專(zhuān)利名稱：在蠟狀原料包括費(fèi)－托蠟的氫化處理中使用多床層催化劑的燃料和潤(rùn)滑劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及使蠟狀烴原料轉(zhuǎn)化成暢銷(xiāo)產(chǎn)品的方法。更具體地，本發(fā)明涉及使費(fèi)-托法衍生的蠟狀原料轉(zhuǎn)化成中餾分燃料和潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油的方法。
背景技術(shù)：
可用費(fèi)-托合成法在催化條件下使主要由CO和H2組成的氣體(通常稱為合成氣)轉(zhuǎn)化成各種氣態(tài)、液態(tài)和固態(tài)烴產(chǎn)品。這些液態(tài)和固態(tài)產(chǎn)品許多都含有由高分子量烷烴組成的蠟狀物質(zhì)。這些石蠟在冷卻時(shí)可結(jié)晶，包含這些石蠟的產(chǎn)品通常有不能接受的高傾點(diǎn)和高濁點(diǎn)。傾點(diǎn)是在仔細(xì)控制的條件下試樣開(kāi)始流動(dòng)的溫度，可按ASTM D5950-96測(cè)量。濁點(diǎn)是在控制條件下試樣開(kāi)始形成混濁的溫度，可按ASTMD5773-95測(cè)量。
使烴原料中的蠟狀烷烴催化轉(zhuǎn)化成在中餾分產(chǎn)品范圍內(nèi)的低沸點(diǎn)烴是已知的。此轉(zhuǎn)化可通過(guò)加氫處理技術(shù)如加氫裂化和加氫異構(gòu)化實(shí)現(xiàn)。加氫裂化使較大的分子轉(zhuǎn)化成較小分子并在裂化產(chǎn)品中引入某些支鏈。加氫異構(gòu)化主要在烷烴分子中引入支鏈，從而改善諸如傾點(diǎn)和濁點(diǎn)等性質(zhì)。烴原料中尚未加氫裂化和/或加氫異構(gòu)化的未反應(yīng)組分可循環(huán)用于進(jìn)一步處理以提供所要沸程的其它產(chǎn)品。
EP 0544766B1中教導(dǎo)通過(guò)加氫處理和加氫異構(gòu)化組合處理石蠟烴原料以生產(chǎn)中餾分烴。EP 0544766B1教導(dǎo)一種使烴原料與大孔加氫裂化催化劑和包含中孔磷酸硅鋁分子篩和氫化組分的催化劑接觸制備低傾點(diǎn)中餾分烴的方法。
US 5,935,414涉及一種降低含蠟烴原料的蠟含量生產(chǎn)中餾分產(chǎn)品的方法，該產(chǎn)品包括低冰點(diǎn)噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)燃料和/或低傾點(diǎn)和低濁點(diǎn)的柴油燃料和加熱用油。該方法中，使原料與加氫裂化催化劑在加氫裂化區(qū)在氫氣存在下在升溫升壓下接觸，加氫裂化催化劑包含載體、至少一種第VIB族和第VIII族金屬的氫化金屬組分、和大孔沸石如Y型沸石。來(lái)自加氫裂化區(qū)的全部流出物與脫蠟催化劑在加氫脫蠟區(qū)在氫氣存在下在升溫升壓下接觸，加氫脫蠟催化劑包含選自金屬硅酸鹽和磷酸硅鋁的結(jié)晶中孔分子篩。
US 5,139,647涉及一種通過(guò)加氫裂化和異構(gòu)化由烴原料制備中餾分的方法。該方法中，使原料與包含中孔磷酸硅鋁分子篩和氫化組分的催化劑接觸。
US4,859,312涉及一種制備中餾分的方法。該方法用包含磷酸硅鋁分子篩如SAPO-11和SAPO-41、和鉑或鈀(氫化組分)的催化劑，使重油同時(shí)經(jīng)歷加氫裂化和異構(gòu)化反應(yīng)。該方法以高收率選擇性地生產(chǎn)低溫流體特性好尤其是傾點(diǎn)和粘度降低的中餾分。
EP 0323092 A2和US 4,943,672涉及一種使費(fèi)-托蠟轉(zhuǎn)化成具有高粘度指數(shù)和低傾點(diǎn)的潤(rùn)滑油的方法。該方法中先在較苛刻的條件下對(duì)蠟進(jìn)行氫化處理，然后在氫氣存在下在特定類(lèi)型的氟化第VIII族金屬/氧化鋁催化劑上使氫化處理過(guò)的蠟加氫異構(gòu)化。然后使加氫異構(gòu)化產(chǎn)物脫蠟產(chǎn)生優(yōu)質(zhì)潤(rùn)滑油基料。
US4,080,397公開(kāi)一種提高費(fèi)-托合成的350°F+產(chǎn)品的品質(zhì)的方法。該方法中，對(duì)費(fèi)-托合成產(chǎn)品進(jìn)行氫化處理，然后使沸點(diǎn)在約600°F以下的氫化處理物料選擇性地裂化。
EP 0583836 A1公開(kāi)一種烴燃料的制備方法。該方法中，制備基本上為烷烴的產(chǎn)品，使該烴產(chǎn)品與氫氣在加氫轉(zhuǎn)化催化劑存在下在基本上不發(fā)生烴產(chǎn)品的異構(gòu)化或加氫裂化的條件下接觸。使來(lái)自此過(guò)程的至少一部分烴產(chǎn)品與氫氣在加氫轉(zhuǎn)化催化劑存在下在導(dǎo)致烴原料發(fā)生加氫裂化和異構(gòu)化的條件下接觸產(chǎn)生基本上為烷烴的燃料。
EP 0147873 A1公開(kāi)一種中餾分的制備方法。通過(guò)兩級(jí)串聯(lián)法由合成氣制備中餾分。該方法包括在特殊的Zr、Ti或Cr促進(jìn)的助催化劑上進(jìn)行費(fèi)-托合成，然后使費(fèi)-托合成的全部產(chǎn)品在負(fù)載型貴金屬催化劑上加氫轉(zhuǎn)化。
需要在不犧牲原料中烷屬烴的理想性質(zhì)的情況下以高收率使蠟狀石蠟原料轉(zhuǎn)化成中餾分燃料和潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油的經(jīng)濟(jì)有效的方法。期望該方法的主要產(chǎn)品是具有良好的低溫性質(zhì)(即濁點(diǎn)、傾點(diǎn)、冷濾堵塞點(diǎn)等和高粘度)的潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種蠟狀烴原料的處理方法。該方法包括使原料與加氫裂化催化劑在加氫裂化區(qū)接觸產(chǎn)生加氫裂化流出物，和使加氫裂化流出物與分子篩加氫異構(gòu)化催化劑在加氫異構(gòu)化區(qū)接觸產(chǎn)生加氫異構(gòu)化流出物。使加氫異構(gòu)化流出物分餾得到重餾分和中餾分燃料。從重餾分中分離出潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油餾分，該潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)大于130、傾點(diǎn)低于-15℃、且100℃下粘度大于3cSt。
