次膦酸酯、二烷基硫羰基甲酸酯、烷基硫羰氨基甲酸烯丙酯、烴氧羰基硫羰氨基甲酸酯、烴氧羰基硫脲、二硫代磷酸二烷基酯、二硫代磷酸二芳基酯、單硫代磷酸二烷基酯、單硫代磷酸二芳基酯、巰基苯并噻唑、烷基黃原酸鹽、黃原酸烷基酯、烷基黃原酸甲酸酯、以及它們的混合物和鹽；其中所述的(a)和(b)的量應(yīng)能有效地提供顆粒硫化物或貴金屬礦石在泡沫浮選法中的改進的精選。
7.如權(quán)利要求6所述的組合物，其特征在于所述的二烷基芳基二磺酸有約16個或更多個碳原子。
8.如權(quán)利要求6所述的組合物，其特征在于所述的組合物還包括不同于所述的(a)或(b)的第二浮選促集劑，其量應(yīng)能有效地提供所述的顆粒硫化物或貴金屬礦石的改進的精選。
9.如權(quán)利要求6所述的組合物，其特征在于所述的浮選促集劑選自烴氧羰基硫羰氨基甲酸酯、烴氧羰基硫脲、二硫代磷酸二烷基酯、單硫代磷酸二烷基酯、二烷基二硫代次膦酸酯、二烷基硫羰氨基甲酸酯、巰基苯并噻唑、以及它們的鹽和混合物。
10.如權(quán)利要求6所述的組合物，其特征在于所述的二烷基芳基二磺酸是二壬基萘二磺酸，所述的浮選促集劑選自二硫代磷酸二異丁酯和單硫代磷酸二異丁酯。
全文摘要
提供了一種新穎的組合物,該組合物包括二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸的浮選促集劑,所述的組合物可用于礦石精選。還提供了使用包括二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸的浮選促集劑的組合物以精選礦石的新方法。
文檔編號B03D1/02GK1230905SQ97198126
公開日1999年10月6日 申請日期1997年9月15日 優(yōu)先權(quán)日1996年9月26日
發(fā)明者A·R·Q·古鐵雷斯, C·G·T·亞涅斯 申請人:Cytec技術(shù)有限公司