專利名稱：一種制取乙烯和丙烯的石油烴催化熱裂解方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制取乙烯和丙烯的石油烴催化熱裂解方法。
背景技術(shù)：
從石油烴制取乙烯的傳統(tǒng)方法是蒸汽熱裂解法，適用的原料為乙烷、丙烷、丁烷、天然氣、石腦油或輕柴油等輕質(zhì)石油烴。隨著原油日趨變重，輕質(zhì)石油烴的產(chǎn)量受到限制，因此人們把注意力轉(zhuǎn)移到從重質(zhì)石油烴來制取乙烯的工藝上來。例如采用石英砂、焦炭等惰性固體作為熱載體的重質(zhì)石油烴熱裂解法，采用堿金屬或堿土金屬氧化物催化劑作為熱載體的重質(zhì)石油烴熱裂解法等。這些方法的反應(yīng)溫度都超過800℃。
近年來，有些專利介紹了使用固體酸性催化劑在一定的反應(yīng)器型式和操作條件下，從石油烴制取低碳烯烴的方法。
例如，JP60-224428中披露了用ZSM-5沸石為活性組分，Al2O3為載體的催化劑，在600～750℃下對(duì)C5～C25的石蠟烴原料進(jìn)行催化裂化，C2＝～C4＝產(chǎn)率為30m％左右。
USP3758403中披露了以ZSM-5沸石和大孔沸石(如X型、Y型)為活性組分(二者的比例為1∶10～3∶1)的催化劑可在提高產(chǎn)物中汽油辛烷值的同時(shí)使丙烯加丁烯的產(chǎn)率增至10重％左右。
USP5318696中報(bào)道了采用大孔沸石和SiO2/Al2O3小于30的具有MFI結(jié)構(gòu)的中孔沸石的催化劑，可以生產(chǎn)高辛烷值的汽油，同時(shí)還可提高低碳烯烴，尤其是丙烯的產(chǎn)率。
CN1004878B中披露了以ZSM-5沸石和Y型沸石的混合物為活性組分的催化劑，在500～650℃的反應(yīng)溫度下，可在提高產(chǎn)物汽油辛烷值的同時(shí)提高輕烯烴的產(chǎn)率，且其中以丙烯和丁烯為主要產(chǎn)物。
文獻(xiàn)中還報(bào)道了許多對(duì)具有五元環(huán)結(jié)構(gòu)的沸石進(jìn)行改性處理的方法，以提高反應(yīng)產(chǎn)物的選擇性。如在ZSM-5等具有五元環(huán)結(jié)構(gòu)的沸石中引入磷或/和金屬離子，可以調(diào)變沸石的吸附和催化性能。
USP4365104中報(bào)道了用P和Mg改性ZSM-5分子篩的方法，其目的是將改性的分子篩用于二甲苯異構(gòu)化，以提高對(duì)二甲苯的選擇性，引入P和Mg主要是為了增強(qiáng)分子篩的擇形性能；但另一方面，改性后分子篩的酸性和烴類轉(zhuǎn)化的反應(yīng)活性則降低。
USP5236880中報(bào)道了在SiO2/Al2O3大于5的具有MFI或MEL結(jié)構(gòu)的沸石中加入VIIIB族金屬組分、優(yōu)選鎳的石蠟烴裂化催化劑，該催化劑可以提高石蠟烴原料的轉(zhuǎn)化率，增加汽油餾分中的芳烴組分，提高汽油的辛烷值和汽油產(chǎn)率。
USP5380690和CN1093101A披露了以含磷和稀土的五元環(huán)高硅沸石為活性組分的催化劑。該催化劑水熱活性穩(wěn)定性高，在580℃的反應(yīng)條件下，較用HZSM-5沸石為活性組分的催化劑轉(zhuǎn)化率高4～7個(gè)單位，C2＝～C4＝的產(chǎn)率高4～5個(gè)單位。
CN1117518A披露了以含磷和稀土的五元環(huán)高硅沸石和Y型沸石混合物為活性組分的催化劑。該催化劑水熱活性穩(wěn)定性高、轉(zhuǎn)化率高、產(chǎn)物中低碳烯烴特別是丙烯、異丁烯和異戊烯產(chǎn)率高的特點(diǎn)。
綜上所述，現(xiàn)有技術(shù)中尚未涉及采用含磷和過渡金屬的五元環(huán)高硅沸石催化劑催化熱裂解生產(chǎn)乙烯、丙烯等低碳烯烴的工藝方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提出一種以石油烴為原料，使用含磷和過度金屬的五元環(huán)高硅沸石催化劑，在催化熱裂解條件下，制取低碳烯烴特別是乙烯和丙烯的方法。