本發(fā)明還涉及一種650°F+蠟狀烴原料的處理方法。該方法包括使原料與加氫裂化催化劑在加氫裂化區(qū)接觸產(chǎn)生加氫裂化流出物，和使加氫裂化流出物與分子篩加氫異構(gòu)化催化劑在加氫異構(gòu)化區(qū)接觸產(chǎn)生加氫異構(gòu)化流出物。使加氫異構(gòu)化流出物分餾得到重餾分和中餾分燃料；和從重餾分中分離出潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油餾分。該潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)大于130、傾點(diǎn)低于-15℃、且100℃下粘度大于3cSt。優(yōu)選原料中的650°F+組分低于60％(重)轉(zhuǎn)化成650°F-產(chǎn)品。
再另一實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種650°F+蠟狀烴原料的處理方法。該方法中，使原料與加氫裂化催化劑在加氫裂化區(qū)接觸產(chǎn)生加氫裂化流出物，和使加氫裂化流出物與分子篩加氫異構(gòu)化催化劑在加氫異構(gòu)化區(qū)接觸產(chǎn)生加氫異構(gòu)化流出物。使加氫異構(gòu)化流出物分餾得到重餾分和中餾分燃料；和從重餾分中分離出潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油餾分。由該方法生產(chǎn)的潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油粘度指數(shù)大于130、傾點(diǎn)低于-15℃、且100℃下粘度大于3cSt，所述650°F+蠟狀烴原料包含多于20％(重)的900°F+組分。
附圖
簡(jiǎn)述附圖是本發(fā)明方法的一種實(shí)施方案的示意圖。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明涉及由蠟狀烴原料高收率地生產(chǎn)高質(zhì)量潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油的方法。已發(fā)現(xiàn)可很容易而且經(jīng)濟(jì)地使初始沸點(diǎn)高而且含有大量石蠟如費(fèi)-托蠟的蠟狀烴原料轉(zhuǎn)化成高質(zhì)量的中餾分燃料和高質(zhì)量的潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油，其中潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油是主要產(chǎn)品。本發(fā)明方法中，使這些蠟狀烴原料與加氫裂化催化劑接觸再與加氫異構(gòu)化催化劑接觸，分離成中餾分產(chǎn)品和重餾分。從重餾分中分離出潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油。該方法使高沸點(diǎn)的蠟狀烴原料轉(zhuǎn)化成傾點(diǎn)和濁點(diǎn)低的高質(zhì)量中餾分燃料和粘度指數(shù)高、傾點(diǎn)和濁點(diǎn)低的高質(zhì)量潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油。本發(fā)明方法導(dǎo)致高沸點(diǎn)蠟狀原料中高沸點(diǎn)端的裂化較少(即原料的高沸點(diǎn)端轉(zhuǎn)化成較輕產(chǎn)品的少)。因而產(chǎn)生粘度指數(shù)高、傾點(diǎn)和濁點(diǎn)低的高質(zhì)量潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油。
定義本說(shuō)明書(shū)中使用的以下術(shù)語(yǔ)具有以下含義，除非另有說(shuō)明。
“重餾分”是蠟狀烴原料加氫裂化和加氫異構(gòu)化之后分離出的較重餾分。所述重餾分的初沸點(diǎn)在600至750°F的范圍內(nèi)，終沸點(diǎn)在950至大于1200°F的范圍內(nèi)。所述重餾分包含潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油和蠟。該重餾分的蠟含量可在0.1和5％(重)之間。重餾分還可分餾從而得到塔底餾分。
“塔底餾分”是所述重餾分中包含的非揮發(fā)性(即渣油)餾分。
“來(lái)自費(fèi)-托合成”意指所述燃料或產(chǎn)品源于費(fèi)-托法或由費(fèi)-托法的某一階段生產(chǎn)。
適用于本文所公開(kāi)方法的“蠟狀烴原料”可以是合成的蠟狀原料如費(fèi)-托蠟狀烴，或者可來(lái)自天然源如石油蠟。該蠟狀烴原料包含大于50％(重)的蠟、更優(yōu)選大于約80％(重)的蠟、最優(yōu)選大于約90％(重)的蠟。本文所用蠟含量通過(guò)溶劑脫蠟法測(cè)定。溶劑脫蠟法是標(biāo)準(zhǔn)方法，為本領(lǐng)域公知。該方法中，將300g蠟狀產(chǎn)品用冷卻至-20℃的甲乙酮和甲苯的4∶1混合物按50/50(體積)稀釋。使該混合物以約0.5至4.5℃/min范圍內(nèi)的均勻慢速冷卻至-15℃，然后在-15℃下用Whatman3號(hào)濾紙通過(guò)Coors漏斗過(guò)濾。將蠟從過(guò)濾器中取出，放在涂焦油的2升燒瓶中。在熱板上除去蠟中殘留的溶劑，稱量蠟的重量。
“650°F+蠟狀烴原料”的初沸點(diǎn)為650°F，其中至少70％(重)、優(yōu)選至少85％(重)的原料沸點(diǎn)高于650°F。
“中餾分燃料”或“中餾分燃料餾分”是蠟狀烴原料加氫裂化和加氫異構(gòu)化后分離出的輕餾分。它是包含沸點(diǎn)在約300至650°F之間的烴的物料。術(shù)語(yǔ)“餾分”意指此類(lèi)傳統(tǒng)燃料應(yīng)是由原油蒸餾得到的塔頂氣流產(chǎn)生的。餾分燃料的大類(lèi)內(nèi)的具體燃料包括石腦油、噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)燃料、柴油燃料、煤油、航空汽油、燃油、及其調(diào)合油。
“潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油”意指滿足潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油的技術(shù)要求的餾分。潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油餾分是按本發(fā)明方法從重餾分中分離的。本發(fā)明提供的潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油的性質(zhì)包括初沸點(diǎn)在600至750°F的范圍內(nèi)，終沸點(diǎn)在900至大于1200°F的范圍內(nèi)，100℃下粘度在3至15cSt的范圍內(nèi)，粘度指數(shù)在115至160的范圍內(nèi)、優(yōu)選在130至180的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在140至180的范圍內(nèi)，傾點(diǎn)低于-9℃、優(yōu)選在-10至-24℃的范圍內(nèi)，濁點(diǎn)在0至-20℃的范圍內(nèi)。
“烴或烴質(zhì)”意指含有氫和碳原子的化合物或物質(zhì)，可還包括雜原子如氧、硫或氮。
本發(fā)明方法中，通過(guò)原料與加氫裂化催化劑接觸再與加氫異構(gòu)化催化劑接觸使蠟狀烴原料轉(zhuǎn)化成中餾分燃料產(chǎn)品和潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油產(chǎn)品。本發(fā)明方法提供粘度指數(shù)高且傾點(diǎn)和濁點(diǎn)低的潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油產(chǎn)品。本發(fā)明方法導(dǎo)致高沸點(diǎn)蠟狀原料中高沸點(diǎn)端的裂化較少(即原料的高沸點(diǎn)端轉(zhuǎn)化成較輕產(chǎn)品的少)。因而產(chǎn)生粘度指數(shù)高且傾點(diǎn)和濁點(diǎn)低的高質(zhì)量潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油。
本文所述方法能使該重質(zhì)蠟狀原料轉(zhuǎn)化成高質(zhì)量的中餾分產(chǎn)品和高質(zhì)量的潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油產(chǎn)品。該蠟狀烴原料的初沸點(diǎn)低于700°F+。該蠟狀烴原料的終沸點(diǎn)在1000至大于1200°F的范圍內(nèi)。優(yōu)選本文所述方法的蠟狀烴原料包含大于70％(重)的650°F+物質(zhì)、甚至更優(yōu)選大于85％(重)的650°F+物質(zhì)。該原料優(yōu)選包含大于20％(重)的900°F+物質(zhì)。
本發(fā)明方法的蠟狀原料包含大于80％(重)的蠟、優(yōu)選大于95％(重)的蠟。本文所用蠟含量通過(guò)溶劑脫蠟法測(cè)定。溶劑脫蠟法是標(biāo)準(zhǔn)方法，為本領(lǐng)域公知。該方法中，將300g蠟狀產(chǎn)品用冷卻至-20℃的甲乙酮和甲苯的4∶1混合物按50/50(體積)稀釋。使該混合物以約0.5至4.5℃/min范圍內(nèi)的均勻慢速冷卻至-15℃，然后在-15℃下用Whatman3號(hào)濾紙通過(guò)Coors漏斗過(guò)濾。將蠟從過(guò)濾器中取出，放在涂焦油的2升燒瓶中。在熱板上除去蠟中殘留的溶劑，稱量蠟的重量。
適用于本文所公開(kāi)方法的蠟狀烴原料可以是合成的蠟狀原料如費(fèi)-托蠟狀烴，或者可來(lái)自天然源如石油蠟。因此，該方法的蠟狀原料可包括費(fèi)-托法衍生的蠟狀原料、石油蠟、蠟狀餾分油料如汽油、潤(rùn)滑油料、高傾點(diǎn)聚α-烯烴、下腳油、正α-烯烴蠟、粗蠟、脫油蠟、和微晶蠟、及其混合物。優(yōu)選所述蠟狀原料來(lái)自費(fèi)-托蠟狀原料。
根據(jù)需要可在本文所述方法之前對(duì)蠟狀烴原料進(jìn)行氫化處理。但對(duì)于費(fèi)-托法衍生的蠟狀原料而言，通常不需要?dú)浠幚怼?br> 本發(fā)明優(yōu)選的蠟狀原料是費(fèi)-托法衍生的蠟狀原料。在費(fèi)-托化學(xué)中，通過(guò)在反應(yīng)條件下與費(fèi)-托催化劑接觸使合成氣轉(zhuǎn)化成液態(tài)烴。典型地，可將甲烷和可選的較重的烴(乙烷和更重的)送入常規(guī)的合成氣發(fā)生器提供合成氣。合成氣一般含有氫氣和一氧化碳，可包含少量的二氧化碳和/或水。合成氣中存在硫、氮、鹵素、硒、磷和砷雜質(zhì)是不希望的。為此，根據(jù)合成氣的質(zhì)量，優(yōu)選在進(jìn)行費(fèi)-托化學(xué)之前從原料中除去硫和其它污染物。脫除這些污染物的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知。例如，優(yōu)選用ZnO保護(hù)床脫除硫雜質(zhì)。脫除其它污染物的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知?？赡苓€希望在費(fèi)-托反應(yīng)器之前使合成氣純化除去合成氣反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的二氧化碳和尚未脫除的任何其它硫化合物。這可通過(guò)例如使合成氣在填充塔內(nèi)與弱堿性溶液(例如碳酸鉀水溶液)接觸實(shí)現(xiàn)。
在費(fèi)-托法中，包含H2和CO混合物的合成氣與費(fèi)-托催化劑在適合的溫度和壓力反應(yīng)條件下接觸生成液態(tài)和氣態(tài)烴。費(fèi)-托反應(yīng)一般可在以下條件下進(jìn)行溫度約300至700°F(149-371℃)、優(yōu)選約400至550°F(204-228℃)；壓力約10至600psia(0.7-41bar)、優(yōu)選約30至300psia(2-21bar)；和催化劑空速約100至約10000cc/g/hr、優(yōu)選300至3000cc/g/hr。進(jìn)行費(fèi)-托型反應(yīng)的條件的例子為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知。
費(fèi)-托合成法的產(chǎn)品可在C1至C200+的范圍內(nèi)，大多數(shù)在C5-C100+的范圍內(nèi)。該反應(yīng)可在各種反應(yīng)器類(lèi)型例如有一或多個(gè)催化劑床的固定床反應(yīng)器、淤漿反應(yīng)器、流化床反應(yīng)器、或不同類(lèi)型反應(yīng)器的組合中進(jìn)行。此反應(yīng)過(guò)程和反應(yīng)器是公知的，在文獻(xiàn)中公開(kāi)。
