專利名稱：生產(chǎn)低苯汽油的方法
背景技術：
發(fā)明領域本發(fā)明涉及生產(chǎn)低苯含量汽油的方法。尤其是，本發(fā)明涉及一種方法，其中對一種全沸程的石腦油進行分餾以分離輕質(zhì)石腦油餾分、包含苯的中間石腦油餾分及重質(zhì)石腦油餾分。尤其是，本發(fā)明涉及一種方法，其中氫化中間石腦油以將苯轉(zhuǎn)化為環(huán)己烷。
相關信息石油蒸餾流包含多種有機化學組分。通常該流通過決定成分的沸程來限定。該流的加工過程也影響其成分。例如，來自催化裂解或者熱裂解處理過程的產(chǎn)物包含高濃度的烯烴物質(zhì)以及飽和(烷烴)物質(zhì)、芳香族化合物與聚不飽和物質(zhì)(二烯)。另外，這些組分可以為這些化合物的任一不同異構(gòu)體。
由于來自原油蒸餾器或直餾石腦油，未經(jīng)處理的石腦油的組分主要受原油來源的影響。來自石蠟基原油來源的石腦油具有更多飽和的直鏈或環(huán)狀化合物。按通常規(guī)則，大多數(shù)這種“脫硫的”(低硫的)原油與石腦油是石蠟性的。環(huán)烷烴原油包含更多不飽和的化合物以及環(huán)狀的及多環(huán)化合物。這種較高硫含量原油往往是環(huán)烷烴性的。不同的直餾石腦油的處理可能因原油來源的成分而稍有不同。
重整石腦油或重整油通常不須進一步處理除非為了分離有價值的芳香族產(chǎn)物而可能進行蒸餾或溶劑萃取。由于方法的預處理與方法本身的嚴格性，重整石腦油基本上沒有硫雜質(zhì)。
由于來自催化裂解器，裂解石腦油具有相對高的辛烷值，這是其中包含了烯烴和芳香族化合物的緣故。在某些情況下，這種餾分連同相當部分的辛烷可以構(gòu)成精煉廠油池內(nèi)汽油組成的一半。
在美國，催化裂解石腦油汽油沸程物質(zhì)目前構(gòu)成汽油產(chǎn)物池的重要部分(≈1/3)并且它提供了最大部分的硫。為了遵照產(chǎn)品規(guī)范或確保符合環(huán)境保護法規(guī)，這種硫雜質(zhì)需要通常通過氫化除去。一些用戶要求終產(chǎn)品的硫含量在50wppm以下。此外，EPA要求的汽油的苯含量較低，即1vol.％。
最普通除去硫化合物的方法是通過氫化脫硫(HDS)，在所述方法中將原油餾分經(jīng)過含有氧化鋁載體支持的氫化金屬的固體顆粒催化劑。另外在進料中包含充分量的氫。以下方程式說明在典型的HDS設備內(nèi)的反應(1)(2)(3)(4)用于HDS反應的典型操作條件為溫度，°F600-780壓力，psig 600-3000H2循環(huán)率，SCF/bbl 1500-3000新鮮氫氣補充，SCF/bbl700-1000氫化完成后，產(chǎn)物可以進行分餾或簡單閃蒸以釋放硫化氫并且收集這種脫硫的石腦油。通過降低石腦油的辛烷額定以及減少用于其他用途的烯烴的集合，由偶發(fā)氫化而損失烯烴是不利的。
通常精煉者傾向于阻止苯進入汽油調(diào)和油。例如上述裂解石腦油可以通過溶劑萃取除去芳香族物質(zhì)。然而，這樣除去了所有的芳香族物質(zhì)，并非僅僅是苯。防止將苯引入汽油組分集合的方法是從催化重整裝置的進料中除去苯前體(異己烷)。這不能解決含有苯及較重的諸如甲苯和二甲苯的芳香族化合物流的問題。較重的芳香族化合物對于辛烷成分集合貢獻很大，并且迄今為止沒有發(fā)現(xiàn)對環(huán)境有害。
