專(zhuān)利名稱(chēng)：一種同時(shí)降低汽油硫、烯烴含量的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于在存在氫的情況下精制烴油的方法，更具體地說(shuō)，是屬于一種降低汽油餾分硫、烯烴含量的方法。
背景技術(shù)：
隨著人們對(duì)環(huán)保意識(shí)的不斷增強(qiáng)，汽車(chē)尾氣中有毒有害物質(zhì)的排放將受到嚴(yán)格控制，因此作為發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的油品質(zhì)量要求越來(lái)越嚴(yán)。為此，各國(guó)對(duì)車(chē)用汽油規(guī)格如氧含量、蒸汽壓、苯含量、芳烴總含量、沸點(diǎn)、烯烴含量及硫含量等都提出了極為苛刻的限制指標(biāo)，以降低有害物質(zhì)的排放。對(duì)照我國(guó)車(chē)用汽油新標(biāo)準(zhǔn)可以發(fā)現(xiàn)，我國(guó)汽油質(zhì)量的主要問(wèn)題是硫含量和烯烴含量高。汽油中硫和烯烴含量超高的主要原因是由于催化裂化(FCC)汽油在汽油池中的比例過(guò)高。在我國(guó)，F(xiàn)CC汽油是汽油調(diào)和池中主要調(diào)和組分，占80％以上。FCC汽油硫含量高、烯烴含量高，而且，隨著FCC加工的原料向重質(zhì)化方向發(fā)展，將導(dǎo)致FCC汽油中的硫含量和烯烴含量進(jìn)一步增高。因此降低FCC汽油中硫和烯烴含量是控制車(chē)用汽油中硫和烯烴含量的主要途徑。
US5399258公開(kāi)了一種處理重FCC汽油的方法。第一段經(jīng)過(guò)加氫脫硫脫氮、烯烴加氫飽和后，得到的中間產(chǎn)物直接進(jìn)入二反，進(jìn)行辛烷值恢復(fù)反應(yīng)。一反反應(yīng)溫度為347～410℃，與二反反應(yīng)溫度持平。由于一反反應(yīng)溫度過(guò)高，導(dǎo)致最終產(chǎn)物產(chǎn)生大量硫醇硫，溫度越高，產(chǎn)生的硫醇硫的量越大。
US6184176公開(kāi)了一種用于處理FCC汽油的吸附劑生產(chǎn)方法，用該方法生產(chǎn)的吸附劑對(duì)FCC汽油進(jìn)行吸附脫硫，可以將汽油中硫降低到很低水平，但是烯烴含量幾乎沒(méi)有降低。
WO98/53030公開(kāi)了一種處理FCC汽油的方法。第一段在酸性催化劑作用下將催化裂化汽油進(jìn)行裂化、芳構(gòu)化、烷基化等反應(yīng)，然后將中間產(chǎn)物進(jìn)入第二段在加氫精制催化劑作用下進(jìn)行加氫脫硫、脫氮、烯烴飽和等反應(yīng)。由于烯烴和環(huán)烷烴的芳構(gòu)化反應(yīng)以及芳烴和烯烴的烷基化作用使得產(chǎn)物中芳烴含量增加。
CN1316485A公開(kāi)了一種汽油改性的方法。第一段進(jìn)行烯烴異構(gòu)化反應(yīng)，然后在第二段進(jìn)行烯烴加氫反應(yīng)。第一段裝的是烯烴異構(gòu)化催化劑，第二段裝的是烯烴加氫催化劑。該專(zhuān)利第一段只進(jìn)行烯烴異構(gòu)化反應(yīng)，同時(shí)對(duì)硫等其它雜質(zhì)并未提出提出處理方法。

發(fā)明內(nèi)容
本技術(shù)發(fā)明的目的就是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上，提出一種同時(shí)降低汽油硫、烯烴含量的方法，以生產(chǎn)出硫、烯烴含量均滿(mǎn)足《世界燃油規(guī)范》III類(lèi)汽油指標(biāo)規(guī)格的優(yōu)質(zhì)汽油。