一般地，費(fèi)-托催化劑包含擔(dān)載于金屬氧化物載體之上的第VIII族過(guò)渡金屬。該催化劑可還包含貴金屬促進(jìn)劑和/或結(jié)晶分子篩。已知某些催化劑提供較低至中等的鏈增長(zhǎng)概率，反應(yīng)產(chǎn)物包括較高比例的低分子量(C2-8)烯烴和較低比例的高分子量(C30+)蠟。已知另一些催化劑提供較高的鏈增長(zhǎng)概率，反應(yīng)產(chǎn)物包括較低比例的低分子量(C2-8)烯烴和較高比例的高分子量(C30+)蠟。此類(lèi)催化劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知，很容易獲得和/或制備。
來(lái)自費(fèi)-托法的產(chǎn)品主要包含烷屬烴；但可能還包含C2+烯烴、含氧化合物和雜原子雜質(zhì)。費(fèi)-托產(chǎn)品中最富含的含氧化合物是醇，大多是直鏈伯醇。費(fèi)-托產(chǎn)品中含量較少的含氧化合物包括其它類(lèi)型的醇如仲醇、酸、酯、醛、和酮。來(lái)自費(fèi)-托反應(yīng)的產(chǎn)品一般包括輕反應(yīng)產(chǎn)物和蠟狀反應(yīng)產(chǎn)物。輕反應(yīng)產(chǎn)物(即冷凝餾分)包括沸點(diǎn)低于約700°F的烴(例如尾氣至中餾分燃料)，大多在C5-C20范圍內(nèi)，以遞減量至約C30。蠟狀反應(yīng)產(chǎn)物(即蠟餾分)包括沸點(diǎn)高于約600°F的烴(例如真空瓦斯油至重質(zhì)烷屬烴)，主要在C20+范圍內(nèi)，以遞減量至C10。
所述輕反應(yīng)產(chǎn)物和蠟狀產(chǎn)物基本上都是烷屬的。蠟狀產(chǎn)物一般包含多于70％(重)的正鏈烷烴、通常多于80％(重)的正鏈烷烴。輕反應(yīng)產(chǎn)物包含石蠟產(chǎn)品，有很高比例的醇和烯烴。某些情況下，輕反應(yīng)產(chǎn)物可包含多達(dá)50％(重)甚至更高的醇和烯烴。它是可作為本發(fā)明方法原料的蠟狀反應(yīng)產(chǎn)物(即蠟餾分)。
根據(jù)本發(fā)明，使蠟狀烴原料與加氫裂化催化劑在加氫裂化區(qū)接觸產(chǎn)生加氫裂化流出物，使加氫裂化流出物與分子篩加氫異構(gòu)化催化劑在加氫異構(gòu)化區(qū)接觸產(chǎn)生加氫異構(gòu)化流出物。加氫裂化催化劑和加氫異構(gòu)化催化劑可在各種各樣的設(shè)計(jì)選項(xiàng)范圍內(nèi)，只要來(lái)自加氫裂化區(qū)的流出物全部通入加氫異構(gòu)化區(qū)。因此，加氫裂化和加氫異構(gòu)化催化劑可在單一反應(yīng)器內(nèi)的單一反應(yīng)區(qū)內(nèi)成層，或者加氫裂化和加氫異構(gòu)化催化劑可在緊密聯(lián)接的串聯(lián)反應(yīng)器內(nèi)成層，反應(yīng)器之間沒(méi)有加熱、產(chǎn)品出口或原料入口。優(yōu)選的催化劑體系是多層催化劑體系，加氫裂化催化劑在加氫異構(gòu)化催化劑之上成層，比例優(yōu)選為約1∶1至15∶1。
該工藝的加氫裂化區(qū)包括加氫裂化催化劑。加氫裂化過(guò)程中，高分子量的蠟分子裂化成要求的沸程。裂化過(guò)程中，至少一些裂化分子可能還被異構(gòu)化。所得裂化產(chǎn)物主要包含烷烴和異烷烴的混合物，沸點(diǎn)在所要燃料或潤(rùn)滑油產(chǎn)品的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明方法，期望減少原料的裂化以產(chǎn)生更少量的輕產(chǎn)物。
加氫裂化催化劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知。常規(guī)的加氫裂化催化劑一般包含裂化組分、氫化組分和粘合劑或基體。此類(lèi)催化劑為本領(lǐng)域公知。
基體組分可以是許多類(lèi)型的，包括有酸性催化活性的一些基體。有酸性活性的基體包括非晶形氧化硅-氧化鋁。所述催化劑可還包含大孔沸石或非沸石類(lèi)結(jié)晶分子篩，其中大孔定義為孔徑大于7.1埃。適合分子篩的例子包括Y沸石、X沸石和所謂超穩(wěn)定Y沸石和高結(jié)構(gòu)硅鋁比Y沸石如US4,401,556、4,820,402和5,059,567中所述。也可使用小晶體尺寸的Y沸石，如US 5,073,530中所述?？墒褂玫姆欠惺肿雍Y包括例如磷酸硅鋁(SAPO)、磷酸鋁鐵、磷鋁酸鈦和US4,913,799及其中引用的參考文獻(xiàn)中描述的各種ELAPO分子篩。有關(guān)各種非沸石分子篩的制備的詳情可參見(jiàn)US 5,114,563(SAPO)；4,913,799及US4,913,799中引用的參考文獻(xiàn)。也可使用中孔分子篩，例如M41S族材料(J.Am.Chem.Soc.，11410834-10843(1992))、MCM-41(US5,246,689；5,198,203；5,334,368)、和MCM-48(Kresge et al.，Nature 359710(1992))。上面提及的各專(zhuān)利和公開(kāi)出版物的內(nèi)容均引入本文供參考。優(yōu)選加氫裂化催化劑的分子篩含量低于2％(重)。
適合的基體材料還可包括合成或天然物質(zhì)以及無(wú)機(jī)材料如粘土、氧化硅和/或金屬氧化物如氧化硅-氧化鋁、氧化硅-氧化鎂、氧化硅-氧化鋯、氧化硅-氧化釷、氧化硅-氧化鈹、氧化硅-氧化鈦以及三元組合物如氧化硅-氧化鋁-氧化釷、氧化硅-氧化鋁-氧化鋯、氧化硅-氧化鋁-氧化鎂、和氧化硅-氧化鎂-氧化鋯。后者可以是天然存在或者膠狀沉淀物或包含氧化硅和金屬氧化物混合物的凝膠形式的?？膳c催化劑復(fù)合的天然存在的粘土包括蒙脫石和高嶺土族的。這些粘土可以原始狀態(tài)如原來(lái)開(kāi)采的或最初經(jīng)過(guò)脫鋁、酸處理或化學(xué)改性的形式使用。
氫化組分是第VI族、第VII族、或第VIII族金屬或其氧化物或硫化物，優(yōu)選鉬、鎢、鈷、或鎳、或其硫化物或氧化物之一或多種。如果存在于催化劑中，這些氫化組分一般占催化劑的約5至約40％(重)。或者，可存在鉑族金屬尤其是鉑和/或鈀作為氫化組分，或者單獨(dú)存在或者與基本金屬氫化組分如鉬、鎢、鈷、或鎳組合。如果存在，鉑族金屬一般占催化劑的約0.1至約2％(重)。可通過(guò)共研磨、浸漬或離子交換等方法在催化劑中加入氫化組分。
