專利名稱：用于重油懸浮床加氫裂化的殘?jiān)偷奶幚砑夹g(shù)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于重油懸浮床加氫裂化的殘?jiān)偷奶幚砑夹g(shù)，它屬于對(duì)目前開(kāi)發(fā)的重油懸浮床加氫裂化工藝中經(jīng)液—液旋流分離后的殘?jiān)偷膶Ｓ锰幚砑夹g(shù)。它主要是通過(guò)采用極性較強(qiáng)的溶劑對(duì)殘?jiān)瓦M(jìn)行抽提，并通過(guò)特定的混合酸進(jìn)行后處理，從而得到較為潔凈的廢金屬化合物和脫金屬油。
目前，重油懸浮床加氫裂化工藝是劣質(zhì)重油深加工有效方法之一，該工藝的進(jìn)料一般為高金屬、高殘?zhí)?、高粘度、高氮的劣質(zhì)重油及特稠、超稠原油，使用的催化劑為分散型催化劑，在420～490℃反應(yīng)溫度和7.0～14Mpa反應(yīng)壓力下進(jìn)行，餾份油收率高達(dá)70～95％。雖然懸浮床加氫裂化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率很高，但仍有5～10％甚至更多的未轉(zhuǎn)化油，這部分未轉(zhuǎn)化油就是懸浮床加氫裂化合成油的減壓渣油，它除了含有油分、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)及甲苯不溶物外，還含有反應(yīng)進(jìn)料中絕大部分金屬和所有的金屬催化劑，因而該未轉(zhuǎn)化油性質(zhì)較差，再加工或處理也就很困難。在重油懸浮床加氫裂工藝中使用的化催化劑分固體粉末催化劑、水溶性催化劑，油溶性催化劑。由于懸浮床加氫裂化使用的催化劑活性不是很高，加氫裂化過(guò)程主要是以熱裂化反應(yīng)為主，添加催化劑的目的是抑制膠質(zhì)及瀝青質(zhì)的縮合生焦反應(yīng)，因此無(wú)論使用那一類型的催化劑，加氫反應(yīng)過(guò)程中不可避免生成一定量的焦。當(dāng)懸浮床加氫反應(yīng)使用固體粉末型催化劑時(shí)，由于固體粉末催化劑分散度有限，加入量較大(占反應(yīng)原料2～5％)，因而未轉(zhuǎn)化油中固含物占10％以上，經(jīng)脫油后的殘?jiān)毯镎?0％以上，該殘?jiān)话闶菬?、填埋或催化劑回收，如委?nèi)瑞拉INTEVEP公司開(kāi)發(fā)HDH工藝中使用當(dāng)?shù)馗划a(chǎn)的一種廉價(jià)天然礦石作為催化劑，加入量為2～5m％，未轉(zhuǎn)化油需要分離出廢催化劑。分離出來(lái)的廢催化劑可以填埋，也可以再生處理。雖然油溶性及水溶性催化劑的懸浮床加氫裂化工藝目前處于研究開(kāi)發(fā)階段。如加拿大Alberta油沙機(jī)構(gòu)提出的(HC)3工藝，使用的催化劑是膠體羰基鐵，分散度較高，加入量少，該工藝處于小試階段；Chevron研究公司和Exxon研究工程公司對(duì)水溶性催化劑用作懸浮床加氫裂化催化劑作了較多的研究工作，目前仍處于實(shí)驗(yàn)室研究階段，有關(guān)懸浮床加氫裂化采用這些催化劑的殘油處理技術(shù)未見(jiàn)報(bào)道。由于懸浮床加氫裂化是以熱裂化反應(yīng)為主，反應(yīng)體系中除了含有因縮合反應(yīng)生成焦相(甲苯不溶物)，還含有添加催化劑固體相以及原料中金屬組份，未轉(zhuǎn)化油中這些異相物質(zhì)濃度將進(jìn)一步提高，利用旋液分離技術(shù)可以將懸浮床加氫裂化未轉(zhuǎn)化油中大部分固含物分離出來(lái)(本發(fā)明將旋液分離出來(lái)物質(zhì)定義為殘?jiān)?，這部分固含物含有未轉(zhuǎn)化油中絕大部分金屬、大部分甲苯不溶物和部分瀝青質(zhì)、膠質(zhì)，因此，脫殘?jiān)奈崔D(zhuǎn)化油殘?zhí)己徒饘俸繉?huì)明顯降低，性質(zhì)也得到改善，可以回?zé)捇蜃鳛槿剂嫌鸵约捌渌猛荆殖龅臍堅(jiān)孕柽M(jìn)一步進(jìn)行處理。
本發(fā)明的目的就在于避免上述現(xiàn)有技術(shù)的不足之處而提供了一種用于重油懸浮床加氫裂化的殘?jiān)偷奶幚砑夹g(shù)，主要是通過(guò)采用極性較強(qiáng)的溶劑對(duì)殘?jiān)瓦M(jìn)行抽提，并通過(guò)特定的混合酸進(jìn)行后處理，從而得到較為潔凈的廢金屬化合物和脫金屬油。在實(shí)際操作中，抽提所用溶劑的溫度可以在20～200℃，其劑油比可以為1～10∶1；所使用的混合酸可以是硫酸和硝酸的混合酸，其混合的體積比為0.05～10∶1。