本發(fā)明的目的是通過下述方案達(dá)到的將經(jīng)過預(yù)熱的石油烴原料送入提升管反應(yīng)器內(nèi)，與熱的含五元環(huán)高硅沸石的催化劑接觸，并在催化熱裂解條件下進(jìn)行反應(yīng)；分離反應(yīng)產(chǎn)物和待生催化劑；反應(yīng)產(chǎn)物送入后續(xù)分離系統(tǒng)進(jìn)行產(chǎn)品分離，待生催化劑經(jīng)汽提、再生后返回反應(yīng)器循環(huán)使用；其中，所述催化劑含有以催化劑重量為基準(zhǔn)的0～70％的粘土、5～99％的無機(jī)氧化物和1～50％的沸石，所述沸石為75～100重％的五元環(huán)高硅沸石和0～25重％的Y型沸石，且所述五元環(huán)高硅沸石含磷和過渡金屬M(fèi)，其無水化學(xué)表達(dá)式，以氧化物的質(zhì)量計(jì)為(0～0.3)Na2O·(0.3～5)Al2O3·(1.0～10)P2O5·(0.7～15)MxOy·(0～10)RE2O3·(70～98)SiO2，其中，M選自Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo或Mn中的一種或兩種過渡金屬，x為氧的化合價(jià)，y為過渡金屬的化合價(jià)。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在以下方面1、與常規(guī)的流化催化裂化相比，本發(fā)明采用了氫轉(zhuǎn)移活性低、乙烯選擇性高的含磷和過渡金屬的五元環(huán)高硅沸石催化劑，提高了反應(yīng)溫度，從而增加了低碳烯烴的產(chǎn)率，特別是增加了乙烯和丙烯的產(chǎn)率，為石油化工提供了更多的原料。
2、與現(xiàn)有技術(shù)的催化裂解制取低碳烯烴的方法相比，本發(fā)明采用了提升管反應(yīng)器以及烯烴選擇性好、裂解活性高的含磷和過度金屬的五元環(huán)高硅沸石催化劑，提高了低碳烯烴特別是乙烯和丙烯的產(chǎn)率。
3、本發(fā)明由于找到了合適的催化劑、反應(yīng)器型式以及催化反應(yīng)的操作條件，從而得到了比較高的低碳烯烴特別是乙烯的產(chǎn)率。
4、本發(fā)明使用的原料范圍寬，可以是常壓瓦斯油、減壓瓦斯油或其混合物，也可以是渣油或原油。
具體實(shí)施方案本發(fā)明的具體操作步驟如下石油烴經(jīng)預(yù)熱后送入提升管反應(yīng)器內(nèi)，與熱的含磷和過渡金屬的五元環(huán)高硅沸石催化劑接觸，在反應(yīng)溫度為550～700℃、反應(yīng)壓力為150～400千帕、催化劑與原料油的重量比(以下簡(jiǎn)稱劑油比)為15～40∶1、水蒸汽與原料油的重量比(以下簡(jiǎn)稱水油比)為0.3～1∶1的條件下進(jìn)行催化熱裂解反應(yīng)。分離反應(yīng)產(chǎn)物和待生催化劑。從反應(yīng)器引出的產(chǎn)物經(jīng)急冷后進(jìn)一步分離出包括乙烯和丙烯的氣體產(chǎn)物以及裂解汽油和裂解輕油等液體產(chǎn)物。待生催化劑進(jìn)入汽提器，用水蒸汽汽提出其上吸附的烴類產(chǎn)物，然后待生催化劑被送入再生器，與熱的含氧氣體如空氣接觸進(jìn)行燒焦再生。再生后的催化劑用水蒸汽和/或富含甲烷的輕烴汽提除去其上吸附和攜帶的非烴氣體雜質(zhì)后再返回到反應(yīng)器內(nèi)循環(huán)使用。熱的再生催化劑供給石油烴催化熱裂解所需要的反應(yīng)熱，而反應(yīng)后的待生催化劑在再生器中再生時(shí)放出的熱量由再生催化劑吸收，再生催化劑返回反應(yīng)器時(shí)把吸收的熱量再供給石油烴原料進(jìn)行催化熱裂解反應(yīng)。