典型的加氫裂化條件包括反應(yīng)溫度約400至950°F(204-510℃)、優(yōu)選600至750°F(316-399℃)；反應(yīng)壓力約300至5000psig(2.1-34.5MPa)、優(yōu)選500至2000psig(5.2-13.8MPa)；液時(shí)空速(LHSV)約0.1至15hr-1、優(yōu)選0.25至2.5hr-1；和氫氣循環(huán)速度約500至5000標(biāo)準(zhǔn)立方英尺(SCF)/桶液態(tài)烴原料(89.1-890m3H2/m3原料)。
然后使來(lái)自加氫裂化區(qū)的流出物與中孔分子篩加氫異構(gòu)化催化劑在加氫異構(gòu)化區(qū)接觸。
本文所用措詞“中孔”意指多孔無(wú)機(jī)氧化物處于焙燒形式時(shí)有效孔徑在約4.8至約7.1埃的范圍內(nèi)。
加氫異構(gòu)化脫蠟是要通過(guò)選擇性地在分子結(jié)構(gòu)中加入支鏈改善潤(rùn)滑基油的冷流動(dòng)性。加氫異構(gòu)化脫蠟理想地在減少通過(guò)裂化轉(zhuǎn)化的同時(shí)實(shí)現(xiàn)蠟狀原料至非蠟狀異鏈烷烴的高轉(zhuǎn)化率。
適用于本發(fā)明的加氫異構(gòu)化脫蠟催化劑包括擇形中孔分子篩和可選的擔(dān)載于耐高溫氧化物載體之上的催化活性金屬氫化組分。適用于實(shí)施本發(fā)明的擇形中孔分子篩一般是一維10-、11-或12-元環(huán)分子篩。本發(fā)明優(yōu)選的分子篩是一維10-元環(huán)的，其中10-(或11-或12-)元環(huán)分子篩有通過(guò)氧連接的10(或11或12)個(gè)四面體配位原子(T-原子)。在一維分子篩中，10-元環(huán)(或更大)的孔相互平行，而且不相互連接。沸石內(nèi)孔道分成一維、二維和三維是R.M.Barrer在Zeolites，Science and Technology，edited by F.R.Rodrigues，L.D.Rollmanand C.Naccache，NATO ASI Series，1984中提出的，此分類(lèi)引入本文供參考(尤其參見(jiàn)7 5頁(yè))。
優(yōu)選用于加氫異構(gòu)化脫蠟的擇形中孔分子篩是基于磷酸鋁的，如SAPO-11、SAPO-31、和SAPO-41。SAPO-11和SAPO-31是更優(yōu)選的，SAPO-11是最優(yōu)選的。SM-3是特別優(yōu)選的擇形中孔SAPO，有落入SAPO-11分子篩范圍內(nèi)的晶體結(jié)構(gòu)。SM-3的制備及其特性描述在US4,943,424和5,158,665中。也優(yōu)選用于加氫異構(gòu)化脫蠟的擇形中孔分子篩是沸石，如ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、ZSM-57、SSZ-32、硅鋁鉀沸石、和鎂堿沸石。SSZ-32和ZSM-23是更優(yōu)選的。
特別優(yōu)選用于本發(fā)明方法的中孔分子篩描述在例如US 5,135,638和5,282,958中，均引入本文供參考。在US 5,282,958中，中孔分子篩有不大于約0.5微米的晶體尺寸和最小直徑為至少約4.8埃、最大直徑約7.1埃的孔。該催化劑有足夠的酸性以致在管式反應(yīng)器中放置0.5g時(shí)在370℃、壓力1200psig、氫氣流量160ml/min和進(jìn)料速度1ml/hr下使十六烷的至少50％轉(zhuǎn)化。該催化劑在使96％的正十六烷(n-C16)轉(zhuǎn)化成其它物質(zhì)的條件下使用時(shí)，還顯示出40或更大的異構(gòu)化選擇性(異構(gòu)化選擇性定義如下100×(產(chǎn)品中支鏈C16的wt％)/(產(chǎn)品中支鏈C16的wt％+產(chǎn)品中C13-的wt％)。
這種特別優(yōu)選的分子篩還可通過(guò)孔或孔道有在約4.0至約7.1埃范圍內(nèi)、優(yōu)選在4.0至6.5埃范圍內(nèi)的晶體學(xué)自由直徑表征。分子篩孔道的晶體學(xué)自由直徑公開(kāi)在″Atlas of Zeolite Framework Types″，F(xiàn)ifth Revised Edition，2001，by Ch.Baerlocher，W.M.Meier，and D.H.Olson，Elsevier，pp.10-15中，引入本文供參考。
如果分子篩孔道的晶體學(xué)自由直徑是未知的，可用標(biāo)準(zhǔn)吸附技術(shù)和已知最小動(dòng)力學(xué)直徑的烴類(lèi)化合物測(cè)量分子篩的有效孔徑。參見(jiàn)Breck，Zeolite Molecular Sieves，1974(especially Chapter 8)；Anderson et al.J.Catalysis 58，114(1979)和US4,440,871，其有關(guān)部分引入本文供參考。進(jìn)行吸附測(cè)量以確定孔徑中，采用標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)。便于排除在少于約10分鐘(p/po＝0.5；25℃)以內(nèi)未達(dá)到其在分子篩上的平衡吸附值的至少95％的分子。中孔分子篩通?？山蛹{幾乎沒(méi)有位阻的動(dòng)力學(xué)直徑為5.3至6.5埃的分子。
適用于本發(fā)明的加氫異構(gòu)化脫蠟催化劑可選地包含催化活性的氫化金屬。存在催化活性的氫化金屬導(dǎo)致產(chǎn)生改進(jìn)，尤其是VI和穩(wěn)定性。典型的催化活性的氫化金屬包括鉻、鉬、鎳、釩、鈷、鎢、鋅、鉑、和鈀。尤其優(yōu)選金屬鉑和鈀，最優(yōu)選鉑。如果使用鉑和/或鈀，活性氫化金屬的總量典型地在總催化劑的0.1至5％(重)的范圍內(nèi)、通常為0.1至2％(重)、而且不超過(guò)10％(重)。
耐高溫氧化物載體可選自常用于催化劑的那些氧化物載體，包括氧化硅、氧化鋁、氧化硅-氧化鋁、氧化鎂、氧化鈦及其組合。
中孔分子篩加氫異構(gòu)化催化劑特別適用于使正鏈烷烴加氫異構(gòu)化生產(chǎn)低濁點(diǎn)、低傾點(diǎn)的產(chǎn)品。因此，從加氫異構(gòu)化步驟回收的餾分燃料具有降低的濁點(diǎn)。此外，加氫異構(gòu)化步驟使重餾分的傾點(diǎn)降低，而且可回收至少一部分重餾分用于潤(rùn)滑油。雖然預(yù)計(jì)在加氫異構(gòu)化催化劑上也將發(fā)生一些裂化轉(zhuǎn)化，但加氫異構(gòu)化步驟保持這樣的條件使加氫異構(gòu)化反應(yīng)占優(yōu)勢(shì)。
