專(zhuān)利名稱(chēng)：一種改進(jìn)的溶劑脫蠟方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于一種烴油溶劑脫蠟方法。更具體地說(shuō)，本發(fā)明是一種使用脫蠟助劑的烴油溶劑脫蠟方法。
背景技術(shù)：
潤(rùn)滑油溶劑脫蠟裝置是煉油廠生產(chǎn)潤(rùn)滑油的重要裝置，在生產(chǎn)中通過(guò)向潤(rùn)滑油原料中加入稀釋溶劑，使油的粘度降低，并逐漸冷卻到所要求的低溫，油、蠟混合漿液經(jīng)過(guò)濾分離，回收后得到脫蠟油和含油蠟膏，如果含油蠟膏不回收，繼續(xù)用溶劑稀釋?zhuān)⒅饾u升高溫度，經(jīng)過(guò)濾分離，回收后又可得到蠟下油和脫油蠟。在溶劑脫蠟或溶劑脫蠟脫油的過(guò)程中，蠟結(jié)晶的好壞，直接影響到脫油蠟和脫蠟油的收率和質(zhì)量，影響到過(guò)濾機(jī)的過(guò)濾速度。優(yōu)化裝置的工藝條件，調(diào)整操作參數(shù)，可以提高脫蠟油、脫油蠟的收率及質(zhì)量，提高濾機(jī)的過(guò)濾速度，但對(duì)于某些難于加工的原料油，如加氫處理或加氫改質(zhì)餾分油、脫瀝青油，由于異構(gòu)蠟含量高，蠟的晶形不規(guī)整，往往濾速較慢，蠟膏含油量較高，只通過(guò)調(diào)整操作參數(shù)，難以徹底解決問(wèn)題，而使用適當(dāng)?shù)闹鷦?，可產(chǎn)生明顯的效果。
溶劑脫蠟的助劑種類(lèi)很多，如烷基萘類(lèi)、金屬清凈劑類(lèi)、無(wú)灰高聚物類(lèi)等，其中無(wú)灰高聚物類(lèi)由于對(duì)脫蠟油及脫油蠟基本無(wú)不良影響，使用的較廣泛，它包括聚甲基丙烯酸酯、聚α-烯烴、乙丙共聚物、聚乙烯醋酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、富馬酸酯-醋酸乙烯酯共聚物等，這些助劑有的用在丙烷脫蠟裝置，有的用在酮苯脫蠟裝置。
US4422924采用聚α-烯烴和聚乙烯醋酸乙烯酯的混合物作為助劑，加劑量為0.01-1％，兩種物質(zhì)的混合比為95∶5-5∶95，加劑后可提高過(guò)濾速度和脫蠟油收率，但未涉及到含油蠟膏繼續(xù)脫油時(shí)的過(guò)濾速度及脫油蠟的含油量。
US4728414以兩種聚甲基丙烯酸烷基酯的混合物為助劑，一種為高熔點(diǎn)的聚甲基丙烯酸烷基酯(熔點(diǎn)為50-80℃)，另一種為低熔點(diǎn)的聚甲基丙烯酸烷基酯(熔點(diǎn)為-30-50℃)，兩種物質(zhì)的混合比為10∶90-90∶10，加入量為0.01-2.0％，專(zhuān)利只涉及到溶劑脫蠟部分，未涉及到對(duì)含油蠟膏的繼續(xù)脫油。
CN1050737A公開(kāi)了由兩種聚丙烯酸酯混合作為助劑的方法，一種為丙烯酸同C10-C14醇生成的酯聚合而成的聚合物，另一種為甲基丙烯酸與含支鏈10％以上的醇所生成的酯聚合而成的聚合物，兩種物質(zhì)的混合比為1∶20-20∶1，加入量為0.01-1％，該方法只涉及到溶劑脫蠟部分，未涉及到對(duì)含油蠟膏的繼續(xù)脫油。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有溶劑脫蠟、溶劑脫蠟脫油技術(shù)的基礎(chǔ)上，提供一種使用助劑的溶劑脫蠟或溶劑脫蠟脫油的方法，該助劑將不僅提高脫蠟油收率和脫蠟段濾機(jī)濾速，而且明顯降低脫油蠟的含油量，提高蠟的質(zhì)量。