下面將結(jié)合具體的實(shí)施例來(lái)詳述本發(fā)明的技術(shù)特點(diǎn)和效果在實(shí)際實(shí)施中，是以石油大學(xué)(華東)開(kāi)發(fā)的“重油懸浮床加氫裂化工藝”(簡(jiǎn)稱UPC-RSHC工藝)中的未轉(zhuǎn)化油旋液分離出來(lái)的殘?jiān)?這部分殘?jiān)话阏紤腋〈残迈r進(jìn)料的2～7％)為對(duì)象，采用極性較強(qiáng)的溶劑處理殘?jiān)?，?jīng)過(guò)濾得到脫金屬殘?jiān)秃蛷U金屬化合物，脫金屬殘?jiān)椭苯幼魅剂匣蛘{(diào)到煤炭中作為工業(yè)燃料使用或作為二次加工的原料，廢金屬化合物采用混合酸進(jìn)行處理，得到可再利用的懸浮床加氫裂化催化劑原料。下面的表1和表2就是分別對(duì)懸浮床加氫裂化未轉(zhuǎn)化油不循環(huán)殘油的處理效果和對(duì)懸浮床加氫裂化未轉(zhuǎn)化油循環(huán)后殘油處理效果表1對(duì)懸浮床加氫裂化未轉(zhuǎn)化油不循環(huán)殘油處理結(jié)果
表2懸浮床加氫裂化未轉(zhuǎn)化油循環(huán)后殘油處理結(jié)果
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下突出的特點(diǎn)(1)處理的原料為懸浮床加氫裂化未轉(zhuǎn)化油旋液分離出來(lái)的殘?jiān)?，而不是?lái)轉(zhuǎn)化油或裂化尾油，大大降低了處理量。
(2)采用極性很強(qiáng)的溶劑，能夠剝離廢金屬化合物上的積碳(甲苯不溶物)，得到比較“干凈”的廢金屬化合物(絕大部分為廢催化劑)。
(3)脫金屬殘?jiān)饘俸亢艿汀⒒曳趾亢艿?，大大提高了脫金屬殘油的利用性能?br> (4)采用混酸處理廢金屬化合物，降低成本，提高了催化劑原料的回收率。
本發(fā)明所述的用于重油懸浮床加氫裂化的殘?jiān)偷奶幚砑夹g(shù)適用于各種重質(zhì)原油、特稠、超稠原油及其渣油(常壓渣油、減壓渣油)，包括各種高硫、高金屬的重油以及高金屬、高殘?zhí)?、高粘度、高氮的稠油渣油和特稠、超稠原油所開(kāi)發(fā)的重油懸浮床加氫裂化的殘?jiān)幚?。隨著世界范圍內(nèi)重質(zhì)原油、高硫原油及特稠、超稠原油開(kāi)采量增加，重油懸浮床加氫裂化工藝有著廣闊的應(yīng)用前景，重油及稠油懸浮床加氫裂化殘?jiān)幚砑夹g(shù)也有著廣闊的應(yīng)用前景。
權(quán)利要求
1.用于重油懸浮床加氫裂化的殘?jiān)偷奶幚砑夹g(shù)，它主要是采用極性很強(qiáng)的溶劑對(duì)重油懸浮床加氫裂化的殘?jiān)瓦M(jìn)行處理，再用混合酸進(jìn)行處理，其特征在于處理的對(duì)象是重油懸浮床加氫工藝中的經(jīng)旋液分離后的殘油，在處理過(guò)程中所采用的強(qiáng)極性溶劑主要是喹啉、砒咯、四氯化碳、二硫化碳等，經(jīng)過(guò)濾得到得到廢金屬化合物和脫金屬殘油，對(duì)廢金屬化合物則還要采用混合酸進(jìn)行后處理，從而得到較為潔凈的廢金屬化合物；其處理的工藝條件為操作溫度為20～200℃，劑油比為1～10∶1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于重油懸浮床加氫裂化的殘?jiān)偷奶幚砑夹g(shù)，其特征在于所述的混合酸可以是硫酸和硝酸的混合酸，其混合的體積比為0.05～10∶1。
全文摘要
一種用于重油懸浮床加氫裂化的殘?jiān)偷奶幚砑夹g(shù)，它是目前開(kāi)發(fā)的重油懸浮床加氫裂化工藝中經(jīng)液－液旋流分離后的殘?jiān)偷膶Ｓ锰幚砑夹g(shù)。它主要是通過(guò)采用極性較強(qiáng)的溶劑對(duì)殘?jiān)瓦M(jìn)行抽提，并通過(guò)特定的混合酸進(jìn)行后處理，從而得到較為潔凈的廢金屬化合物和脫金屬油。適用于各種重質(zhì)原油、特稠、超稠原油及其渣油(常壓渣油、減壓渣油)，包括各種高硫、高金屬的重油以及高金屬、高殘?zhí)?、高粘度、高氮的稠油渣油和特稠、超稠原油所開(kāi)發(fā)的重油懸浮床加氫裂化的殘?jiān)幚怼?br> 文檔編號(hào)C10G47/26GK1459488SQ02117838
公開(kāi)日2003年12月3日 申請(qǐng)日期2002年5月23日 優(yōu)先權(quán)日2002年5月23日
發(fā)明者沐寶泉, 闕國(guó)和, 李庶峰, 鄧文安, 周家順, 劉 東, 文萍 申請(qǐng)人:中國(guó)石油天然氣股份有限公司, 石油大學(xué)(華東)