專利名稱：在佩戴者的耳道中和/或耳廓上使用的助聽(tīng)器或助聽(tīng)器元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及助聽(tīng)器或助聽(tīng)器元件，其在佩戴者的耳道中和/或在耳廓中或者耳廓后使用。
背景技術(shù)：
與耳廓和/或耳道相吻合的助聽(tīng)器或者助聽(tīng)器元件有時(shí)侯也被稱作耳成形術(shù)。然而在專業(yè)術(shù)語(yǔ)說(shuō)明中，已經(jīng)普遍接受地是將耳成形術(shù)僅理解為在耳道中使用的佩戴在耳后的助聽(tīng)器(HdO-助聽(tīng)器)元件。根據(jù)最新的權(quán)威性的術(shù)語(yǔ)說(shuō)明，將本發(fā)明的內(nèi)容定義為“耳成形術(shù)”太窄了。在本發(fā)明的內(nèi)容中，確切地說(shuō)涉及所有的與佩戴者的皮膚接觸的助聽(tīng)器和助聽(tīng)器元件。
除HdO-助聽(tīng)器外，作為用于改善聽(tīng)力的電或電子儀器通常還包括麥克風(fēng)、放大器、揚(yáng)聲器和如果需要其它的電器例如微處理器，其電或電子元件佩戴于耳后，并且經(jīng)軟管與如今被稱作耳成形術(shù)的、放置在耳道的耳塞連接，是目前最流行的所謂佩戴在耳內(nèi)的助聽(tīng)器。在這種耳內(nèi)佩戴的助聽(tīng)器(應(yīng)該做的盡可能小)的情況下，整個(gè)助聽(tīng)器被罩殼包裹，該罩殼的外部結(jié)構(gòu)與耳道的內(nèi)部結(jié)構(gòu)相配合。
提供上述這種助聽(tīng)器在許多情況下存在問(wèn)題。該助聽(tīng)器的佩戴者可能引起各種不同的所不希望的反應(yīng)。除炎癥或者變態(tài)反應(yīng)(其可以通過(guò)定期地特別是仔細(xì)地清洗助聽(tīng)器的外表面的接觸區(qū)域來(lái)防治)之外，還存在與患有外耳炎的患者有關(guān)的問(wèn)題。目前根本不能給患有這種疾病的患者提供助聽(tīng)器。
在耳道中形成也被俗稱作耳垢的耵聹。不但這些耵聹而且其它的隔離可以沉積在助聽(tīng)器或助聽(tīng)器元件的接觸區(qū)域。這形成也被稱作生物膜的涂層，微生物可以寄生在該生物膜中。由于這種現(xiàn)象必須經(jīng)常清洗助聽(tīng)器或助聽(tīng)器元件與佩戴者的皮膚接觸的區(qū)域以除去生物膜。因?yàn)樵撋锬ぬ貏e難以除去，并且非?？斓卦俅涡纬?，所以在長(zhǎng)期使用上不能足夠保證避免該生物膜的形成。

發(fā)明內(nèi)容
以上述現(xiàn)有技術(shù)為出發(fā)點(diǎn)，本發(fā)明的基本任務(wù)是，實(shí)現(xiàn)權(quán)利要求1限定的助聽(tīng)器或助聽(tīng)器元件，其對(duì)于問(wèn)題病人來(lái)說(shuō)特別地也具有皮膚耐受性，并且其與佩戴者的皮膚接觸的部分可以簡(jiǎn)單和快速地清洗或者可以保持清潔。特別地也應(yīng)該能避免生物膜的形成。
該任務(wù)是通過(guò)權(quán)利要求1的特征實(shí)現(xiàn)的。
令人驚奇地證明，涂覆由在權(quán)利要求1中描述的這種用有機(jī)基團(tuán)改性的無(wú)機(jī)縮合物組成的涂料在解決所述問(wèn)題時(shí)帶來(lái)迅速見(jiàn)效的改善。用這種材料涂覆助聽(tīng)器或者助聽(tīng)器元件表面導(dǎo)致在使用時(shí)明顯阻止在助聽(tīng)器或者助聽(tīng)器元件表面形成生物膜或者甚至完全避免。相應(yīng)的涂層也允許給問(wèn)題病人提供助聽(tīng)器，對(duì)此迄今為止給這些問(wèn)題病人提供助聽(tīng)器是不可能的，例如外耳炎患者。
通過(guò)在助聽(tīng)器患者助聽(tīng)器元件的外表面涂覆涂料也可以顯著地降低耳朵或者耳廓發(fā)炎的危險(xiǎn)，例如變態(tài)反應(yīng)的危險(xiǎn)。在這種情況下使用其有機(jī)基團(tuán)至少部分具有氟原子的縮合物由于其抗粘附性能或者易于清洗的性能特別地阻止了生物膜在耳成形術(shù)上的生長(zhǎng)。涂層中存在的銅膠體或者銀膠體由于其殺微生物的作用特別地阻止了生物膜的進(jìn)一步生長(zhǎng)。通過(guò)涂層中具有含氟有機(jī)基團(tuán)的縮合物與銅或銀膠體的存在的組合，不僅生物膜的阻止作用而且抗變態(tài)作用以共增效的方式改善了，所以這樣的組合是一種特別優(yōu)選的實(shí)施方案。
具有外涂層的助聽(tīng)器或助聽(tīng)器元件可以由每種適合的并且也是常規(guī)使用的材料制備。通常這些材料是塑料，優(yōu)選是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。其它適合的塑料的實(shí)例是聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯例如聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯縮丁醛或者聚碳酸酯。助聽(tīng)器外殼或者助聽(tīng)器元件可以由相同的材料組成，然而也可以由幾種不同材料組成的元件裝配而成。在涂覆該涂層之前可以完全或者部分使該助聽(tīng)器外殼或者助聽(tīng)器元件的表面玻璃化、鍍金或者電鍍。該涂層特別用于在耳道中使用的元件或者助聽(tīng)器部分。
這種涂層可以涂覆在助聽(tīng)器或者助聽(tīng)器元件的整個(gè)表面上。對(duì)于估計(jì)不形成生物膜或者與佩戴者的皮膚不接觸的非關(guān)鍵表面可以不進(jìn)行涂覆，同樣對(duì)于中空殼的內(nèi)部，但是也可以在那里進(jìn)行涂覆。僅助聽(tīng)器或者助聽(tīng)器元件的部分區(qū)域具有該涂層可能便足夠了。