已發(fā)現(xiàn)使用以前的加氫異構(gòu)化法所得潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油的濁點(diǎn)可能很高(0℃以上)。雖然其它異構(gòu)化可降低濁點(diǎn)，但因裂化和過(guò)度支化導(dǎo)致基礎(chǔ)油的收率、粘度指數(shù)和粘度受損。
采用此加氫裂化/加氫異構(gòu)化法，使裂化轉(zhuǎn)化減少同時(shí)在潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油和中餾分燃料產(chǎn)品中實(shí)現(xiàn)低傾點(diǎn)。本發(fā)明方法導(dǎo)致高沸點(diǎn)蠟狀原料中高沸點(diǎn)端的裂化較少(即原料的高沸點(diǎn)端轉(zhuǎn)化成較輕產(chǎn)品的少)。因而產(chǎn)生粘度指數(shù)高、傾點(diǎn)低、而且粘度較高的高質(zhì)量潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油。根據(jù)本發(fā)明方法，優(yōu)選使原料中650°F+產(chǎn)品的低于60％(重)轉(zhuǎn)化成650°F-產(chǎn)品。因而，采用此方法使裂化轉(zhuǎn)化減少同時(shí)在產(chǎn)品中實(shí)現(xiàn)低傾點(diǎn)。此外，由于裂化少，導(dǎo)致高質(zhì)量潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油產(chǎn)品的收率高。
通過(guò)常規(guī)方法使該加氫裂化/加氫異構(gòu)化法的產(chǎn)品分餾至少提供中餾分燃料和重餾分?？赏ㄟ^(guò)有適合分離中餾分燃料和重餾分的分餾切割點(diǎn)的常規(guī)蒸餾方法實(shí)現(xiàn)分餾。
從重餾分中分離出潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油?？赏ㄟ^(guò)常規(guī)方法包括真空蒸餾使重餾分分餾提供潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油餾分，可選地還可分離出塔底餾分。塔底餾分可循環(huán)回加氫裂化反應(yīng)區(qū)。塔底餾分全部或部分循環(huán)時(shí)，可使塔底餾分單獨(dú)經(jīng)歷本發(fā)明的加氫裂化步驟或者可與其它蠟狀烴原料組合。塔底餾分全部或部分循環(huán)使該工藝的收率提高。
根據(jù)本發(fā)明，在不需附加脫蠟步驟的情況下從重餾分中分離出高質(zhì)量的潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油。本發(fā)明方法因蠟狀原料中高沸點(diǎn)端的裂化較少而提供高粘度的潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油。優(yōu)選原料中650°F+產(chǎn)品的低于60％(重)轉(zhuǎn)化成650°F-產(chǎn)品。由本發(fā)明方法回收的潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油粘度指數(shù)大于130、優(yōu)選大于140、更優(yōu)選大于150。所提供的潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油還有低于-15℃的傾點(diǎn)。該潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油的粘度在100℃下大于3cSt、優(yōu)選在100℃下大于4cSt、更優(yōu)選在100℃下大于5cSt。
所回收的潤(rùn)滑油可任選地以緩和氫化法經(jīng)加氫精制以改善其熱和氧化穩(wěn)定性。加氫精制傳統(tǒng)地可在金屬氫化催化劑如鉑/氧化鋁存在下進(jìn)行。加氫精制可在約190至約340℃的溫度、約300至約3000psig(2.76-20.7MPa)的壓力、在約0.1和20之間的LHSV、和約400至約1500SCF/bb1的氫氣循環(huán)速度下進(jìn)行。
由本發(fā)明方法回收的潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油可用作例如潤(rùn)滑劑，或者可與具有不同性質(zhì)的另一種精制潤(rùn)滑劑油料調(diào)合?？蛇x地，所述潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油在用作潤(rùn)滑劑之前可與一或多種添加劑例如抗氧化劑、極壓添加劑、和粘度指數(shù)改進(jìn)劑等調(diào)合。
示例性實(shí)施方案附圖是本發(fā)明一種實(shí)施方案的示意圖。參考附圖，蠟狀烴原料(10)供入在加氫裂化區(qū)(110)裝有加氫裂化催化劑而且在加氫異構(gòu)化區(qū)(120)裝有加氫異構(gòu)化催化劑的單一反應(yīng)器(100)中，其中加氫裂化區(qū)(110)位于加氫異構(gòu)化區(qū)(120)之上。蠟狀烴原料(10)先與加氫裂化區(qū)(110)內(nèi)的加氫裂化催化劑接觸，來(lái)自加氫裂化區(qū)(110)的流出物再與加氫異構(gòu)化區(qū)(120)內(nèi)的加氫異構(gòu)化催化劑接觸。然后來(lái)自加氫異構(gòu)化區(qū)(120)的全部流出物(20)在分餾器(200)內(nèi)分餾，得到重餾分(30)、中餾分燃料(50)和輕產(chǎn)品(70)。由重餾分(30)得到潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油(60)并可選地得到塔底餾分(40)。該潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)大于130、傾點(diǎn)低于-15℃、且100℃下粘度大于3cSt。可選地，塔底餾分(40)可循環(huán)回反應(yīng)器(100)內(nèi)的加氫裂化區(qū)(110)。除潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油(60)之外，所述分餾還產(chǎn)生中餾分產(chǎn)品(50)。最后，可任選地在加氫精制裝置(300)內(nèi)將潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油(60)加氫精制提供加氫精制的潤(rùn)滑油(70)。