本發(fā)明所用的反應(yīng)產(chǎn)物急冷介質(zhì)包括裂解輕油、回?zé)捰?、油漿和/或渣油，急冷劑注入到反應(yīng)油氣出口處，快速冷卻產(chǎn)物物流。
本發(fā)明所用的再生催化劑汽提介質(zhì)包括水蒸汽和/或輕烴、優(yōu)選富含甲烷的輕烴，汽提介質(zhì)注入到再生劑汽提器內(nèi)汽提出再生催化劑上吸附和攜帶的非烴氣體雜質(zhì)，這樣可以減烴氣體精制的難度。
本發(fā)明所用的石油烴原料可以是常壓瓦斯油、減壓瓦斯油或其混合物，也可以是渣油或原油。原料注入反應(yīng)器的方式可以采用單點(diǎn)注入，也可以采用多點(diǎn)注入。
本發(fā)明所用的催化劑，含有以催化劑重量為基準(zhǔn)計(jì)0～70％的粘土、5～99％的無機(jī)氧化物和1～50％的沸石，其中所述沸石由75～100重％的五元環(huán)高硅沸石和0～25重％的Y型沸石組成，其中所述五元環(huán)高硅沸石含磷和過渡金屬M(fèi)，其無水化學(xué)表達(dá)式，以氧化物的質(zhì)量計(jì)為(0～0.3)Na2O·(0.3～5)Al2O3·(1.0～10)P2O5·(0.7～15)MxOy·(0～10)RE2O3·(70～98)SiO2，其中，M選自Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo或Mn中的一種或兩種過渡金屬，RE代表稀土，x為氧的化合價(jià)，y為過渡金屬的化合價(jià)，其中若過渡金屬的化合價(jià)為偶數(shù)時(shí)，x為1，y為過渡金屬化合價(jià)除以2。
本發(fā)明所采用的催化劑中，所述粘土可以是天然的或人工合成的，經(jīng)或不經(jīng)各種化學(xué)和/或物理方法處理的通常用做裂化催化劑載體的各種粘土，如高嶺土和多水高嶺土等。
本發(fā)明所采用的催化劑中，所述無機(jī)氧化物選自無定形SiO2·Al2O3、Al2O3或/和SiO2。
本發(fā)明所采用的催化劑中，所述Y型沸石是用各種化學(xué)和/或物理方法制備的，例如水熱法、化學(xué)處理法(EDTA酸處理法、氟硅酸銨抽鋁補(bǔ)硅法和SiCl4氣相法)或水熱與化學(xué)處理相結(jié)合法制備的，可以含或不含稀土；其中含稀土的Y型沸石為稀土Y(REY)或稀土氫Y(REHY)。
在本發(fā)明采用的催化劑中，所述五元環(huán)高硅沸石中含磷和過渡金屬M(fèi)，以氧化物的質(zhì)量計(jì)，優(yōu)選為(0～0.2)Na2O·(0.9～5)Al2O3·(1.5～7)P2O5·(0.9～10)MxOy·(82～92)SiO2或者為(0～0.2)Na2O·(0.9～5)Al2O3·(1.5～7)P2O5·(0.9～10)MxOy·(0.5～10)RE2O3·(82～92)SiO2。
其中的過渡金屬M(fèi)具有脫氫功能，選自Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo或Mn中的一種或兩種金屬，優(yōu)選Fe、Co或Ni中的一種或兩種，更優(yōu)選的是Fe和/或Ni。
本發(fā)明所述的五元環(huán)高硅沸石，通常其制備過程包括氨交換、磷改性、金屬改性及焙燒處理步驟。
所述的氨交換是將常規(guī)晶化所得的含或不含稀土的具有MFI結(jié)構(gòu)的鈉型沸石按照沸石∶銨鹽∶H2O＝1∶(0.1～1)∶(5～10)的重量比在室溫至100℃下交換0.3～1小時(shí)后過濾，其中鈉型沸石，如果是采用有機(jī)模板劑合成的話，應(yīng)該首先脫除模板劑。所述的銨鹽為常用的無機(jī)銨鹽，可以選自氯化銨、硫酸銨或硝酸銨之一或它們的混合物。
所述的用磷改性和金屬改性是采用浸漬或離子交換的方式進(jìn)行。