美國專利5,7734,670公開了氫化原油流中芳香族化合物的方法。然而，如同溶劑萃取，這種方法不是僅對苯有選擇性的。美國專利5,856,602公開了利用蒸餾塔反應器氫化碳氫化合物流中芳香族化合物的方法，其中催化劑床的放置與蒸餾塔的操作控制哪種芳香族物質(zhì)被保留在用于氫化的催化劑床中。美國專利6,187,980 B1公開了在蒸餾塔反應器中將苯氫化為環(huán)己烷的方法，其中將基本上純的苯作為這種反應器的供料。
除提供高辛烷調(diào)合成分之外，裂解石腦油常常在諸如醚化的其他方法中用作烯烴來源。氫化石腦油餾分以除去硫的條件也同樣會飽和組分中的一些烯化合物而降低辛烷并且導致烯源的損失。
已經(jīng)制定了多種用于除去硫同時保留更多所需烯烴的方案。由于裂解石腦油內(nèi)的烯烴主要存在于這些石腦油的低沸騰餾分并且包含雜質(zhì)的硫往往濃集在高沸騰餾分中，所以最常用的溶液在氫化處理前已進行了預蒸餾。預蒸餾產(chǎn)生在C5到大約250°F范圍沸騰的輕沸程石腦油與在大約250-450°F范圍沸騰的重沸程石腦油。
主要的輕或較低沸點硫化物是硫醇而較重或較高沸點化合物是噻吩及其他雜環(huán)化合物。僅僅通過分餾的分離將不能除去硫醇。過去硫醇通過包括腐蝕性清洗的氧化過程除去。在美國專利5,320,742中公開了組合氧化除去硫醇然后分餾并氫化較重組分。在氧化除去硫醇法中，硫醇被轉(zhuǎn)化為相應的二硫化物。
美國專利權(quán)5,510,568公開了一種方法，其中將石腦油進料至用做戊烷餾除塔或己烷餾除塔的蒸餾塔反應器，其中包含大多數(shù)烯烴與硫醇的較輕物質(zhì)沸騰向上進入一個蒸餾反應區(qū)，在所述反應區(qū)硫醇與二烯反應以形成在底部餾分內(nèi)隨同任何較高沸點硫化物一起被除去的硫化物。
發(fā)明概述簡要地，本發(fā)明是適于生產(chǎn)低苯含量汽油的方法包括分餾全沸程石腦油以生產(chǎn)包含烯烴的輕質(zhì)石腦油、包含苯的中間石腦油及包含甲苯與二甲苯的重質(zhì)石腦油，并且氫化所述中間石腦油以將苯轉(zhuǎn)化為環(huán)己烷。環(huán)己烷可以進行異構(gòu)化以改良辛烷。優(yōu)選地，所有反應在催化蒸餾條件下進行。
如此處所用術語“催化蒸餾”是指使用催化劑進行的反應，從而使得反應與蒸餾同時進行。在優(yōu)選的實施方案中，所述催化劑被制備為蒸餾結(jié)構(gòu)并且既充當催化劑又充當蒸餾結(jié)構(gòu)。


圖1是本發(fā)明的一個實施方案的示意流程圖。
圖2是本發(fā)明的第二實施方案的示意流程圖。
發(fā)明詳述本方法的供料包括在汽油沸程內(nèi)沸騰的含苯-原油餾分(C5到450°F或全沸程石腦油)。這種組分可以來自于催化重整裝置或來自流體催化裂解裝置。通常這種方法可用于來自催化裂解器產(chǎn)物的石腦油沸程物質(zhì)，因為它們包含所需的烯烴與較重的芳香族化合物及不需要的苯。此外裂解石腦油也包含在本發(fā)明的一個實施方案被除去的不需要的硫化物。直餾石腦油具有非常少的烯烴物質(zhì)，并且除非這種原油源是“含硫的”，否則含硫量非常低。
全沸程重整石腦油與全沸程裂解石腦油二者都具有相當大量的較重芳香族化合物。