本發(fā)明提供的方法包括(1)、汽油原料、氫氣與加氫異構(gòu)催化劑接觸，進(jìn)行加氫脫硫、烯烴飽和、烯烴異構(gòu)、烯烴裂化反應(yīng)，分離加氫生成油得到輕烴和汽油餾分，富氫氣體循環(huán)使用；(2)、步驟(1)所述汽油餾分與吸附催化劑接觸，進(jìn)行吸附脫硫后得到低硫、烯烴含量的汽油產(chǎn)品。
本發(fā)明生產(chǎn)出硫、烯烴含量均滿(mǎn)足《世界燃油規(guī)范》III類(lèi)汽油指標(biāo)規(guī)格的優(yōu)質(zhì)汽油，同時(shí)保證汽油的辛烷值損失最小。


附圖是本發(fā)明提供的同時(shí)降低汽油硫、烯烴含量的方法示意圖。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明提供的方法是這樣具體實(shí)施的汽油原料經(jīng)原料泵升壓后進(jìn)入固定床加氫異構(gòu)反應(yīng)器，與加氫異構(gòu)催化劑接觸，經(jīng)過(guò)加氫脫硫、烯烴飽和、烯烴異構(gòu)、烯烴裂化等系列反應(yīng)后進(jìn)入高壓分離器，從高壓分離器分離出的富氫氣流與新氫混合通過(guò)循環(huán)壓縮機(jī)送到加氫異構(gòu)反應(yīng)器進(jìn)行循環(huán)。從高壓分離器得到的液相中間產(chǎn)物進(jìn)入穩(wěn)定塔，穩(wěn)定塔塔底流出物進(jìn)入吸附脫硫反應(yīng)器，與吸附催化劑接觸進(jìn)行吸附脫硫，吸附脫硫反應(yīng)器出口流出物得到低硫、烯烴含量的汽油產(chǎn)品。
本發(fā)明所用的汽油原料選自FCC汽油、催化裂解汽油、直餾汽油、焦化汽油、裂解汽油、熱裂化汽油或其中一種以上的混合物。該汽油原料具有高的硫、烯烴含量。
本發(fā)明工藝中，原料必須經(jīng)過(guò)兩步處理第一步，含硫含烯烴汽油餾分經(jīng)過(guò)異構(gòu)化、裂化得到中間產(chǎn)品。第二步，第二步，中間產(chǎn)品進(jìn)一步吸附脫硫。本發(fā)明原料可適用于高硫高烯烴含量的汽油餾分油，根據(jù)原料油性質(zhì)如烯烴含量、硫含量、餾程范圍等及產(chǎn)品的質(zhì)量指標(biāo)的變化，本發(fā)明具有一定的操作靈活性。
本發(fā)明的方法第一步工藝條件為氫分壓1.0～4.0MPa，反應(yīng)溫度200～460℃，液時(shí)空速0.5～4.0h-1，氫油比100～1000v/v；第二步工藝條件為反應(yīng)壓力0.1～1.0MPa，反應(yīng)溫度40～400℃，液時(shí)空速1.0～10.0h-1。
第一步的加氫異構(gòu)催化劑是負(fù)載在分子篩載體上的VIB或VIII族和任選的VIB族非貴金屬催化劑，所述的VIII族非貴金屬選自鎳或/鈷，所述的VIB族非貴金屬選自鉬或/和鎢，所述分子篩選自八面沸石、Beta分子篩、ZSM-5分子篩、SAPO-11或其中一種以上的混合物，載體為氧化鋁。
第二步的吸附催化劑是負(fù)載在分子篩載體上的過(guò)渡金屬催化劑，所述的過(guò)渡金屬為鈷和任選的鎳或/和鉬，其中鈷為必要組分，鎳或/和鉬為選擇組分；所述分子篩選自NaY、ZSM-5、γ-Al2O3、ZS-01、活性炭或其中的一種或一種以上的混合物。
下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明所提供的方法進(jìn)行進(jìn)一步的說(shuō)明。
附圖是本發(fā)明提供的同時(shí)降低汽油硫、烯烴含量的方法示意圖。