該助聽(tīng)器或者助聽(tīng)器元件可以以常規(guī)的方式進(jìn)行預(yù)處理，例如清洗或者脫脂，以便實(shí)現(xiàn)與待涂覆的涂層更好地粘附。當(dāng)然在僅涂覆助聽(tīng)器的部分區(qū)域或者助聽(tīng)器元件時(shí)，首先分開涂覆所述部分區(qū)域或相應(yīng)的元件，然后在組裝成助聽(tīng)器成品或助聽(tīng)器元件。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，在其上涂覆該涂層的助聽(tīng)器或者助聽(tīng)器元件首先涂有增粘劑(Haftvermittler)或者打底劑。在該助聽(tīng)器或者助聽(tīng)器元件上涂覆下面描述的涂層組合物，隨后用熱和/或輻射處理而獲得該涂層。優(yōu)選使用可光固化的涂層組合物。
使用的涂料配方(漆)包括基于一種或者多種可水解的并具有至少一個(gè)不能水解的取代基的化合物的水合物或者預(yù)縮合物。該不能水解的取代基特別地是有機(jī)取代基(含碳)。優(yōu)選該涂料配方包括至少一種可水解的并具有至少一個(gè)不能水解的取代基的硅烷作為可水解化合物。
該水合物或者預(yù)縮合物優(yōu)選是通過(guò)一種或者多種通式(I)的硅烷的部分水解或者縮合來(lái)獲得的RaSiX(4-a)(I)其中基團(tuán)R是相同的或者不同的，并且是不能水解的基團(tuán)，基團(tuán)X是相同或者不同的，并且是可水解的基團(tuán)或者羥基，以及a是1、2或3的值，其中優(yōu)選是1。
在通式(I)的有機(jī)硅烷中，可水解的基團(tuán)X例如是氫或者鹵素(F、Cl、Br或I，特別是Cl和Br)、烷氧基(優(yōu)選C1-6-烷氧基，特別是C1-4-烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基)、芳氧基(優(yōu)選C6-10-芳氧基，例如苯氧基)、酰氧基(優(yōu)選C1-6-酰氧基，例如乙酰氧基或者丙酰氧基)、烷基羰基(優(yōu)選C2-7-烷基羰基，例如乙酰基)、氨基、一烷基氨基或者二烷基氨基，其中烷基基團(tuán)優(yōu)選具有1至12個(gè)，特別是1至6個(gè)碳原子。優(yōu)選的可水解基團(tuán)是鹵素、烷氧基和酰氧基。特別優(yōu)選的可水解基團(tuán)是烷氧基，特別是甲氧基和乙氧基。
R是不能水解的如果需要攜帶官能團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)。R的實(shí)例是烷基(優(yōu)選C1-6-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基、戊基、己基或者環(huán)己基)、鏈烯基(優(yōu)選C2-6-鏈烯基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基和丁烯基)、炔基(優(yōu)選C2-6-炔基，例如乙炔基和丙炔基)和芳基(優(yōu)選C6-10-芳基，例如苯基和萘基)。
基團(tuán)R的官能團(tuán)的特定的實(shí)例除已經(jīng)提及的具有不飽和C-C-鍵的基團(tuán)外是環(huán)氧基、羥基、乙醚基、氨基、一烷基氨基、二烷基氨基(例如具有上述定義的C1-6-烷基)、酰胺基、羧基、巰基、硫醚基、乙烯基、異氰酸根基、丙烯基氧基、甲基丙烯基氧基、酸酐基團(tuán)、酰基鹵、氰基、鹵素、醛基、烷基羰基、磺酸根和磷酸根。這些官能團(tuán)是經(jīng)亞烷基、亞烯基或者亞芳基橋接基團(tuán)(它們可以被氧或硫原子或者-NH-基團(tuán)中斷)鍵合在硅原子上。所述的橋接基團(tuán)例如是由上述烷基、鏈烯基或者芳基基團(tuán)衍生的。基團(tuán)R優(yōu)選包含1至18個(gè)，特別是1至8個(gè)碳原子。上述基團(tuán)R和X如果需要可以具有一個(gè)或者多個(gè)常規(guī)的取代基，例如鹵素或者烷氧基。
至少一種所用的具有至少一個(gè)不能水解的取代基的可水解的硅烷在不能水解的取代基上優(yōu)選含有一個(gè)上述所稱的官能團(tuán)。那么經(jīng)這些官能團(tuán)可以進(jìn)行交聯(lián)，例如通過(guò)硅烷上的官能團(tuán)的相互反應(yīng)(其中不同的或者相同的官能團(tuán)可以相互反應(yīng))或者與下面描述的同樣也包含在該涂層配方中的有機(jī)化合物上的官能團(tuán)反應(yīng)。經(jīng)官能團(tuán)的交聯(lián)反應(yīng)導(dǎo)致通過(guò)縮合物中存在的有機(jī)基團(tuán)而硬化(有機(jī)交聯(lián))。
優(yōu)選的官能團(tuán)是碳-碳雙鍵以及環(huán)氧基、酸酐基團(tuán)和氨基，其中碳-碳雙鍵作為官能團(tuán)使用是特別優(yōu)選的。
使用的具有碳-碳雙鍵作為官能團(tuán)的化合物特別是通式(I)的硅烷，其中基團(tuán)R是反應(yīng)性的可聚合的雙鍵。優(yōu)選其是通式(I)的硅烷，其中X和a具有上述含義(X優(yōu)選是甲氧基或乙氧基，a優(yōu)選是1)并且R是不能水解的基團(tuán)，例如帶有乙烯基、(甲基)丙烯基或者(甲基)丙烯基氧基的脂族、環(huán)脂族或芳族基團(tuán)，特別是亞烷基，例如C1-C6-亞烷基，如亞甲基、亞乙基、亞丙基和亞丁基?；鶊F(tuán)R優(yōu)選是(甲基)丙烯基氧基-(C1-6)-亞烷基，如(甲基)丙烯基氧基-丙基。具體的實(shí)例是乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基丙烯基氧基丙基三甲氧基硅烷(MPTS)、甲基丙烯基氧基丙基三乙氧基硅烷、丙烯基氧基丙基三甲氧基硅烷和丙烯基氧基丙基三乙氧基硅烷。