催化裂解餾分的硫含量取決于裂解設備供料的硫含量以及作為這種方法的供料的所選餾分的沸程。更輕的餾分與更高沸點餾分相比具有更低的含硫量。石腦油的前端餾分含有絕大部分的高辛烷烯烴但是相對很少的硫。這種前端餾分內(nèi)硫成分主要為硫醇并且典型的化合物為甲基硫醇(b.p.43°F)、乙基硫醇(b.p.99°F)、正-丙基硫醇(b.p.154°F)、異-丙基硫醇(b.p.135-140°F)、異-丁基硫醇(b.p.190°F)、叔-丁基硫醇(b.p.147°F)、正-丁基硫醇(b.p.208°F)、仲-丁基硫醇(b.p.203°F)、異-戊基硫醇(b.p.250°F)、正-戊基硫醇(b.p.259°F)、α-甲基丁基硫醇(b.p.234°F)、α-乙基丙基硫醇(b.p.293°F)、正-己基硫醇(b.p.304°F)、2-巰基己烷(b.p.284°F)、及3-巰基己烷(b.p.135°F)。存在于這種較高沸點餾分內(nèi)的典型硫化合物包括較重的硫醇、噻吩硫醚及二硫化物。
在煉廠物流內(nèi)的有機硫化物與氫經(jīng)過催化劑形成H2S的反應通常稱為氫化脫硫化。氫化處理是包括飽和烯烴與芳香族化合物以及有機氮化合物生成氨的反應在內(nèi)的較寬泛的術語。然而，氫化脫硫是包括在氫化處理中的，并且有時簡單地稱為氫化處理。
包含大部分烯烴的較低沸點部分的石腦油因此不用施用氫化脫硫催化劑而是經(jīng)過不很嚴格的處理，其中含于其內(nèi)的硫醇與含于其內(nèi)的二烯反應以生成具有更高沸點并且可以隨較重的石腦油除去的硫醚(硫醚化)。硫醚化反應器可以置于催化蒸餾氫化脫硫反應器前面或后面只要這種氫化脫硫發(fā)生在催化蒸餾氫化脫硫反應器的提餾段，使得較低沸點物質(zhì)不會與氫化脫硫催化劑接觸。
硫醚化催化劑適于硫醚化反應的催化劑是由Süd-Chemie提供的命名為G-68C，位于7到14網(wǎng)孔Al2O3(氧化鋁)球面上的0.34wt.％的Pd。由該廠家所提供的這種催化劑典型的物理與化學性質(zhì)如下
表I名稱G-68C形狀球形標準大小7×14網(wǎng)孔Pd.wt％ 0.3(0.27-0.33)載體高純度氧化鋁這種催化劑被認為是在操作過程中產(chǎn)生的鈀的氫化物。因為通過氫化，從催化劑損失氫，所以反應器的氫流量必須足以使催化劑保持活性形式，保持低于該流量會導致蒸餾塔的溢流，所述流量可理解為正如此處所用的術語“氫的有效量”。通常供料內(nèi)的氫與二烯和乙炔的摩爾比為至少1.0比1.0并且優(yōu)選為2.0比1.0這種硫醚化催化劑也催化包含在輕質(zhì)裂解石腦油內(nèi)的多烯烴的選擇性氫化以及某些單-烯較低程度的異構(gòu)化。通常不同化合物的相對反應率為從較快至較慢的順序(1)二烯與硫醇的反應(2)二烯的氫化(3)單-烯的異構(gòu)化(4)單-烯的氫化。
另人感興趣的反應是硫醇與二烯的反應。在催化劑參與的情況下，硫醇也會與單-烯反應。然而，在輕質(zhì)裂解石腦油供料內(nèi)有相對硫醇過量的二烯并且硫醇在與單-烯烴反應前優(yōu)先與二烯反應。描述這種反應的令人感興趣的方程式為
這與下述消耗氫的HDS反應相似。在本發(fā)明除去硫醇的過程中唯一消耗的氫對于保持催化劑維持在還原的“氫化物”狀態(tài)是必需的。如果同時發(fā)生二烯的氫化，那么在所述反應中將消耗氫。