現(xiàn)通過(guò)以下實(shí)施例詳明本發(fā)明，這些實(shí)施例僅僅是要舉例說(shuō)明而決不是限制。
實(shí)施例實(shí)施例1在鎳-鎢/氧化硅-氧化鋁加氫裂化催化劑(催化劑A)上在1.2hr-1LHSV和1800psig下以68％的700°F+轉(zhuǎn)化率使450°F+Arab Heavy VGO一級(jí)產(chǎn)品加氫裂化，所述700°F+塔底餾分的傾點(diǎn)為+21℃，VI為125。相反，在相同條件下使用2∶1催化劑A/PtSAPO-11加氫異構(gòu)化催化劑(催化劑B)的多層床得到傾點(diǎn)為-20℃和VI為127的725°F+產(chǎn)品(100℃下4cSt)。與僅用催化劑A的情況相比，該柴油餾分的濁點(diǎn)下降而十六烷值指數(shù)提高。中餾分總量為56.9％(重)，而僅用催化劑A時(shí)為53.1％(重)，部分原因是柴油端點(diǎn)從700°F擴(kuò)大至725°F。
實(shí)施例2在硫化的鎳-鎢/氧化硅-氧化鋁催化劑上在1hr-1LHSV、1000psig、685°F和6300SCF/Bb1下使輕費(fèi)-托蠟(表I)加氫裂化。在這些條件下，650°F以下的轉(zhuǎn)化率為80.4％(重)。在約350°F和約675°F切取液體產(chǎn)品餾分得到柴油餾分。柴油餾分和675°F+塔底餾分的收率和性質(zhì)示于表II中。塔底餾分的濁點(diǎn)(+29℃)太高以致潤(rùn)滑油應(yīng)用中不優(yōu)選。
表I

表II


實(shí)施例3在硫化的3/1床層的與實(shí)施例2相同的催化劑/用15％(重)氧化鋁粘合的Pt/SAPO-11催化劑上使與實(shí)施例2中相同的原料加氫裂化。條件與實(shí)施例2中相同，即總LHSV 1.0hr-1、1000psig、685°F和6.3MSCF/Bb1 H2。650°F以下轉(zhuǎn)化率為74.6％(重)。在約350°F和約650°F切取產(chǎn)物餾分得到柴油餾分。柴油餾分和650°F+塔底餾分的收率和性質(zhì)示于表III中。如通過(guò)ASTM D6468測(cè)定的，該柴油是高溫穩(wěn)定的。該柴油中芳烴少于0.5％(重)。十六烷值指數(shù)極高(73.8)，濁點(diǎn)極低(-57℃)。測(cè)得該650°F+汽提塔塔底餾分是傾點(diǎn)和濁點(diǎn)低而VI高的3cSt(100℃下)油。
表III


實(shí)施例4繼續(xù)運(yùn)行實(shí)施例3，但催化劑溫度為670°F。在此溫度下，650°F以下轉(zhuǎn)化率為40.1％(重)。650°F+汽提塔塔底餾分的收率和性質(zhì)示于表IV中。測(cè)得這是高VI的3.4cSt(100℃下)油。
表IV

實(shí)施例5在與實(shí)施例3相同的多床層催化劑體系上使700-1000°F氫化處理過(guò)的FT蠟(表V)加氫裂化。條件包括總LHSV 1.0hr-1、反應(yīng)器壓力300psig、上面的催化劑680°F、下面的催化劑690°F、和6.3MSCF/Bb1H2。650°F以下轉(zhuǎn)化率為58.2％(重)。在約300°F和約650°F切取產(chǎn)物餾分得到柴油餾分。柴油餾分和650°F+塔底餾分的收率和性質(zhì)示于表VI中。通過(guò)ASTM D6468測(cè)定該柴油是高溫穩(wěn)定的。該柴油中芳烴占6.1％(重)。十六烷值指數(shù)高(67.6)，濁點(diǎn)為-44℃。測(cè)得該650°F+汽提塔塔底餾分是傾點(diǎn)和濁點(diǎn)低而VI高的5cSt(100℃下)油。
表V

表VI


實(shí)施例6在與實(shí)施例3相同的多床層催化劑體系上使全沸程氫化處理過(guò)的費(fèi)-托蠟(表VII)(表V的原料是由其制備的)加氫裂化。條件包括總LHSV 1.0hr-1、反應(yīng)器壓力1000psig、上面的催化劑680°F、下面的催化劑691°F、和6.3MSCF/Bb1 H2。650°F以下轉(zhuǎn)化率為45.9％(重)。650°F+塔底餾分的收率和性質(zhì)示于表VIII中。測(cè)得這是傾點(diǎn)低而VI極高的5.5cSt(100℃下)油。
表VII

表VIII


在不背離本發(fā)明范圍和精神的情況下本發(fā)明的各種修改和改變對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見(jiàn)的。根據(jù)以上描述，其它目的和優(yōu)點(diǎn)對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見(jiàn)的。
權(quán)利要求
1.一種蠟狀烴原料的處理方法，包括以下步驟a)使原料與加氫裂化催化劑在加氫裂化區(qū)接觸產(chǎn)生加氫裂化流出物；b)使加氫裂化流出物與中孔分子篩加氫異構(gòu)化催化劑在加氫異構(gòu)化區(qū)接觸產(chǎn)生加氫異構(gòu)化流出物；c)使加氫異構(gòu)化流出物分餾得到重餾分和中餾分燃料；和d)從重餾分中分離出潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油餾分，該潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)大于130、傾點(diǎn)低于-15℃、且100℃下粘度大于3cSt。
2.權(quán)利要求1的方法，其中潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)大于140、傾點(diǎn)低于-15℃、且100℃下粘度大于4cSt。
3.權(quán)利要求1的方法，其中潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)大于150、傾點(diǎn)低于-15℃、且100℃下粘度大于5cSt。
4.權(quán)利要求1的方法，其中使全部加氫裂化流出物與加氫異構(gòu)化催化劑在加氫異構(gòu)化區(qū)接觸。
5.權(quán)利要求1的方法，其中加氫裂化催化劑和加氫異構(gòu)化催化劑在單一反應(yīng)器內(nèi)的單一反應(yīng)區(qū)成層。
6.權(quán)利要求1的方法，其中加氫裂化催化劑和加氫異構(gòu)化催化劑在緊密聯(lián)接的串聯(lián)反應(yīng)器內(nèi)成層，反應(yīng)器之間沒(méi)有產(chǎn)品出口或原料入口。
7.權(quán)利要求1的方法，還包括使重質(zhì)塔底餾分循環(huán)回加氫裂化區(qū)。