本發(fā)明提供的汽油脫硫降烯烴的方法流程詳細(xì)描述如下汽油原料經(jīng)管線(xiàn)1進(jìn)入原料泵2，升壓后的原料經(jīng)管線(xiàn)3與來(lái)自管線(xiàn)17的氫氣流混合后，經(jīng)管線(xiàn)4進(jìn)入換熱器5與來(lái)自管線(xiàn)10的反應(yīng)器9出口流出物換熱后，再經(jīng)管線(xiàn)6進(jìn)入加熱爐7預(yù)熱后，經(jīng)管線(xiàn)8進(jìn)入固定床加氫異構(gòu)反應(yīng)器9，通過(guò)與加氫異構(gòu)化催化劑床層接觸，使烷烴、烯烴發(fā)生異構(gòu)化、裂化反應(yīng)，同時(shí)脫除原料中的部分硫、氮等雜質(zhì)以及部分烯烴加氫飽和后，反應(yīng)器9的出口流出物經(jīng)管線(xiàn)10進(jìn)入換熱器5與來(lái)自管線(xiàn)4的原料與氫氣的混合物換熱后，經(jīng)管線(xiàn)11進(jìn)入高壓分離器12，在高壓分離器12中分成兩股物流，其中一股為富氫氣流，其中主要為氫氣，同時(shí)包括部分硫化氫、氨和輕烴。該富氫氣流經(jīng)管線(xiàn)13進(jìn)入循環(huán)壓縮機(jī)14壓縮后，經(jīng)管線(xiàn)15與來(lái)自管線(xiàn)16的補(bǔ)充新鮮氫氣混合后，依次經(jīng)管線(xiàn)17、管線(xiàn)4、換熱器5、管線(xiàn)6、加熱爐7、管線(xiàn)8循環(huán)回反應(yīng)器9。高壓分離器12的另一股物流則經(jīng)管線(xiàn)18進(jìn)入后續(xù)穩(wěn)定系統(tǒng)19，從穩(wěn)定系統(tǒng)19頂部出來(lái)的物流為輕烴，該輕烴經(jīng)管線(xiàn)20引出。從穩(wěn)定系統(tǒng)19底部出來(lái)的物流經(jīng)管線(xiàn)21進(jìn)入吸附脫硫反應(yīng)器22，汽油產(chǎn)品經(jīng)管線(xiàn)23引出。
本發(fā)明針對(duì)我國(guó)汽油烯烴含量高(可高達(dá)55v％)、芳烴含量低(＜20v％)、終餾點(diǎn)低的特點(diǎn)，依次對(duì)原料進(jìn)行加氫異構(gòu)、吸附脫硫，生產(chǎn)出硫、烯烴含量均滿(mǎn)足《世界燃油規(guī)范》III類(lèi)汽油指標(biāo)規(guī)格的優(yōu)質(zhì)汽油(硫、烯烴含量分別小于30ppm、10v％)，同時(shí)保證汽油的辛烷值損失最小，抗爆指數(shù)(RON+MON)/2損失一般2個(gè)單位。本發(fā)明并不局限于處理國(guó)內(nèi)汽油原料，也可處理國(guó)外類(lèi)似性質(zhì)的汽油原料。
下面的實(shí)施例將對(duì)本方法予以進(jìn)一步的說(shuō)明，但并不因此限制本方法。
對(duì)比例本對(duì)比例所用的原料A為FCC汽油，其性質(zhì)如表1所示。原料A經(jīng)常規(guī)加氫處理，其工藝條件和產(chǎn)品性質(zhì)如表2所示。從表2可以看出，汽油產(chǎn)品中烯烴含量為10.0v％時(shí)，抗爆指數(shù)損失高達(dá)8.9個(gè)單位。
實(shí)施例1本實(shí)施例所用的原料與對(duì)比例所用的原料A相同。原料A依次與催化劑RIDOS-1和吸附劑(其中吸附劑以ZS-01為載體，擔(dān)載金屬Co)。接觸，分別進(jìn)行加氫異構(gòu)、吸附脫硫，其工藝條件和產(chǎn)品性質(zhì)如表2所示。從表2可以看出，生產(chǎn)出硫、烯烴含量均滿(mǎn)足《世界燃油規(guī)范》III類(lèi)汽油指標(biāo)規(guī)格的優(yōu)質(zhì)汽油產(chǎn)品，產(chǎn)品中硫含量為9ppm，脫硫率大于99.0m％，烯烴含量從38.7v％下降到9.5v％，抗爆指數(shù)損失僅為1.8個(gè)單位。