其中所述浸漬又可以采用如下三種方式a.將氨交換后的濾餅與計(jì)算量的含磷化合物水溶液在室溫至95℃打漿均勻烘干，在400～800℃條件下焙燒后，再與計(jì)算量的含過渡金屬M(fèi)的化合物水溶液在室溫至95℃混合均勻、烘干。
b.將氨交換后的濾餅與計(jì)算量的含磷化合物水溶液在室溫至95℃打漿均勻烘干，再與計(jì)算量的含過渡金屬M(fèi)的化合物水溶液在室溫至95℃混合均勻烘干，其中也可以將浸漬上述兩種溶液的順序顛倒。
c.將氨交換后的濾餅與計(jì)算量的含磷化合物與過渡金屬M(fèi)的化合物的混合水溶液在室溫至95℃混合均勻后烘干。
其中所述離子交換為將氨交換后的濾餅與計(jì)算量的含磷化合物水溶液在室溫至95℃打漿均勻烘干，在400～800℃條件下焙燒后，再與計(jì)算量的含過渡金屬M(fèi)的化合物水溶液按1∶(5～20)的固液比混合均勻后，在80～95℃，pH＝4～7下攪拌2～3小時(shí)后過濾，可重復(fù)交換多次，交換后所得樣品用水洗滌多次，烘干即可。
所述的含磷化合物選自磷酸、磷酸鋁、磷酸氫銨、磷酸二氫銨或磷酸銨之一或其混合物。所述的過渡金屬M(fèi)的化合物選自它們的水溶性鹽，所述水溶性鹽選自氯化物、硝酸鹽或硫酸鹽，例如硫酸鐵、硫酸亞鐵、硝酸鐵、氯化鐵、氯化亞鐵、硫酸鈷、硝酸鈷、氯化鈷、硫酸鎳、硝酸鎳或氯化鎳。
本發(fā)明采用的催化劑，其制備過程如下將無機(jī)氧化物的前身物，如擬薄水鋁石、鋁溶膠、硅溶膠或其混合物以及硅鋁溶膠或凝膠，與多水高嶺土按預(yù)定配比混合，并用脫陽離子水將其配制成固含量為10～50重％的漿液，攪拌均勻，用無機(jī)酸如鹽酸、硝酸、磷酸或硫酸將漿液PH調(diào)至2～4，保持該P(yáng)H值，于20～80℃下靜置老化0～2小時(shí)后加入鋁溶膠，攪拌0.5～1.5小時(shí)，加入預(yù)定量的MFI結(jié)構(gòu)沸石和Y型沸石，均質(zhì)，噴霧干燥，洗去游離鈉離子，干燥。
下面的實(shí)例將對(duì)本發(fā)明提供的方法予以進(jìn)一步的說明，但本發(fā)明并不因此而受到任何限制。其中實(shí)施例和對(duì)比例中所使用的催化劑有以下幾種催化劑A是按照常規(guī)裂化催化劑制備方法制備得到的組成為(以催化劑重量為基準(zhǔn))18％五元環(huán)高硅沸石、27％氧化鋁和余量高嶺土，其中五元環(huán)高硅沸石(以沸石重量為基準(zhǔn))為含2.4％氧化磷、3.8％氧化稀土和1.5％氧化鐵、硅鋁比為30的五元環(huán)高硅沸石。
催化劑B是按照常規(guī)裂化催化劑制備方法制備得到的組成為(以催化劑重量為基準(zhǔn))18％五元環(huán)高硅沸石、27％氧化鋁和余量高嶺土，其中五元環(huán)高硅沸石(以沸石重量為基準(zhǔn))為含4.1％氧化磷、1.0％氧化鐵和1.0％氧化鎳、硅鋁比為60的五元環(huán)高硅沸石。
催化劑C是按照常規(guī)裂化催化劑制備方法制備得到的組成為(以催化劑重量為基準(zhǔn))15％五元環(huán)高硅沸石、5％REHY沸石、20％氧化鋁、6％無定形硅鋁和余量高嶺土，其中五元環(huán)高硅沸石(以沸石重量為基準(zhǔn))為含2.1％氧化磷和1.0％氧化鐵、硅鋁比為60的五元環(huán)高硅沸石。
對(duì)比劑A是按照催化劑A的配方和制備方法制備得到的，其中五元環(huán)高硅沸石用含2.4％氧化磷和3.8％氧化稀土、硅鋁比為30的五元環(huán)高硅沸石替代。
對(duì)比劑B是按照催化劑B的配方和制備方法制備得到的，其中五元環(huán)高硅沸石用含4.1％氧化磷、硅鋁比為60的五元環(huán)高硅沸石替代。
對(duì)比劑C是按照催化劑C的配方和制備方法制備得到的，其中五元環(huán)高硅沸石是硅鋁比為60的HZSM-5沸石。
實(shí)施例1本實(shí)例說明當(dāng)使用含磷、稀土和鐵的五元環(huán)高硅沸石的催化劑A時(shí)，本發(fā)明提供的方法制取乙烯和丙烯的情況。
