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航空煤油液相常溫精脫硫劑和制備方法

文檔序號(hào):5099035閱讀:626來源:國知局
專利名稱:航空煤油液相常溫精脫硫劑和制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬石油化工領(lǐng)域,具體涉及一種新型航空煤油液相常溫精脫硫劑和制備方法。
背景技術(shù)
氧化鋅脫硫劑廣泛應(yīng)用于石油化工原料氣、工業(yè)氣的精脫硫。具有脫硫精度高、硫容大等特點(diǎn),是較成熟的產(chǎn)品。目前商品氧化鋅脫硫劑主要有高溫和低溫及室溫三種,前者使用溫度為350~400℃,中者使用溫度為180~250℃,后者在室溫范圍。由于前兩種類型的脫硫劑均需要一定溫度下使用,需要有熱源,并消耗一定能量;同時(shí)脫硫劑還會(huì)起一定的催化作用,發(fā)生一些副反應(yīng)。為了克服上述缺點(diǎn),近年來國際上進(jìn)行了常溫氧化鋅脫硫劑的研制,歐洲專利279116;207645;230146及中國專利93111222.2公開了一種常溫氧化鋅脫硫劑,其使用溫度低,具有一定的低溫活性,但其不足之處是強(qiáng)度較差,點(diǎn)壓僅為28N/顆,且低溫活性偏低,對(duì)航空煤油的銀片腐蝕指標(biāo)達(dá)標(biāo)貢獻(xiàn)較小且壽命較短,使用成本較高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是開發(fā)一種較高低溫活性和較高強(qiáng)度的新型航空煤油液相常溫精脫硫劑。
本發(fā)明研制的新型航空煤油液相常溫精脫硫劑,含有ZnO、TiO2、NiO、Al2O3組分,活性組分ZnO,其含量為62~95%(wt),助催化劑主要是TiO2、NiO、Al2O3混合物,TiO2含量為0.5~5.0(wt),NiO含量為0.1~3.0(wt),Al2O3含量為1.5~15.0(wt)。
脫硫劑中的氧化鋅可以是氧化鋅、氫氧化鋅、碳酸鋅、堿式碳酸鋅或水溶性鋅化合物中的一種或者兩種以上的混合物的形式進(jìn)入,水溶性鋅化合物可以是硝酸鹽,乙酸鹽等,其中以ZnO和堿式碳酸鋅形式加入最好,氧化鋅占10~50%,堿式碳酸鋅占90~50%(wt)。在本發(fā)明中,用一種共沉淀方法制備堿式碳酸鋅與氧化鋅的混合物。將已溶解有一種鋅化合物水溶液和一種碳酸鈉或氫氧化鈉的水溶液以恒定的速率同時(shí)逐滴加到溫度為40-95℃的純水中,在中和該混合物的同時(shí),邊進(jìn)行攪拌,從而生成一種漿料。然后洗滌所生成的沉淀,在110-120℃干燥,然后,在約280-450℃焙燒。這些條件可根據(jù)所用的鋅化合物的種類任意選擇而沒有特別的限定。所得的堿式碳酸鋅與氧化鋅混合物需彼此均勻混合。
為了提高脫硫劑的強(qiáng)度及活性,在上述原料混合后加入了一種膠溶劑。該溶劑可以是一種無機(jī)酸,如硝酸,也可以是一種有機(jī)酸或兩種以上的混合物,如乙二酸、檸檬酸等。其加入量為干料的1~10%(wt)。然后按常規(guī)方法擠條、干燥、焙燒制得成品脫硫劑,其組成為ZnO 72~95%(wt),TiO20.5~5.0(wt),NiO0.1~3.0(wt),Al2O3含量為1.5~15.0(wt)。
本發(fā)明成品脫硫劑的抗碎強(qiáng)度≥40N/cm,比表面為50~100m2/g,比孔容>0.2ml/g。
該脫硫劑主要適用于航空煤油常溫液相精脫硫,其使用溫度可在0~50℃范圍內(nèi),使用壓力0.1~6.0MPa(絕對(duì)壓力)。
發(fā)明的效果,本發(fā)明常溫液相精脫硫劑與國外同類產(chǎn)品英國產(chǎn)品進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)條件脫硫劑用量0.8ml脫硫溫度20℃壓力常壓原料航空煤油入口H2S 10μg·g-1出口H2S<0.05μg·g-1,且銀片腐蝕達(dá)標(biāo)實(shí)驗(yàn)考察了3、6、9、12h-1四個(gè)空速條件下的脫硫情況,結(jié)果如表1所示表1、兩種脫硫劑不同空速的銀片腐蝕達(dá)標(biāo)持續(xù)時(shí)間

實(shí)驗(yàn)還考察了兩種脫硫劑在20℃、90℃脫硫性能,其中空速為9h-1,原料航煤中硫含量為10μg·g-1(m/m)。結(jié)果如表2所示。
表2、兩種脫硫劑不同溫度下的銀片腐蝕達(dá)標(biāo)持續(xù)時(shí)間