具有環(huán)氧基的硅烷的實(shí)例是上述通式(I)的環(huán)氧硅烷，其中a是1，X優(yōu)選是C1-4-烷氧基，特別優(yōu)選是甲氧基和乙氧基，并且R是具有至少一個(gè)環(huán)氧基的不能水解的基團(tuán)，例如具有至少一個(gè)環(huán)氧基的脂族、環(huán)脂族或芳族基團(tuán)，特別是亞烷基，例如C1-6-亞烷基，如亞甲基、亞乙基、亞丙基和亞丁基?；鶊F(tuán)R優(yōu)選是縮水甘油基氧基-(C1-6)-亞烷基，如γ-縮水甘油基氧基丙基。實(shí)例是γ-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷(GPTS)和γ-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷(GPTES)。
氨基硅烷的實(shí)例是那些上述通式(I)中的，其中a是1，X優(yōu)選是C1-4-烷氧基，特別優(yōu)選是甲氧基和乙氧基，并且R是具有至少一個(gè)氨基的不能水解的基團(tuán)，例如具有至少一個(gè)伯、仲或叔氨基的脂族、環(huán)脂族或芳族基團(tuán)，特別是亞烷基，例如C1-C6-亞烷基，如亞甲基、亞乙基、亞丙基和亞丁基。例如R是R12N-(亞烷基-NR1)x-亞烷基，其中x是0至5，該亞烷基可以是相同的或不同的，并且特別地是上面提及的，R1是相同的或不同的并且是氫或者如果需要取代的烷基，例如在上面通式(I)中提及的。在形成雜環(huán)基的條件下R1也可以是二元基團(tuán)，例如亞烷基。如果需要也可以存在另一不能水解的基團(tuán)，例如烷基(a＝2)。這種硅烷的具體實(shí)例是3-氨基丙基三甲氧基硅烷(APTS)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-[N’-(2’-氨基乙基)-2-氨基乙基]-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-[3-(三乙氧基硅烷)-丙基]-4，5-二氫咪唑和[N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基]-甲基二乙氧基硅烷。
酸酐硅烷的實(shí)例是那些上述通式(I)中的，其中a是1，X優(yōu)選是C1-4-烷氧基，特別優(yōu)選是甲氧基和乙氧基，并且R是具有至少一個(gè)酸酐基團(tuán)的不能水解的基團(tuán)，例如具有酸酐基團(tuán)的脂族、環(huán)脂族或芳族基團(tuán)，特別是亞烷基，例如C1-C6-亞烷基，特別是C1-C4-亞烷基，如亞甲基、亞乙基、亞丙基和亞丁基。同樣如環(huán)氧基，酸酐基團(tuán)能夠用于與氨基進(jìn)行縮合反應(yīng)，其可以由羧酸酐例如琥珀酸酐、馬來(lái)酸酐或者對(duì)苯二甲酸酐衍生的基團(tuán)，其經(jīng)上述基團(tuán)之一特別是C1-C4-亞烷基與硅原子鍵合。實(shí)例是[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]琥珀酸酐、 (二氫-3-(3-三乙氧基甲硅烷基)丙基)-2，5-呋喃二酮(GF20)和[3-(三甲氧基甲硅烷基)-丙基]琥珀酸酐。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，在抑制生物膜的涂層中無(wú)機(jī)縮合物的至少一部分有機(jī)基團(tuán)被氟取代。
對(duì)此在該涂層配方中使用的可水解的化合物包含一種或多種可水解的具有至少一種含氟的不能水解的基團(tuán)的硅烷。這種硅烷例如詳細(xì)地描述在相關(guān)的WO 92/21729或者DE 4118184中。這種氟化硅烷的使用令該涂層具有疏水和疏油性能。
對(duì)此優(yōu)選使用通式(II)的具有至少一個(gè)不能水解基團(tuán)的可水解的硅烷化合物，Rf(R)bSiX(3-b)(II)其中X和R具有式(I)中的含義，Rf是不能水解的基團(tuán)，其具有1至30個(gè)鍵合在碳原子上的氟原子，優(yōu)選其是通過(guò)至少二個(gè)原子，優(yōu)選通過(guò)一個(gè)亞乙基基團(tuán)與Si分開，并且b是0、1或2。R特別地是沒(méi)有官能團(tuán)的基團(tuán)，優(yōu)選是烷基例如甲基或乙基。優(yōu)選基團(tuán)Rf包含至少2、3、5或8個(gè)并且不超過(guò)25、21或18個(gè)鍵合在脂族或者環(huán)脂族碳原子上的氟原子。Rf優(yōu)選是氟化的具有3至20個(gè)碳原子的烷基，并且實(shí)例是CF3CH2CH2、C2F5CH2CH2、正-C6F13CH2CH2、異-C3F7OCH2CH2CH2、正-C8F17CH2CH2和正-C10F21CH2CH2。
如果需要與芳族碳原子鍵合(例如在C6F4的情況下)的氟原子是不考慮的。含氟的基團(tuán)Rf也可以是螯合配體。同樣一個(gè)或者多個(gè)氟原子鍵合在帶雙鍵或三鍵的碳原子上也是可以的?？墒褂玫姆柰榈膶?shí)例是CF3CH2CH2SiCl2(CH3)、CF3CH2CH2SiCl(CH3)2、CF3CH2CH2Si(CH3)-(OCH3)2、C2F5CH2CH2SiZ3、正-C6F13CH2CH2SiZ3、正-C8F17CH2CH2SiZ3、正-C10F21CH2CH2SiZ3，其中Z＝OCH3、OC2H5或者Cl；異-C3F7O-CH2CH2CH2-SiCl2(CH3)、正-C6F13CH2CH2-Si(OCH2CH3)2、正-C6F13CH2CH2-SiCl2(CH3)和正-C6F13CH2CH2-SiCl(CH3)2。