本發(fā)明提供的方法包括在常規(guī)的溶劑脫蠟或溶劑脫蠟脫油過(guò)程中，加入無(wú)灰高分子混合物，該混合物包括A)聚α-烯烴，B)聚乙烯或乙烯、丙烯共聚物，C)醇類(lèi)的聚合物及其衍生物。
該方法使用的助劑與現(xiàn)有技術(shù)中的助劑相比，不僅對(duì)脫蠟段有效，提高脫蠟油收率，提高脫蠟段濾機(jī)濾速，而且對(duì)脫油段有效，特別是對(duì)極難處理的加氫處理、加氫改質(zhì)原料、重質(zhì)餾分油、脫瀝青油料，在提高濾速的基礎(chǔ)上，明顯降低脫油蠟的含油量，提高蠟的質(zhì)量。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明提供的方法是這樣具體實(shí)施的在常規(guī)的溶劑脫蠟或溶劑脫蠟脫油過(guò)程中，加入無(wú)灰高分子混合物，該混合物包括A)聚α-烯烴，B)聚乙烯或乙烯、丙烯共聚物，C)醇類(lèi)的聚合物及其衍生物。
作為溶劑脫蠟原料的含蠟油，其初餾點(diǎn)要大于300℃，如果大于350℃則效果更好，特別是對(duì)于450℃以上的重質(zhì)餾分油、脫瀝青油效果更佳。
脫蠟溶劑為酮與芳烴的混合物，其中酮選自丙酮、丁酮、甲基異丁基酮中的一種或一種以上的混合物，芳烴為苯和/或甲苯，優(yōu)選的脫蠟溶劑為丁酮-甲苯、丙酮-苯-甲苯或丁酮-苯-甲苯。脫蠟溶劑也可為低碳飽和烴，如丙烷、丁烷等。
無(wú)灰高分子混合物中聚α-烯烴的α-烯烴單體的碳原子數(shù)為6-40，聚α-烯烴的分子量分布為1500-3000000；聚乙烯或乙烯、丙烯共聚物支鏈度小于35％優(yōu)選小于20％，分子量分布為500-100000；醇類(lèi)的聚合物及其衍生物選自聚乙二醇、聚乙二醇硬脂酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇月桂酸酯中的一種或幾種，其中聚乙二醇的平均分子量為100-30000。
構(gòu)成無(wú)灰高分子混合物的A、B、C三種物質(zhì)的含量是可變的，其構(gòu)成隨脫蠟原料的變化而進(jìn)行調(diào)整，以達(dá)到最佳的效果，在混合物中，A物質(zhì)所占比例為5-85重％，B物質(zhì)所占比例為5-80重％，C物質(zhì)所占比例為5-55重％。
無(wú)灰高分子混合物既可加入到原料油中，又可加入到稀釋溶劑中。無(wú)灰高分子混合物既可直接使用，又可稀釋后使用，如使用150號(hào)中性基礎(chǔ)油稀釋?zhuān)褂帽?、甲苯、丁酮—甲苯等作為稀釋劑進(jìn)行稀釋。
以含蠟原料油的重量為計(jì)算基準(zhǔn)，無(wú)灰高分子混合物的加入量為200-5000ppm優(yōu)選300-3000ppm。
該方法使用的助劑與現(xiàn)有技術(shù)中的助劑相比，不僅對(duì)脫蠟段有效，提高脫蠟油收率，提高脫蠟段濾機(jī)濾速，而且對(duì)脫油段有效，特別是對(duì)極難處理的加氫處理、加氫改質(zhì)原料、重質(zhì)餾分油、脫瀝青油料，在提高濾速的基礎(chǔ)上，明顯降低脫油蠟的含油量，提高蠟的質(zhì)量。
下面的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明提供的方法予以進(jìn)一步地說(shuō)明，但并不因此而限制本發(fā)明。