HDS與氫化催化劑優(yōu)選適于氫化苯與硫化合物破壞加氫(氫化脫硫)的催化劑是由Calcicat提供的指定為E-475-SR，位于在8至14網(wǎng)孔氧化鋁球面上的58wt.％Ni。由該廠家所提供的所述催化劑典型的物理與化學性質(zhì)如下表II名稱 E-475-SR形狀 球形標準大小 8×14網(wǎng)孔Ni wt％ 54載體 氧化鋁用于氫化苯或氫化脫硫反應的催化劑包括在可以是氧化鋁、硅石-氧化鋁、鈦-氧化鋯等適當?shù)妮d體上的諸如鈷、鎳、鈀的VIII族金屬，單獨或聯(lián)合其他諸如鉬或鎢的金屬。通常這種金屬作為金屬的氧化物提供在壓出物或者球面載體上，因而一般不用做蒸餾結(jié)構(gòu)。
這種催化劑可以另外含有來自元素周期表上V族和VIB族金屬的成分或其混合物。利用蒸餾系統(tǒng)減少鈍化作用并比現(xiàn)有技術的固定床氫化裝置提供更長的運行時間。VIII族金屬提供增強的總體平均活性。含有諸如鉬的VIB族金屬與諸如鈷或鎳的VIII族金屬的催化劑為優(yōu)選的。適于氫化脫硫反應的催化劑含有鈷-鉬、鎳-鉬與鎳-鎢。這些金屬通常以氧化物形式存在于諸如氧化鋁、硅石-氧化鋁等的中性載體上。在應用中或者使用前通過暴露于包含硫化合物的物流，這種金屬被還原為硫醚。
典型的氫化脫硫催化劑的特性顯示在下列表III中。
表III生產(chǎn)廠家Criterion Catalyst Co.
名稱C-448形狀三-葉壓出物標準大小1.2mm直徑金屬Wt.％鈷 2-5％鉬 5-20％載體氧化鋁典型的催化劑為壓出物形式，具有1/8、1/16、或1/32英寸的直徑以及1.5比10的L/D。催化劑也可以為相同直徑的球面形式。在規(guī)則的形式下，它們結(jié)成非常緊密的團塊并優(yōu)選地以催化蒸餾結(jié)構(gòu)的形式進行制備。這種催化蒸餾結(jié)構(gòu)必須能夠起催化劑的功能以及起團塊轉(zhuǎn)移媒介的功能。
異構(gòu)化催化劑典型異構(gòu)化催化劑是具有VIII族金屬，尤其是鉑的Freidel Crafts氯化氧化鋁催化劑。這樣的催化劑是本領域公知的，并且論述在此處引入作為參考的美國專利4,783,575。
催化蒸餾結(jié)構(gòu)當催化劑用于蒸餾塔反應器內(nèi)時，它們優(yōu)選地以催化蒸餾結(jié)構(gòu)的形式進行制備。這種催化蒸餾結(jié)構(gòu)必須能夠作為起催化劑的作用起團塊轉(zhuǎn)移媒介的功能。這種催化劑必須有合適的載體支持并間隔放置在蒸餾塔內(nèi)作為催化蒸餾結(jié)構(gòu)。用于這種目的的催化蒸餾結(jié)構(gòu)公開在于此處引入作為參考的美國專利4,731,229，5,073,236，5,431,890與5,266,546中。
最優(yōu)選的結(jié)構(gòu)顯示在此處引入作為參考的美國專利5,730,843中。其中公開的結(jié)構(gòu)包括由間隔一定距離的兩個基本上垂直的雙重柵格制成的并通過裝在柵格上的許多基本上水平的剛性元件及許多基本上水平的網(wǎng)孔管剛性固定的剛性構(gòu)架以沿這些管形成許多液體通道。至少一部分這種金屬絲網(wǎng)管含有顆粒催化物質(zhì)。這種管內(nèi)的催化劑提供了可以進行催化反應的反應區(qū)并且金屬絲網(wǎng)提供了引起分餾的團塊轉(zhuǎn)移界面。間隔元件提供了催化劑密度與負載及結(jié)構(gòu)完整性的改變。