如果該縮合物中包含含氟有機(jī)基團(tuán)，那么通常在該涂層配方中使用的可水解化合物的所有不能水解基團(tuán)(其具有一個(gè)或多個(gè)氟原子)不低于0.1摩爾％，特別是不低于0.5摩爾％，優(yōu)選不低于1摩爾％，更優(yōu)選不低于2摩爾％，最優(yōu)選不低于4摩爾％，以及通常是100摩爾％或者之下，特別是不超過(guò)50摩爾％，優(yōu)選不超過(guò)30摩爾％，更優(yōu)選不超過(guò)15摩爾％。當(dāng)該涂層中包含額外的銅膠體或銀膠體時(shí)所述的含量也是優(yōu)選的。
在用于水合物或者預(yù)縮合物的具有至少一個(gè)不能水解的取代基的可水解硅烷中，優(yōu)選至少40摩爾％，更優(yōu)選至少70摩爾％，特別優(yōu)選至少90摩爾％的至少一種不能水解的取代基具有至少一個(gè)官能團(tuán)。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，除如果需要使用的含氟硅烷外，使用的所有其它的可水解具有至少一個(gè)不能水解的取代基的硅烷在至少一個(gè)不能水解的取代基上具有至少一個(gè)官能團(tuán)，經(jīng)該官能團(tuán)可以進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。
為了制備水合物或者預(yù)縮合物，如果需要可以使用其它的元素M的無(wú)不能水解基團(tuán)的可水解化合物作為基體成分。在這種情況下其是形成玻璃或陶瓷的元素的化合物，特別是至少一種選自元素周期表III至V主族和/或II至IV副族的元素M的化合物。優(yōu)選是Si、Al、B、Sn、Ti、Zr、V或Zn的可水解化合物，特別是Si、Al、Ti或Zr的可水解化合物，或者由二種或者多種這些元素的混合物。對(duì)此說(shuō)明如下，即當(dāng)然也可以使用其它的可水解化合物，特別是元素周期表的第I和II主族(例如Na、K、Ca和Mg)和元素周期表第V至VIII副族(例如Mn、Cr、Fe和Ni)的元素的可水解化合物。同樣也可以使用鑭系的可水解化合物。優(yōu)選這種無(wú)不能水解基團(tuán)的可水解化合物的含量不大于所有使用的可水解單體化合物的40摩爾％，特別是不大于20摩爾％，最特別地是0摩爾％。在使用高反應(yīng)性可水解化合物(例如鋁化合物)時(shí)，建議使用在加入水之后阻止相應(yīng)水合物自動(dòng)沉淀的配位組份。在WO92/21729中提及了適合的在反應(yīng)性可水解化合物的情況下可使用的配位組份。
這些化合物特別地具有通式MXn，其中M是上面定義的元素，X具有式(I)中的含義，這里二個(gè)基團(tuán)X可以被氧基替代，以及n等于元素的化合價(jià)，并且大多數(shù)情況下是3或4。優(yōu)選使用Si、Zr和Ti的醇鹽?；诰哂胁荒芩饣鶊F(tuán)的可水解化合物和無(wú)不能水解基團(tuán)的可水解化合物的涂層配方例如描述在WO95/31413(DE 4417405)中，其在此被參考。
適合的附加的無(wú)不能水解基團(tuán)的化合物特別是例如具有通式(III)的可水解硅烷SiX4(III)其中X具有通式(I)中的含義。具體的實(shí)例是Si(OCH3)4、Si(OC2H5)4、Si(O-正或異-C3H7)4、Si(OC4H9)4、SiCl4、HSiCl3、Si(OOCC3H)4。這些硅烷中特別優(yōu)選四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，在抑制生物膜的涂層中包含銅或優(yōu)選銀膠體。對(duì)此在該涂層配方中加入相應(yīng)的銅或銀膠體，以使在涂覆該涂層組合物并干燥或者硬化之后在用有機(jī)基團(tuán)改性的無(wú)機(jī)縮合物基體中形成了具有銅或銀膠體的涂層。
但是銅或銀膠體優(yōu)選在涂層配方中就地由銅或銀化合物形成。這可以通過(guò)熱和/或輻射處理進(jìn)行，其中在涂覆該涂層配方之前或者優(yōu)選在涂覆之后的處理可以與涂層的干燥或硬化一起進(jìn)行，或者在涂覆之前和之后進(jìn)行。
在這種情況下，涂層配方包括至少一種銅或銀化合物。對(duì)此其是在水中或者有機(jī)溶劑中溶解的銅或銀化合物，例如AgNO3或者CuSO4，但是優(yōu)選該銅或銀離子以配合物和特別地螯合配合物的形式使用。該銅或銀(I)離子或者銅或銀配合物在還原條件下形成金屬膠體。與銅或銀(I)離子形成銅或銀配合物的配位組份的實(shí)例是鹵化物離子，例如碘化物、溴化物和特別是氯化物(或者相應(yīng)的氫鹵酸)、硫代化合物、硫代氰酸基化合物、蔗糖(例如戊糖和己糖，如葡萄糖)、β-二羰基化合物(例如二酮如乙酰丙酮化物；酮酸酯例如乙酰乙酸酯和烯丙基丙酮化物)、醚醇、羧酸、羧酸酯(例如乙酸酯、檸檬酸酯或者甘醇酸酯)、甜菜堿、二元醇、多元醇、聚合物如聚乙二醇、冠醚、磷化合物和氨基化合物。特別優(yōu)選使用氨基化合物，例如氨基硅烷、一、二、三、四胺和高級(jí)聚胺作為配合組份。有機(jī)胺的實(shí)例是三亞乙基四胺、二亞乙基三胺和亞乙基二胺。氨基硅烷的實(shí)例是3-氨基-丙基三(甲)乙氧基硅烷以及特別是2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(DIAMO)、2-氨基乙基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基己基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和氨基己基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷。優(yōu)選使用銅二胺或銀二胺配合物，其中具有至少二個(gè)可以形成螯合物的氨基的配位組分是特別適合的。氨基配位組分中氨基硅烷是特別優(yōu)選的。其以有利的方式嵌入本身形成的基體中，這有助于銅或銀膠體的穩(wěn)定。