以比重為0.873、沸程為350～540℃的減壓瓦斯油為原料，在反應(yīng)溫度為700℃、劑油比為25∶1、水油比為0.5∶1、重時(shí)空速為10h-1的操作條件下，在小型固定流化床反應(yīng)裝置上進(jìn)行催化熱裂解試驗(yàn)，其結(jié)果列于表1。
對(duì)比例1本實(shí)例說明當(dāng)使用含磷和稀土的五元環(huán)高硅沸石的對(duì)比劑A時(shí)，在與實(shí)施例1相同的操作條件下現(xiàn)有技術(shù)提供的方法制取乙烯和丙烯的情況，其結(jié)果列于表1。
表1

實(shí)施例2本實(shí)例說明當(dāng)使用含磷、鐵和鎳的五元環(huán)高硅沸石的催化劑B時(shí)，本發(fā)明提供的方法制取乙烯和丙烯的情況。
以比重為0.873、沸程為350～540℃的減壓瓦斯油為原料，在反應(yīng)溫度為620℃、劑油比為15∶1、水油比為0.4∶1、重時(shí)空速為150h-1的操作條件下，在小型固定流化床反應(yīng)裝置上進(jìn)行催化熱裂解試驗(yàn)，其結(jié)果列于表2。
對(duì)比例2本實(shí)例說明當(dāng)使用含磷的五元環(huán)高硅沸石的對(duì)比劑B時(shí)，在與實(shí)施例2相同的操作條件下現(xiàn)有技術(shù)提供的方法制取乙烯和丙烯的情況，其結(jié)果列于表2。
表2

實(shí)施例3本實(shí)例說明當(dāng)使用含磷和鐵的五元環(huán)高硅沸石以及REHY沸石的催化劑C時(shí)，本發(fā)明提供的方法制取乙烯和丙烯的情況。
以比重為0.873、沸程為350～540℃的減壓瓦斯油為原料，在反應(yīng)溫度為550℃、劑油比為10∶1、水油比為0.3∶1、重時(shí)空速為250h-1的操作條件下，在小型固定流化床反應(yīng)裝置上進(jìn)行催化熱裂解試驗(yàn)，其結(jié)果列于表3。
對(duì)比例3本實(shí)例說明當(dāng)使用含HZSM-5沸石和REHY沸石的對(duì)比劑C時(shí)，在與實(shí)施例3相同的操作條件下現(xiàn)有技術(shù)提供的方法制取乙烯和丙烯的情況，其結(jié)果列于表3。
表3

從表1、2和3可以看出，本發(fā)明提供的方法的總氣體烯烴產(chǎn)率、特別是乙烯和丙烯的產(chǎn)率都比對(duì)比例高。
權(quán)利要求
1.一種制取乙烯和丙烯的催化熱裂解方法，是將經(jīng)過預(yù)熱的石油烴原料送入提升管反應(yīng)器內(nèi)，與熱的含五元環(huán)高硅沸石的催化劑接觸，并在催化熱裂解條件下進(jìn)行反應(yīng)；分離反應(yīng)產(chǎn)物和待生催化劑；反應(yīng)產(chǎn)物送入后續(xù)分離系統(tǒng)進(jìn)行產(chǎn)品分離，待生催化劑經(jīng)汽提、再生后返回反應(yīng)器循環(huán)使用；其中，所述催化劑含有以催化劑重量為基準(zhǔn)的0～70％的粘土、5～99％的無機(jī)氧化物和1～50％的沸石，所述沸石由75～100重％的五元環(huán)高硅沸石和0～25重％的Y型沸石組成，且所述五元環(huán)高硅沸石含磷和過渡金屬M(fèi)，其無水化學(xué)表達(dá)式，以氧化物的質(zhì)量計(jì)為(0～0.3)Na2O·(0.3～5)Al2O3·(1.0～10)P2O5·(0.7～15)MxOy·(0～10)RE2O3·(70～98)SiO2，其中，M選自Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo或Mn中的一種或兩種過渡金屬，x為氧的化合價(jià)，y為過渡金屬的化合價(jià)。
2.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述粘土為天然的或人工合成的，經(jīng)或不經(jīng)各種化學(xué)和/或物理方法處理的通常用做裂化催化劑載體的各種粘土。