處理條件在單向下流固定床反應器內(nèi)將苯氫化為環(huán)己烷的條件是本領域公知的。當利用鎳催化劑時，大約為400°F的溫度以及300-500psig的壓力范圍已經(jīng)足夠了。然而，尤其在催化床之間，需要大量的氫來控制這種高度放熱反應的溫度。蒸餾塔反應器內(nèi)的條件是相當不同的。在大約75psig(大約30psia氫分壓)的壓力下，催化劑床的溫度在250與300°F之間已經(jīng)足夠了。此外，床內(nèi)的液體沸騰釋放的反應熱，其通過冷凝與回流在頂部餾分內(nèi)除去。
適于流體裂解石腦油流的標準氫化脫硫的處理條件也同樣是公知的。溫度大約在600-700°F范圍連同壓力范圍在700-1000psig，并且空間流速范圍在每單位體積催化劑1-10體積的石腦油。通常使用的氫流量范圍為每桶供料1000至1500標準立方英尺。
適于在蒸餾塔反應器內(nèi)重質(zhì)流體裂解石腦油流氫化脫硫的處理條件包括溫度范圍500°F，以及足以保持一部分石腦油在液態(tài)(沸騰)或大約200-300psig的壓力。與標準裝置內(nèi)相似的氫流量是適宜的。
適于在標準固定床反應器內(nèi)硫醚化輕質(zhì)石腦油的條件為大約150psig的壓力、大約300°F以及10WHSV(重時空速，每小時每wt催化劑供料的wt，hr-1)。每體積供料大約6.25體積氫可用于將催化劑保持在氫化物狀態(tài)。
在用作硫醚化反應器的蒸餾塔中的條件包括大約125psig的塔頂流出物壓力、中間催化劑床溫度大約265°F，及與標準反應器大至相同的氫進料。
將環(huán)己烷異構(gòu)化為較高的辛烷成分公開在此處引入作為參考的美國專利4,783,575中。通常環(huán)己烷環(huán)首先被打開然后異構(gòu)化為異己烷。任何甲基環(huán)戊烷與都可以轉(zhuǎn)化為異己烷。條件包括290-440°F的溫度，大約370psig的壓力?？臻g速度為0.5至3是優(yōu)選的。氫進料量需在反應器出口提供每摩爾碳氫化合物0.01至10摩爾氫的摩爾比例。這些條件對于標準固定床操作與蒸餾塔反應器兩者都合適。
現(xiàn)在參考顯示本發(fā)明方法具體實施方案的圖。
圖1顯示生產(chǎn)低苯含量汽油而同時減少硫含量的一般方法的示意圖。全沸程的石腦油通過流線101進料至其內(nèi)含有標準蒸餾結(jié)構(gòu)12的蒸餾塔10中。這種標準蒸餾結(jié)構(gòu)可以是篩盤、浮閥塔盤、蒸餾泡罩或工業(yè)常規(guī)裝填。在低于苯沸點(大約175°F與更低溫度)沸騰的輕質(zhì)石腦油作為頂部餾分通過流線102收集。在大約170至180°F范圍內(nèi)沸騰的中間沸程的石腦油作為側(cè)線餾分通過流線104收集。中間沸程的石腦油包含沸點為176°F的苯。這個范圍對于確保所有的苯被除去是必需的。重質(zhì)石腦油在高于苯的沸點(大約180°F與更高溫度)沸騰作為底部餾分通過流線103收集。底部餾分會包含所有富含辛烷的甲苯與二甲苯。
輕質(zhì)石腦油可以既包含有價值的烯還包含二烯和主要為硫醇的有機硫化物。要除去硫醇，這種石腦油可以進行諸如MEROX的經(jīng)典脫硫過程或通過在硫醚化反應器20內(nèi)經(jīng)過硫醚催化劑22與二烯反應。氫通過流線201添加到硫醚化反應器，并且通過流線202除去產(chǎn)物。