在使用配位組份上，Cu和/或Ag與存在的可配位組分的化學(xué)計(jì)算比例優(yōu)選是1∶0.1至1∶500，特別是1∶1至1∶200。該配位組分可以至少部分地作為銅或銀離子的還原劑。此外如果需要可以考慮下面描述的溶劑例如醇類或酮類、在水解和縮合反應(yīng)時(shí)形成的副產(chǎn)物例如醇、所使用的可水解化合物或者它們的組合作為還原劑。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，該涂層配方還可以包含納米級(jí)無(wú)機(jī)固體顆粒，其可以提高涂層的機(jī)械性能(耐劃痕性、硬度)。因?yàn)樵陂L(zhǎng)期使用時(shí)可能的刮痕因其不平整性而有助于生物膜的形成，該納米級(jí)顆粒同樣有益于抑制生物膜的性能。
通常其粒度是1至300納米，或者1至100納米，優(yōu)選是2至50納米，特別優(yōu)選是5至20納米。該材料可以粉末的形式使用，然而優(yōu)選以穩(wěn)定的溶膠(特別是酸性或堿性的)形式使用。該納米級(jí)無(wú)機(jī)固體顆?？梢杂扇我獾臒o(wú)機(jī)材料組成，然而特別是由金屬或者金屬化合物例如(如果需要經(jīng)水合的)氧化物如ZnO、CdO、SiO2、TiO2、ZrO2、CeO2、SnO2、Al2O3、In2O3、La2O3、Fe2O3、Cu2O、Ta2O5、Nb2O5、V2O5、MoO3或WO3，硫?qū)倩铩⒌?、磷化物、磷酸鹽、硅酸鹽、鋯酸鹽、鋁酸鹽或者碳化物。納米級(jí)無(wú)機(jī)固體顆粒優(yōu)選是Si、Al、B、Zn、Cd、Ti、Zr、Ce、Sn、In、La、Fe、Cu、Ta、Nb、V、Mo或W(特別優(yōu)選Si、Al、B、Ti和Zr)的氧化物、氧化水合物(Oxidhydrat)、氮化物或碳化物。特別優(yōu)選地使用氧化物或氧化水合物。優(yōu)選的納米級(jí)無(wú)機(jī)固體顆粒是SiO2、Al2O3、ITO、ATO、AlOOH、ZrO2和TiO2。例如納米級(jí)SiO2-顆粒的實(shí)例是商購(gòu)可得的硅酸產(chǎn)品，例如硅溶膠，如Levasile、Bayer AG的硅溶膠或者熱解硅酸例如Degussa的Aerosil-Produkte。
納米級(jí)無(wú)機(jī)固體顆?？梢允怯糜袡C(jī)表面基團(tuán)改性的納米級(jí)無(wú)機(jī)固體顆粒。納米級(jí)固體顆粒的表面改性是已知的方法，例如描述在WO93/21127(DE 4212633)和WO 98/51747(DE 19746885)中。
納米級(jí)無(wú)機(jī)固體顆粒的用量以涂層配方中的固體組分計(jì)是1至最高達(dá)50重量％。通常涂層納米級(jí)無(wú)機(jī)固體顆粒的含量是1至30重量％。
在該涂層配方中可以包含其它的本領(lǐng)域中通常根據(jù)目的和所需的性能加入的添加劑。具體實(shí)例是有機(jī)化合物、交聯(lián)劑、溶劑、有機(jī)和無(wú)機(jī)顏料、染料、UV-吸收劑、潤(rùn)滑劑、均化劑(Verlaufsmittel)、潤(rùn)濕劑、增粘劑和引發(fā)劑(Starter)。該引發(fā)劑用于熱或者光化學(xué)誘導(dǎo)的交聯(lián)反應(yīng)。
如果需要在該涂層配方中可以加入有機(jī)化合物或交聯(lián)劑。在這種情況下其可以是有機(jī)單體、低聚物或聚合物，特別是具有至少二個(gè)能與所用的可水解硅烷的官能團(tuán)反應(yīng)形成有機(jī)交聯(lián)的官能團(tuán)。其例如是脂族、環(huán)脂族或者芳族化合物。優(yōu)選使用具有至少二個(gè)碳-碳雙鍵或三鍵、至少二個(gè)環(huán)氧基或者至少二個(gè)氨基的有機(jī)化合物，其中碳-碳雙鍵是特別優(yōu)選的。這種有機(jī)化合物的實(shí)例是具有至少二個(gè)丙烯基氧基、甲基丙烯基氧基、縮水甘油基氧基、環(huán)氧基、羥基和/或氨基的化合物。優(yōu)選該有機(jī)化合物的用量不超過(guò)30重量％，以涂層配方的固體含量計(jì)。
具有至少二個(gè)碳-碳雙鍵的有機(jī)化合物的實(shí)例是二甲基丙烯酸(1，6-己二醇)酯、二丙烯酸(1，6-己二醇)酯、雙酚A-二丙烯酸酯、雙酚A-二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、2，2，3，3-四氟-1，4-丁二醇二丙烯酸酯和-二甲基丙烯酸酯、1，1，5，5-四氫全氟戊基-1，5-二丙烯酸酯和-二甲基丙烯酸酯、六氟雙酚A-二丙烯酸酯和-二甲基丙烯酸酯。八氟己二醇-1，6-二丙烯酸酯和-二甲基丙烯酸酯、1，3-雙(3-甲基丙烯基氧基丙基)四(三甲基甲硅烷氧基)-二硅氧烷、1，3-雙(3-丙烯基氧基丙基)四(三甲基甲硅烷氧基)-二硅氧烷、1，3-雙(3-甲基丙烯基氧基丙基)四甲基二硅氧烷和1，3-雙(3-丙烯基氧基丙基)四甲基二硅氧烷。