實(shí)施例2本實(shí)施例所用的原料B為FCC汽油，其性質(zhì)如表1所示。原料B依次與催化劑RIDOS-1和吸附劑(本實(shí)施例中所用吸附劑同實(shí)施例1)接觸，分別進(jìn)行加氫異構(gòu)、吸附脫硫，其工藝條件和產(chǎn)品性質(zhì)如表2所示。從表2可以看出，生產(chǎn)出硫、烯烴含量均滿(mǎn)足《世界燃油規(guī)范》III類(lèi)汽油指標(biāo)規(guī)格的優(yōu)質(zhì)汽油產(chǎn)品，產(chǎn)品中硫含量小于10ppm，脫硫率大于99.0m％，烯烴含量從38.6v％下降到9.2v％，抗爆指數(shù)損失僅為1.7個(gè)單位。
表1

表2

權(quán)利要求
1.一種同時(shí)降低汽油硫、烯烴含量的方法，其特征在于該方法包括(1)、汽油原料、氫氣與加氫異構(gòu)催化劑接觸，進(jìn)行加氫脫硫、烯烴飽和、烯烴異構(gòu)、烯烴裂化反應(yīng)，分離加氫生成油得到輕烴和汽油餾分，富氫氣體循環(huán)使用；(2)、步驟(1)所述汽油餾分與吸附催化劑接觸，進(jìn)行吸附脫硫后得到低硫、烯烴含量的汽油產(chǎn)品。
2.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述的汽油原料選自催化裂化汽油、催化裂解汽油、直餾汽油、焦化汽油、裂解汽油、熱裂化汽油或其中一種以上的混合物。
3.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于步驟(1)工藝條件為氫分壓1.0～4.0MPa，反應(yīng)溫度200～460℃，液時(shí)空速0.5～4.0h-1，氫油比100～1000v/v；步驟(2)工藝條件為反應(yīng)壓力0.1～1.0MPa，反應(yīng)溫度40～400℃，液時(shí)空速1.0～10.0h-1。
4.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于步驟(1)所述的加氫異構(gòu)催化劑是負(fù)載在分子篩載體上的VIB或VIII族和任選的VIB族非貴金屬催化劑，所述的VIII族非貴金屬選自鎳或/鈷，所述的VIB族非貴金屬選自鉬或/和鎢，所述分子篩選自八面沸石、Beta分子篩、ZSM-5分子篩、SAPO-11或其中一種以上的混合物。
5.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于步驟(2)所述的吸附催化劑是負(fù)載在分子篩載體上的過(guò)渡金屬催化劑，所述的過(guò)渡金屬為鈷和任選的鎳或/和鉬，所述分子篩選自NaY、ZSM-5、γ-Al2O3、ZS-01、活性炭或其中的一種或一種以上的混合物。
全文摘要
一種同時(shí)降低汽油硫、烯烴含量的方法，汽油原料、氫氣與加氫異構(gòu)催化劑接觸，進(jìn)行加氫脫硫、烯烴飽和、烯烴異構(gòu)、烯烴裂化反應(yīng)，分離加氫生成油得到輕烴和汽油餾分，富氫氣體循環(huán)使用；所述汽油餾分與吸附催化劑接觸，進(jìn)行吸附脫硫后得到低硫、烯烴含量的汽油產(chǎn)品。該方法生產(chǎn)出硫、烯烴含量均滿(mǎn)足《世界燃油規(guī)范》III類(lèi)汽油指標(biāo)規(guī)格的優(yōu)質(zhì)汽油，同時(shí)保證汽油的辛烷值損失最小。
文檔編號(hào)C10G65/00GK1782034SQ200410096318
公開(kāi)日2006年6月7日 申請(qǐng)日期2004年11月30日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月30日
發(fā)明者習(xí)遠(yuǎn)兵, 屈錦華, 胡云劍, 戴立順, 衛(wèi)劍, 李明豐, 石亞華, 聶紅 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院