在流線104內(nèi)的中間沸程的石腦油在含有氫化催化劑32的氫化反應器30內(nèi)進行氫化，氫通過流線301加入到氫化反應器中。這種中間沸程的石腦油也可以包含在沸程收集的通常為噻吩的有機硫化物。氫化催化劑也作為氫化脫硫催化劑在將苯轉(zhuǎn)變?yōu)榄h(huán)己烷的同時將噻吩轉(zhuǎn)化為硫化氫。具有降低苯含量的中間沸程的石腦油通過流線302除去并然后在異構(gòu)化反應器40內(nèi)暴露于異構(gòu)化催化劑42以改良辛烷并通過流線402除去產(chǎn)物。
底部餾分內(nèi)的重質(zhì)石腦油可以伴隨通過流線501添加的氫在含有氫化脫硫催化劑52的氫化脫硫反應器50內(nèi)進行氫化脫硫。脫硫的重質(zhì)石腦油通過流線502除去。如果需要，在流線202、402和502內(nèi)的所有產(chǎn)物流可以進行組合以生產(chǎn)低苯硫的汽油。
現(xiàn)在參考顯示本發(fā)明一個優(yōu)選方案的圖2。所示第一蒸餾塔反應器10在整流段含有硫醚化催化床12。這種蒸餾塔的其余部分含有上述的標準蒸餾結(jié)構(gòu)13。全沸程石腦油通過流線101與保持硫醚催化劑在氫化物狀態(tài)所需的氫氣通過流線102進料至蒸餾塔10。在輕質(zhì)石腦油內(nèi)的二烯與硫醇反應以形成向下蒸餾并在底部除去的硫醚?，F(xiàn)在低于苯沸點(大約170°F與更低溫度)沸騰的低硫輕質(zhì)石腦油作為頂部餾分通過流線103除去。
在170-180°F范圍內(nèi)沸騰的中間沸程的石腦油作為側(cè)線餾分通過流線104收集，并伴隨通過流線201進料的氫，進料至含有氫化催化劑床22的第二的蒸餾塔反應器20內(nèi)。蒸餾塔的整流段包含上述標準蒸餾結(jié)構(gòu)24。任何在低于苯或環(huán)己烷沸點(大約174°F與更低溫度)沸騰并包含有價值的烯的較輕石腦油從中間沸程的石腦油內(nèi)脫去并作為頂部餾分通過流線202與產(chǎn)生的硫化氫一起除去。包含苯與可能的噻吩的中間沸程的石腦油的其余部分在蒸餾塔的較低的位置進行氫化，其中苯轉(zhuǎn)化為環(huán)己烷而噻吩轉(zhuǎn)化為硫化氫?，F(xiàn)在脫去所有較輕產(chǎn)物并包含較少苯與噻吩的中間沸程的石腦油通過流線203從底部除去。
在流線203內(nèi)的來自氫化蒸餾塔反應器的底部產(chǎn)物進料至含有異構(gòu)化催化劑床32和標準蒸餾結(jié)構(gòu)34的第三蒸餾塔反應器30。在反應器30中，環(huán)己烷異構(gòu)化為諸如甲基環(huán)戊烷或異己烷的較高辛烷含量的產(chǎn)物。同時進行蒸餾的優(yōu)點為異構(gòu)化產(chǎn)物可以隨著它的形成盡快地從催化劑床32除去，從而提高異構(gòu)體的總產(chǎn)量。頂部餾分通過流線302，包含異構(gòu)化產(chǎn)物的底部餾分通過流線303收集。如果需要氫，可以通過流線301供給。如有必要，第二氫化脫硫催化劑床(未顯示)可以用來將噻吩轉(zhuǎn)化為硫化氫。
包括含有諸如甲苯與二甲苯的較重芳香族物質(zhì)的重質(zhì)石腦油的底部餾分通過流線105除去并進料至含有氫化脫硫催化劑床42的第四蒸餾塔反應器。