可使用的有機(jī)環(huán)氧基化合物例如是由脂族、環(huán)脂族或芳族酯或醚或者它們的混合物，例如基于乙二醇、1，4-丁二醇、丙二醇、1，6-己二醇、環(huán)己烷二甲醇、季戊四醇、雙酚A、雙酚F或者丙三醇，衍生的。具有至少二個(gè)環(huán)氧基的有機(jī)化合物的具體實(shí)例是3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯、雙-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)己二酸酯、1，4-丁二醇縮水甘油醚、環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚、甘油三環(huán)氧丙醚、新戊二醇二縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、雙酚A-二縮水甘油醚、雙酚F-二縮水甘油醚、基于雙酚A的環(huán)氧樹脂、基于雙酚F的環(huán)氧樹脂和基于雙酚A/F的環(huán)氧樹脂。具有至少二個(gè)氨基的有機(jī)化合物的具體實(shí)例是1，3-二氨基戊烷、1，5-二氨基-2-甲基戊烷、1，4-二氨基環(huán)己烷、1，6-二氨基己烷、哌嗪、三亞乙基四胺或者異佛爾酮。當(dāng)然也可以使用攜帶不同官能團(tuán)的有機(jī)化合物。
引發(fā)劑或者交聯(lián)引發(fā)劑是所有的專業(yè)人員已知的引發(fā)劑/引發(fā)體系，包括自由基光引發(fā)劑、自由基熱引發(fā)劑、陽(yáng)離子光引發(fā)劑、陽(yáng)離子熱引發(fā)劑和它們所任意組合。
可使用的自由基光引發(fā)劑的具體實(shí)例是Irgacure184(1-羥基環(huán)己基苯基酮)、Irgacure500(1-羥基環(huán)己基苯基酮，苯酮)和其它由Ciba-Geigy公司可得的Irgacure類光引發(fā)劑；Darocur1173、1116、1398、1174和1020(由Merck公司可得)；二苯酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、苯偶姻、4，4’-二甲氧基苯偶姻、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶酰二甲基酮縮醇、1，1，1-三氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮和二苯并環(huán)庚酮。
自由基熱引發(fā)劑的實(shí)例是以下面形式存在的有機(jī)過(guò)氧化物二?；^(guò)氧化物、過(guò)氧化二碳酸酯、烷基過(guò)酸酯、烷基過(guò)氧化物、過(guò)酮縮醇、酮過(guò)氧化物和烷基氫過(guò)氧化物以及偶氮化合物。具體的實(shí)例特別是二苯甲酰過(guò)氧化物、過(guò)苯甲酸叔丁基酯和偶氮二異丁腈。
陽(yáng)離子光引發(fā)劑的實(shí)例是CyracureUVI-6974，而優(yōu)選的陽(yáng)離子熱引發(fā)劑是1-甲基咪唑。
這些引發(fā)劑以常規(guī)的專業(yè)人員已知的用量使用，優(yōu)選其用量是0.01至5重量％，特別是0.1至3重量％，以涂層配方的整個(gè)固體含量計(jì)。
適合的溶劑的實(shí)例是醇類，優(yōu)選是低級(jí)脂族醇，例如甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇和1-丁醇；酮類，優(yōu)選低級(jí)二烷基酮，例如丙酮和甲基異丁酮；醚類，優(yōu)選低級(jí)二烷基醚，例如二乙醚、二丁醚和THF、異丙氧基乙醇；芳族烴，例如甲苯；酯類，例如乙酸乙酯、丁氧基乙醇、亞砜、砜、酰胺例如二甲基甲酰胺和其混合物。原則上不能使用溶劑，特別地在可水解硅烷水解形成醇類時(shí)，例如上面提及的。當(dāng)然也可以使用溶劑。
可水解化合物的水解或(預(yù))縮合特別地按照溶膠-凝膠法進(jìn)行。該溶膠-凝膠法是專業(yè)人員熟知的方法。該水解或縮合或者在不存在溶劑或者優(yōu)選在不存在含水或含水/有機(jī)反應(yīng)介質(zhì)下，如果需要在酸性或堿性縮合反應(yīng)催化劑例如HCl、HNO3或NH3的存在下進(jìn)行。獲得可水解化合物的部分水解或者(聚)縮合(水合物或者預(yù)縮合物)?？s合度同樣如粘度一樣例如通過(guò)溶劑以適合的方式調(diào)節(jié)。溶膠-凝膠法的其他細(xì)節(jié)例如描述在C.J.Brinker、G.W.Scherer的“Sol-GelScience-The Physics and Chemistry of Sol-Gel-Processing”，Academic Press，Boston，San Diego，New York，Sydney(1990)中。如此獲得的溶膠可以作為涂層組分使用，在其中如果需要可以隨意的順序加入其它組分，例如銅或銀配合物或者納米級(jí)顆粒。這樣的組分也可以在水解或預(yù)縮合之前或者之后與可水解化合物混合。同樣也可以首先使可水解化合物水解或預(yù)縮合，其它可使用的可水解化合物例如氟硅烷稍后再加入。
該涂層配方可以任一種常規(guī)方式涂覆在耳成形術(shù)上。這里可以采用所有常用的濕化學(xué)涂覆方法。實(shí)例是離心涂覆、(電動(dòng))浸漬涂覆、刮涂、噴射、噴灑、紡絲、拉制、離心、澆鑄、輥涂、刷涂、澆涂、薄膜澆注、刀澆注(Messergiessen)、縫隙式涂覆、彎月面涂覆、幕簾式涂覆、軋輥涂布或者常規(guī)的印刷法，例如絲網(wǎng)印刷或者苯胺印刷。涂覆的涂料配方的量這樣選擇，即獲得所需的涂層厚度。例如通過(guò)加工獲得1至15微米，優(yōu)選2至5微米的干燥涂層厚度。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是可調(diào)節(jié)涂層厚度。在涂覆該涂層配方之后如果需要進(jìn)行干燥，例如在環(huán)境溫度(低于40℃下)干燥。
通常對(duì)如果需要預(yù)干燥的涂層進(jìn)行熱和/或輻射處理，以便使涂層硬化。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，通過(guò)照射進(jìn)行硬化。對(duì)于該照射可以使用光化性輻射，例如UV或者激光輻射或者電子輻射。特別優(yōu)選使用UV輻射或者蘭光(如在牙科領(lǐng)域使用的)進(jìn)行照射。通過(guò)照射可以使所用的銅或銀化合物轉(zhuǎn)化為銅或銀膠體。