3.按照權(quán)利要求2的方法，其特征在于所述粘土為高嶺土或多水高嶺土。
4.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述無機(jī)氧化物選自無定形SiO2·Al2O3、Al2O3和/或SiO2。
5.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述五元環(huán)高硅沸石的無水化學(xué)表達(dá)式，以氧化物的質(zhì)量計(jì)為(0～0.2)Na2O·(0.9～5)Al2O3·(1.5～7)P2O5·(0.9～10)MxOy·(0.5～10)RE2O3·(82～92)SiO2。
6.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述五元環(huán)高硅沸石的無水化學(xué)表達(dá)式，以氧化物的質(zhì)量計(jì)為(0～0.2)Na2O·(0.9～5)Al2O3·(1.5～7)P2O5·(0.9～10)MxOy·(82～92)SiO2。
7.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述M選自Fe、Co或Ni中的一種或兩種。
8.按照權(quán)利要求7的方法，其特征在于所述M為Fe和/或Ni。
9.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述Y型沸石含或不含稀土。
10.按照權(quán)利要求9的方法，其特征在于所述Y沸石為REY或REHY。
11.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于從反應(yīng)器引出的產(chǎn)物以裂解輕油、回?zé)捰汀⒂蜐{和/或渣油急冷。
12.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于再生后的催化劑先經(jīng)過水蒸汽和/或輕烴汽提后再返回反應(yīng)器循環(huán)使用。
13.按照權(quán)利要求12的方法，其特征在于所述輕烴富含甲烷。
14.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述石油烴原料是常壓瓦斯油、減壓瓦斯油或其混合物，以及渣油或原油。
15.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述石油烴原料的反應(yīng)條件如下反應(yīng)溫度550～700℃、反應(yīng)壓力150～400千帕、催化劑與原料油的重量比15～40∶1、水蒸汽與原料油的重量比0.3～1∶1。
全文摘要
一種制取乙烯和丙烯的催化熱裂解方法，是將經(jīng)過預(yù)熱的石油烴原料送入提升管反應(yīng)器內(nèi)，與熱的含五元環(huán)高硅沸石的催化劑接觸，并在催化熱裂解條件下進(jìn)行反應(yīng)；分離反應(yīng)產(chǎn)物和待生催化劑；反應(yīng)產(chǎn)物送入后續(xù)分離系統(tǒng)進(jìn)行產(chǎn)品分離，待生催化劑經(jīng)汽提、再生后返回反應(yīng)器循環(huán)使用。其中，所述的五元環(huán)高硅沸石含有磷和過渡金屬。該方法可以提高輕烯烴、特別是乙烯和丙烯的產(chǎn)率。
文檔編號(hào)C10G11/00GK1566267SQ03147978
公開日2005年1月19日 申請(qǐng)日期2003年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月30日
發(fā)明者謝朝鋼, 李再婷, 龍軍, 汪燮卿 申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院