氫通過流線401添加。標準蒸餾結(jié)構(gòu)44可以放置于高于和低于床42的位置。包含于重質(zhì)石腦油內(nèi)的較重的有機硫化物與氫反應以生產(chǎn)硫化氫。這種蒸餾的運行不只是為了分離而是在允許利用比必需量要低的氫分壓的42床內(nèi)提供濃縮液體。頂部餾分通過流線402收集并且底部餾分通過流線403.收集。頂部餾分液體產(chǎn)物可以在硫化氫與多余的氫被除去后作為回流全部再循環(huán)利用。
如果需要，在流線202，302，303，402與403中的所有石腦油產(chǎn)物可以進行組合以生產(chǎn)低苯低硫的汽油。
權(quán)利要求
1.用于生產(chǎn)低苯含量汽油的方法，包含如下步驟(a)將包含苯的全沸程石腦油進料至蒸餾塔，其中輕質(zhì)石腦油餾分作為頂部餾分進行收集，包含所述苯的中間沸程的石腦油餾分作為側(cè)線餾分進行收集并且重質(zhì)石腦油餾分作為底部餾分進行收集；(b)將包含所述苯的所述中間沸程的石腦油餾分進料至含有氫化催化劑的氫化反應器，其中一部分所述苯被氫化為環(huán)己烷；以及(c)將所述頂部餾分、所述底部餾分與來自所述氫化反應器的流出物組合以生產(chǎn)比所述全沸程石腦油原料含苯量更低的汽油。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述全沸程石腦油另外包含烯烴、二烯、硫醇、噻吩及其他有機硫化物并且所述噻吩包含于所述中間沸程的石腦油餾分內(nèi)并且在所述氫化反應器內(nèi)被轉(zhuǎn)化為硫化氫。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，另外包括如下步驟(d)將所述頂部餾分進料至含有硫醚化催化劑的硫醚化反應器內(nèi)，其中一部分所述二烯與一部分所述硫醇反應以生產(chǎn)硫醚；(e)從所述頂部餾分分離所述硫醚；(f)將所述底部餾分與氫進料至含有氫化脫硫催化劑的氫化脫硫反應器中，其中一部分所述其他的有機硫化物與氫反應以生產(chǎn)硫化氫；以及(g)從所述底部餾分分離所述硫化氫。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中來自所述氫化反應器的流出物進料至含有異構(gòu)化催化劑的異構(gòu)化反應器中，其中一部分所述環(huán)己烷異被構(gòu)化為甲基環(huán)戊烷。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中所述蒸餾塔含有所述硫醚化催化劑并且所述硫醚隨所述底部餾分一起除去。
6.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中所述氫化催化劑包含于第二蒸餾塔內(nèi)并且任何在低于苯或環(huán)己烷沸騰溫度沸騰的物質(zhì)作為第二種頂部餾分被除去，并且任何在苯和環(huán)己烷沸點或高于沸點以上溫度沸騰的物質(zhì)作為第二種底部餾分被除去。
7.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中所述氫化脫硫催化劑包含于第三蒸餾塔內(nèi)并且氫化脫硫反應與蒸餾同時進行。
8.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中所述異構(gòu)化催化劑包含于第四蒸餾塔內(nèi)并且異構(gòu)化反應與蒸餾同時進行。