已經(jīng)表明，令人驚奇地已經(jīng)在非常低的溫度下由銅或銀化合物形成涂層配方中的膠體。如果不進(jìn)行照射，那么膠體的形成特別地是在低于200℃，更特別是在低于130℃，低于100℃，并且甚至已經(jīng)低于80℃下開始的，通常高于50℃的溫度是必需的。例如在熱處理時(shí)在50至100℃，優(yōu)選60至80℃下，或者70至80℃下開始形成膠體。在優(yōu)選的實(shí)施方案中涂層配方這樣的熱處理可以在涂層配方涂覆之前進(jìn)行，以便開始形成膠體或者使膠體的形成更完善。當(dāng)膠體的形成不充分時(shí)，可以在隨后用熱或者優(yōu)選輻射處理涂覆的涂層時(shí)繼續(xù)形成膠體。
可以形成較大的膠體，例如其直徑是5至20納米，特別是10至20納米。大的膠體具有長(zhǎng)期效果。令人驚奇地表明，通過(guò)輻射和/或熱處理特別地快地形成直徑例如是10至30納米的銅或銀膠體。在涂層配方中使用的銅或銀化合物的含量取決于涂層中所需的膠體濃度，其例如可達(dá)幾個(gè)重量％。
涂層組合物的硬化如果需要也可以通過(guò)在低于300℃，優(yōu)選不超過(guò)200℃，特別地不超過(guò)130℃的溫度下的熱處理來(lái)進(jìn)行。優(yōu)選適合于上述膠體形成的溫度，例如低于100℃，或者低于80℃，如50至100℃或者60至80℃。當(dāng)然該熱處理同樣導(dǎo)致膠體形成，如果其尚未形成。
經(jīng)照射和/或相對(duì)低的溫度形成膠體可以以有利的方式避免涂層的快速硬化，以便獲得形成膠體的時(shí)間。另一方面，在輻射和/或熱處理以形成膠體時(shí)涂層中的縮合反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)也開始了，這導(dǎo)致粘度提高，從而使膠體更穩(wěn)定。
獲得了具有有機(jī)改性的無(wú)機(jī)基體，即除無(wú)機(jī)基體骨架外還存在有機(jī)側(cè)基，其如果需要并且優(yōu)選相互或者經(jīng)有機(jī)化合物交聯(lián)。該有機(jī)側(cè)基至少部分被氟化和/或在該基體中包含銅或銀膠體，其中這二種特征的組合將獲得特別有效地抑制生物膜的涂層，其具有長(zhǎng)效的強(qiáng)的殺微生物作用，特別是與液體介質(zhì)結(jié)合，并且具有突出的抗粘附性能。
下面的實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，而不是對(duì)本發(fā)明的限制。
實(shí)施例1.制備基礎(chǔ)水合物在帶有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷卻器的1升的三頸燒瓶中加入248.4克(1摩爾)3-甲基丙烯基氧基丙基三甲氧基硅烷(MPTS)，在攪拌下加入99.36克乙酸穩(wěn)定的AlO(OH)(Boehmit，Sol P3，F(xiàn)a.Condea)，并懸浮10分鐘(MPTS-氧化物/AlO(OH)的比例＝1.8)。隨后將該混合物加熱至90℃，并繼續(xù)攪拌15分鐘。然后在攪拌下緩慢地加入35.95克(2摩爾)蒸餾水，將該混合物加熱至100℃。在約5至10分鐘之后，該反應(yīng)混合物產(chǎn)生許多泡沫(甲醇)，在此將該反應(yīng)混合物在攪拌下在100℃油浴溫度下回流加熱2.5小時(shí)(從加入水開始計(jì)算)。然后冷卻至室溫，并通過(guò)具有玻璃纖維預(yù)濾器的1微米-膜式過(guò)濾器(纖維素乙酸酯)壓濾，并在-18℃下保存以備用。
2.AgNO3-溶液的制備在100毫升圓燒瓶中加入27.0克乙醇，并與1.28克(7.5毫摩爾)AgNO3混合。將該混合物在室溫下攪拌30分鐘，并加入14.0克2-丙醇以及3.0克丙酮。在室溫下在UV-光隔離下攪拌該AgNO3-溶液直至使用。
3.漆1在100克過(guò)濾的基礎(chǔ)水合物中加入143克1-丁醇以及12.9克1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)，并劇烈攪拌15分鐘。隨后加入1.3克均化劑BYK306、光引發(fā)劑Irgacure819(8.3克；5.5摩爾％/摩爾雙鍵)以及2.6克氟硅烷(DynasilF8261)，并在隔離UV輻射下攪拌24小時(shí)。所述各組分列于表1中，并將這些組分的重量份列于表2中。
4.漆2在攪拌下，在500毫升具有回流冷卻器的三頸燒瓶中將100克基礎(chǔ)水合物與122.3克1-丁醇均化。然后將該混合物與23.5克制備的AgNO3-溶液混合，并在60℃的油浴溫度下加熱。在10分鐘之后，在劇烈攪拌下在該混合物中滴加0.72克N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，其中該混合物緩慢地呈棕色。將該反應(yīng)溶液在60℃下攪拌24小時(shí)。在冷卻至室溫之后，加入12.9克1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1.3克均化劑Byk 306和8.3克(5.5摩爾％/摩爾雙鍵)光引發(fā)劑Irgacure819以及2.5克氟硅烷(DynasilF8261)，并在隔離UV光輻射下攪拌24小時(shí)。所述各的組分列于表1中，并將這些組分的重量份列于表2中。
表1

表2在即可使用的漆中各組分的含量

5.在PMMA-共混料上涂覆用毛刷將所述的漆1和2涂覆在PMMA-共混料上。在測(cè)定分布性能和一些機(jī)械試驗(yàn)之后(例如防水性或耐汗?jié)n性、耐磨性測(cè)試)，將該漆敷在耳內(nèi)佩戴助聽(tīng)器上。將該涂層涂覆在PMMA-共混物材料上以進(jìn)行其它的試驗(yàn)(例如刷涂試驗(yàn)和耐摩擦牢度試驗(yàn))。