從表1、表2可以看出本發(fā)明脫硫劑的硫容高且銀片腐蝕達(dá)標(biāo)持續(xù)時(shí)間長(zhǎng),即活性高。
本發(fā)明脫硫劑活性比現(xiàn)有技術(shù)提高10~30%,硫容提高10%以上,強(qiáng)度也比現(xiàn)有技術(shù)高,對(duì)航空煤油的銀片腐蝕指標(biāo)達(dá)標(biāo)具有明顯作用。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明加以詳細(xì)描述。
實(shí)施例1堿式碳酸鋅80份,氧化鋅20份,氧化鈦3份,氧化鎳1份,氧化鋁12份干混后加入2份水適量捏合、擠條成型后,經(jīng)干燥、焙燒即得航空煤油液相常溫精脫硫劑。
實(shí)施例2堿式碳酸鋅90份,氧化鋅10份,氧化鈦2份,氧化鎳1份,氧化鋁12份干混后加入檸檬酸5份,水適量捏合、擠條成型后,經(jīng)干燥、焙燒即得空煤油液相常溫精脫硫劑。
實(shí)施例3堿式碳酸鋅70份,氧化鋅30份,氧化鈦4份,氧化鎳3份,氧化鋁11份干混后,加入乙二酸2份,檸檬酸4份,水適量捏合、擠條成型后,經(jīng)干燥、焙燒即得空煤油液相常溫精脫硫劑。
權(quán)利要求
1.一種航空煤油液相常溫精脫硫劑和制備方法,其特征在于它含有ZnO、TiO2、NiO、Al2O3組分,活性組分ZnO,其含量為62~95%(wt),助催化劑是TiO2、NiO、Al2O3混合物,TiO2含量為0.5~5.0%(wt),NiO含量為0.1~3.0%(wt),Al2O3含量為1.5~15.0%(wt)。
2.一種如權(quán)利要求1所述的精脫硫劑的制備方法,其特征在于脫硫劑中的氧化鋅是以氧化鋅、氫氧化鋅、碳酸鋅、堿式碳酸鋅或水溶性鋅化合物中的一種或者兩種以上混合物的形式進(jìn)入,其中以ZnO和堿式碳酸鋅形式加入最好,氧化鋅占10~50%,堿式碳酸鋅占90~50%(wt),用一種共沉淀方法制各堿式碳酸鋅與氧化鋅的混合物,將已溶解有一種鋅化合物水溶液和一種碳酸鈉或氫氧化鈉的水溶液以恒定的速率同時(shí)逐滴加到溫度為40-95℃的純水中,在中和該混合物的同時(shí),邊進(jìn)行攪拌,生成一種漿料,洗滌所生成的沉淀,在110-120℃干燥,然后,在280-450℃焙燒,然后按配比加入其他原料混合、擠條、干燥、焙燒制得成品脫硫劑。
3.一種如權(quán)利要求1所述的精脫硫劑,其特征在于它含有ZnO、TiO2、NiO、Al2O3組分及膠溶劑,活性組分ZnO,其含量為72~95%(wt),助催化劑是TiO2、NiO、Al2O3混合物,TiO2含量為0.5~5.0%(wt),NiO含量為0.1~3.0%(wt),Al2O3含量為1.5~15.0%(wt),膠溶劑含量為1~10%(wt)。
4.一種如權(quán)利要求1或3所述的精脫硫劑,其特征在于它的抗碎強(qiáng)度≥40N/cm,比表面為50~100m2/g,比孔容>0.2ml/g。
5.一種如權(quán)利要求1或3所述的精脫硫劑,其特征在于它主要適用于航空煤油常溫液相精脫硫,其使用溫度可在0~50℃范圍內(nèi),使用壓力0.1~6.0MPa(絕對(duì)壓力)。
全文摘要
航空煤油液相常溫精脫硫劑和制備方法,屬石油化工領(lǐng)域。由主要原料ZnO及助催化劑混合而成,使用溫度0~200℃,使用壓力0.1~6.0MPa(絕壓)。該脫硫劑的活性比現(xiàn)有技術(shù)提高10~30%,硫容提高10%以上,對(duì)航空煤油的銀片腐蝕指標(biāo)達(dá)標(biāo)具有明顯作用。
文檔編號(hào)C10G27/00GK1361230SQ02112509
公開日2002年7月31日 申請(qǐng)日期2002年1月8日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月8日
發(fā)明者劉必武, 黃婉利, 王植, 傅曉欽, 曹榮, 李天金, 鄒運(yùn)湖, 程巨路, 胡江清, 付深學(xué), 張軍, 曹睛雷, 成秀武 申請(qǐng)人:中國石化集團(tuán)南京化學(xué)工業(yè)有限公司催化劑廠
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