9.生產(chǎn)低硫、低苯含量汽油的方法，包括下列步驟(a)將氫與包含烯烴、苯、二烯、硫醇、噻吩及其他有機硫化物的全沸程石腦油一起進料至含有硫醚化催化劑的第一蒸餾塔反應器；(b)同時在所述第一蒸餾塔反應器內(nèi)進行(i)在所述硫醚化催化劑存在的條件下將所述二烯與所述硫醇接觸以使一部分所述二烯與一部分所述硫醇反應以生成硫醚，并且(ii)分餾所述全沸程石腦油以生產(chǎn)輕質(zhì)石腦油、包含所述苯與所述噻吩的中間石腦油及重質(zhì)石腦油；(c)從所述第一蒸餾塔反應器除去作為第一頂部餾分的所述輕質(zhì)石腦油；(d)從所述第一蒸餾塔反應器除去作為側(cè)線餾分的所述中間沸程的石腦油；(e)從所述第一蒸餾塔反應器除去作為第一種底部餾分的所述重質(zhì)石腦油；(f)將氫與所述中間沸程的石腦油進料至含有氫化催化劑的第二蒸餾塔反應器；(g)同時在所述第二蒸餾塔反應器內(nèi)進行(i)在所述氫化催化劑存在的條件下將包含于所述中間沸程的石腦油內(nèi)的苯與噻吩與氫接觸以將一部分所述苯氫化為環(huán)己烷并且將一部分所述噻吩與所述氫反應以生成硫化氫，以及(ii)分餾所述中間沸程的石腦油將所述硫化氫及在低于苯或環(huán)己烷沸騰溫度沸騰的任何物質(zhì)與在苯與環(huán)己烷沸點或沸點以上溫度沸騰的任何物質(zhì)分離；(h)除去作為第二種頂部餾分的所述硫化氫與在苯或環(huán)己烷沸騰溫度以下溫度沸騰的物質(zhì)；以及(i)除去作為第二種底部餾分的在苯與環(huán)己烷沸點或沸點以上溫度沸騰的任何物質(zhì)。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，另外包括將所述第二底部餾分進料至含有異構(gòu)化催化劑的第三蒸餾塔反應器并且同時在所述第三蒸餾塔反應器中進行(a)將一部分所述環(huán)己烷異構(gòu)化為甲基環(huán)戊烷以形成反應混合物；以及(b)通過分餾從反應混合物分離異構(gòu)化產(chǎn)物。
11.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，另外包括將氫與所述第一底部餾分進料至含有氫化脫硫催化劑的第四蒸餾塔反應器并同時在所述第四蒸餾塔反應器內(nèi)進行(a)使一部分所述較重的有機硫化物與氫反應以生成硫化氫；以及(b)通過分餾從重質(zhì)石腦油分離硫化氫。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種生產(chǎn)低苯含量汽油的方法，其中對全沸程石腦油進行分餾以生產(chǎn)輕質(zhì)石腦油、中間石腦油、以及重質(zhì)石腦油。苯包含于中間石腦油中并且將這種流進行氫化以將苯轉(zhuǎn)化為可以被異構(gòu)化的環(huán)己烷以改良辛烷。移去在輕質(zhì)石腦油內(nèi)的有價值的烯并且移去在重質(zhì)石腦油內(nèi)有價值的較重的芳香族化合物(甲苯與二甲苯)。在優(yōu)選的實施方案中，所有這些反應在蒸餾塔反應器內(nèi)進行。
文檔編號C10G51/02GK1735675SQ200380108281
公開日2006年2月15日 申請日期2003年12月30日 優(yōu)先權(quán)日2003年1月29日
發(fā)明者威利布羅德·A·格羅滕, 克里·L·羅克 申請人:催化蒸餾技術公司