6、在聚碳酸酯片上涂覆通過(guò)離心法將所描述的漆1和2涂覆在平面狀聚碳酸酯片(5×5cm；厚度3毫米)上以形成均勻的涂層表面(例如用于接觸角的測(cè)量)。在800U/分鐘的轉(zhuǎn)速和離心10秒下涂層厚度為4至6微米(在聚合反應(yīng)之后)。
7、漆的硬化給該基體涂覆由常規(guī)漆組成的底漆。該底漆和漆1和2的硬化采用蘭光(Dreve的硬化設(shè)備，Modell Polylux 2×11W)進(jìn)行。在風(fēng)干(風(fēng)干溫度22℃)10分鐘之后將該底漆在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下硬化6分鐘。在風(fēng)干(風(fēng)干溫度22℃)10分鐘之后將漆1和2在氬氣下硬化2分鐘。
權(quán)利要求
1.在佩戴者的耳道中和/或在耳廓中或者耳廓后使用的助聽(tīng)器或助聽(tīng)器元件，其具有基于涂料配方的由有機(jī)基團(tuán)改性的無(wú)機(jī)縮合物組成的抑制生物膜的涂層，該涂料配方包含由一種或多種具有至少一種不能水解的取代基的可水解化合物獲得的水合物或預(yù)縮合物，其中該縮合物的至少部分有機(jī)基團(tuán)具有氟原子和/或在該涂層中包含銅或銀膠體。
2.權(quán)利要求1的助聽(tīng)器或助聽(tīng)器元件，其特征在于，該助聽(tīng)器或助聽(tīng)器元件至少在被涂層的元件上具有塑料表面或者由塑料組成。
3.權(quán)利要求1或2的助聽(tīng)器或助聽(tīng)器元件，其特征在于，該塑料是聚甲基丙烯酸甲酯。
4.權(quán)利要求1至3至少任一項(xiàng)的助聽(tīng)器或助聽(tīng)器元件，其特征在于，該耳道成形術(shù)在該抑制生物膜的涂層下面還具有基礎(chǔ)涂層。
5.權(quán)利要求1至4至少任一項(xiàng)的助聽(tīng)器或助聽(tīng)器元件，其特征在于，可水解的化合物包括一種或多種具有至少一個(gè)不能水解的取代基的可水解硅烷。
6.權(quán)利要求1至5至少任一項(xiàng)的助聽(tīng)器或助聽(tīng)器元件，其特征在于，可水解的化合物包括通過(guò)一種或者多種通式(I)的硅烷RaSiX(4-a)(I)其中基團(tuán)R是相同的或者不同的，并且是不能水解的基團(tuán)，基團(tuán)X是相同或者不同的，并且是可水解的基團(tuán)或者羥基，以及a是1、2或3的值。
7.權(quán)利要求1至6至少任一項(xiàng)的助聽(tīng)器或助聽(tīng)器元件，其特征在于，可水解的化合物包括一種或多種硅烷，其具有至少一個(gè)不能水解的基團(tuán)，該基團(tuán)包含一個(gè)可以經(jīng)其進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的官能團(tuán)，特別是碳-碳雙鍵。
8.權(quán)利要求1至7至少任一項(xiàng)的助聽(tīng)器或助聽(tīng)器元件，其特征在于，可水解的化合物包括一種或多種通式(II)的硅烷，Rf(R)bSiX(3-b)(II)其中X和R具有式(I)中的含義，Rf是不能水解的基團(tuán)，其具有1至30個(gè)鍵合在碳原子上的氟原子，并且b是0、1或2。
9.權(quán)利要求1至8至少任一項(xiàng)的助聽(tīng)器或助聽(tīng)器元件，其特征在于，該涂料配方包含銅或銀化合物，優(yōu)選銅或銀配合物。
10.權(quán)利要求1至9至少任一項(xiàng)的助聽(tīng)器或助聽(tīng)器元件，其特征在于，該涂料配方包括納米級(jí)無(wú)機(jī)顆粒。
11.權(quán)利要求1至10至少任一項(xiàng)的助聽(tīng)器或助聽(tīng)器元件，其特征在于，所述的抑制生物膜的涂層是通過(guò)將所述的涂料配方涂覆在助聽(tīng)器或助聽(tīng)器元件至少部分表面上并經(jīng)熱和/或輻射處理而獲得的，優(yōu)選輻射處理。
12.權(quán)利要求1至11至少任一項(xiàng)的助聽(tīng)器或助聽(tīng)器元件，其特征在于，在該涂料配方中包含的銅或銀化合物通過(guò)用熱和/或輻射處理轉(zhuǎn)化為銅或銀膠體。
13.權(quán)利要求1至12至少任一項(xiàng)的助聽(tīng)器或助聽(tīng)器元件，其特征在于，所述的抑制生物膜的涂層是通過(guò)涂覆所述的包含銅或銀化合物的涂料配方，并且在形成含銅或銀膠體的涂層的條件下經(jīng)熱和/或輻射處理而獲得的。
14.權(quán)利要求1至13至少任一項(xiàng)的助聽(tīng)器或助聽(tīng)器元件，其特征在于，所述濃縮物的有機(jī)基團(tuán)的一部分具有氟原子并且此外在該涂層中包含銅或銀膠體。
全文摘要
本發(fā)明涉及在佩戴者的耳道中和/或在耳廓中或者耳廓后使用的助聽(tīng)器或助聽(tīng)器元件，其具有抑制生物膜的涂層。所述的抑制生物膜的涂層基于涂料配方的由有機(jī)基團(tuán)改性的無(wú)機(jī)縮合物組成，該涂料配方包括由一種或多種具有至少一種不能水解的取代基的可水解化合物獲得的水合物或預(yù)縮合物，其中該縮合物的至少部分有機(jī)基團(tuán)具有氟原子和/或在該涂層中包含銅或銀膠體。
文檔編號(hào)H04R25/00GK1522552SQ03800556
公開日2004年8月18日 申請(qǐng)日期2003年3月27日 優(yōu)先權(quán)日2002年5月2日
發(fā)明者M·布爾克, M·羅爾, H·施密特, C·貝克爾-維林格, M 布爾克, 碩 維林格, 芴 申請(qǐng)人:As音響服務(wù)有限公司