8.權(quán)利要求1的方法，其中蠟狀烴原料包括費(fèi)-托法衍生的650°F+原料。
9.權(quán)利要求1的方法，其中蠟狀烴原料包含多于20wt％的900°F+組分。
10.權(quán)利要求1的方法，其中蠟狀烴原料包含多于85wt％的650°F+組分，其中低于60wt％的650°F+組分轉(zhuǎn)化成650°F-產(chǎn)品。
11.一種650°F+蠟狀烴原料的處理方法，包括以下步驟a)使原料與加氫裂化催化劑在加氫裂化區(qū)接觸產(chǎn)生加氫裂化流出物；b)使加氫裂化流出物與中孔分子篩加氫異構(gòu)化催化劑在加氫異構(gòu)化區(qū)接觸產(chǎn)生加氫異構(gòu)化流出物；c)使加氫異構(gòu)化流出物分餾得到重餾分和中餾分燃料；和d)從重餾分中分離出潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油餾分，該潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)大于130、傾點(diǎn)低于-15℃、且100℃下粘度大于3cSt，其中低于60wt％的650°F+組分轉(zhuǎn)化成650°F-產(chǎn)品。
12.權(quán)利要求11的方法，其中潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)大于140、傾點(diǎn)低于-15℃、且100℃下粘度大于4cSt。
13.權(quán)利要求11的方法，其中潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)大于150、傾點(diǎn)低于-15℃、且100℃下粘度大于5cSt。
14.權(quán)利要求11的方法，其中加氫裂化催化劑和加氫異構(gòu)化催化劑在單一反應(yīng)器內(nèi)的單一反應(yīng)區(qū)成層。
15.權(quán)利要求11的方法，其中650°F+蠟狀烴原料來(lái)自費(fèi)-托法。
16.權(quán)利要求15的方法，其中650°F+蠟狀烴原料在加氫裂化之前未經(jīng)氫化處理。
17.權(quán)利要求11的方法，其中650°F+蠟狀烴原料包含多于20wt％的900°F+組分。
18.權(quán)利要求11的方法，其中650°F+蠟狀烴原料包含多于85wt％的650°F+組分。
19.權(quán)利要求11的方法，其中加氫裂化催化劑和加氫異構(gòu)化催化劑在緊密聯(lián)接的串聯(lián)反應(yīng)器內(nèi)成層，反應(yīng)器之間沒(méi)有產(chǎn)品出口或原料入口。
20.權(quán)利要求11的方法，還包括使重質(zhì)塔底餾分循環(huán)回加氫裂化區(qū)。
21.一種650°F+蠟狀烴原料的處理方法，包括以下步驟a)使原料與加氫裂化催化劑在加氫裂化區(qū)接觸產(chǎn)生加氫裂化流出物；b)使加氫裂化流出物與中孔分子篩加氫異構(gòu)化催化劑在加氫異構(gòu)化區(qū)接觸產(chǎn)生加氫異構(gòu)化流出物；c)使加氫異構(gòu)化流出物分餾得到重餾分和中餾分燃料；和d)從重餾分中分離出潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油餾分，該潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)大于130、傾點(diǎn)低于-15℃、且100℃下粘度大于4cSt，其中650°F+蠟狀烴原料包含多于20wt％的900°F+組分。
22.權(quán)利要求21的方法，其中650°F+蠟狀烴原料包含多于40wt％的900°F+組分。
23.權(quán)利要求21的方法，其中650°F+蠟狀烴原料包含多于60wt％的900°F+組分。
24.權(quán)利要求21的方法，其中潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)大于140、傾點(diǎn)低于-15℃、且100℃下粘度大于4cSt。
25.權(quán)利要求21的方法，其中潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)大于150、傾點(diǎn)低于-15℃、且100℃下粘度大于5cSt。
26.權(quán)利要求21的方法，其中加氫裂化催化劑和加氫異構(gòu)化催化劑在單一反應(yīng)器內(nèi)的單一反應(yīng)區(qū)成層。
27.權(quán)利要求21的方法，其中650°F+蠟狀烴原料來(lái)自費(fèi)-托法。
28.權(quán)利要求21的方法，其中加氫裂化催化劑和加氫異構(gòu)化催化劑在緊密聯(lián)接的串聯(lián)反應(yīng)器內(nèi)成層，反應(yīng)器之間沒(méi)有產(chǎn)品出口或原料入口。
29.權(quán)利要求21的方法，還包括從重餾分中分離出塔底餾分，和使重質(zhì)塔底餾分循環(huán)回加氫裂化區(qū)。
30.權(quán)利要求23的方法，其中潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)大于140、傾點(diǎn)低于-15℃、且100℃下粘度大于4cSt。
31.權(quán)利要求23的方法，其中潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)大于150、傾點(diǎn)低于-15℃、且100℃下粘度大于5cSt。
32.權(quán)利要求21的方法，其中650°F+蠟狀烴原料的650°F+組分低于60wt％轉(zhuǎn)化成650°F-產(chǎn)品。
全文摘要
使蠟狀烴原料與加氫裂化催化劑接觸，然后流出物與中孔分子篩加氫異構(gòu)化催化劑接觸。使加氫異構(gòu)化流出物分餾得到重餾分和中餾分燃料。從重餾分中分離出粘度指數(shù)高而傾點(diǎn)低的高質(zhì)量潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油。
文檔編號(hào)C10G65/12GK1836028SQ200480023456
公開(kāi)日2006年9月20日 申請(qǐng)日期2004年6月16日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月19日
發(fā)明者S·J·邁勒, J·F·邁耶, D·J·奧里爾, C·A·西蒙斯 申請(qǐng)人:切夫里昂美國(guó)公司