實(shí)施例1原料油為減四線加氫處理油，原料性質(zhì)見(jiàn)表1，脫蠟溶劑為丁酮、甲苯混合溶劑，組成為丁酮∶甲苯＝60∶40(體積比)，采用一段脫蠟兩段脫油、多點(diǎn)稀釋的工藝，總稀釋比為9∶1，具體過(guò)程簡(jiǎn)述如下首先進(jìn)行空白試驗(yàn)，將原料油加熱至90℃，依次加入予稀釋、一次稀釋、二次稀釋、三次稀釋溶劑，并逐漸降低溫度至-20℃，過(guò)濾得到脫蠟濾液及含油蠟膏，脫蠟濾液回收后，得到脫蠟油，向含油蠟膏中加入第一段脫油稀釋溶劑，漿化后過(guò)濾、沖洗，得到一段脫油蠟膏和一段濾液，一段脫油濾液回收后得到一段蠟下油，繼續(xù)向一段脫油蠟膏中加入第二段脫油稀釋溶劑，漿化后過(guò)濾、沖洗，得到二段脫油蠟膏和二段濾液，二段濾液回收后得到二段蠟下油，二段脫油蠟膏回收后得到脫油蠟。
加劑實(shí)驗(yàn)的操作條件與空白實(shí)驗(yàn)完全相同，只是先將助劑加到熱的原料油中，再進(jìn)行稀釋?zhuān)鷦┘尤肓繛?00ppm(相對(duì)原料油重量)，助劑組成為A(聚α-烯烴單體碳原子數(shù)分布為α-C6～C10烯烴占15％，α-C11～C14烯烴占20％，α-C15～C18烯烴占40％，α-C19-38烯烴占25％，分子量分布為3000-2000000)占65重％、B(聚乙烯，分子量分布為5000～50000)占25重％、C(聚乙二醇，分子量分布為4000～20000)占10重％(以助劑為基準(zhǔn))，對(duì)比結(jié)果見(jiàn)表2。由表中數(shù)據(jù)可見(jiàn)，各段濾速均有明顯提高，且脫蠟油收率提高3.1％，脫油蠟的含油量由1.52％降至0.45％，蠟的質(zhì)量明顯改善。
實(shí)施例2采用糠醛精制輕脫瀝青油為實(shí)驗(yàn)原料，原料性質(zhì)見(jiàn)表1，脫蠟溶劑為丁酮、甲苯混合溶劑，組成為丁酮∶甲苯＝50∶50(體積比)，采用一段脫蠟兩段脫油，多點(diǎn)稀釋的工藝，總稀釋比為10∶1，實(shí)驗(yàn)過(guò)程與實(shí)施例1基本相同，助劑加入量為1500ppm(相對(duì)原料油重量)，組成為A(聚α-烯烴單體碳原子數(shù)分布為α-C6～C10烯烴占10％，α-C11～C14烯烴占20％，α-C15～C18烯烴占35％，α-C19-38烯烴占35％，分子量分布為3000-2500000)占35重％、B(乙烯、丙烯共聚物，分子量分布為3000～60000)占55重％、C(聚乙二醇硬脂酸酯，分子量分布為2000～80000)占10重％(以助劑為基準(zhǔn))，對(duì)比結(jié)果見(jiàn)表3。由表中數(shù)據(jù)可見(jiàn)，各段濾速均有明顯提高，且脫蠟油收率提高2.9％，脫油蠟的含油量由2.16％降至0.64％，蠟的質(zhì)量得到改善。
實(shí)施例3采用減三線加氫處理油為實(shí)驗(yàn)原料，原料性質(zhì)見(jiàn)表1，脫蠟溶劑為丁酮、甲苯混合溶劑，組成為丁酮∶甲苯＝68∶32(體積比)，采用一段脫蠟兩段脫油、多點(diǎn)稀釋、濾液循環(huán)的工藝，總新鮮稀釋比為4∶1，實(shí)驗(yàn)過(guò)程與實(shí)施例1基本相同，助劑加入量為350ppm(相對(duì)原料油重量)，組成為A(聚α-烯烴單體碳原子數(shù)分布為α-C6～C10烯烴占15％，α-C11～C14烯烴占20％，α-C15～C18烯烴占50％，α-C19-38烯烴占15％，分子量分布為3000-1500000)占40重％、B(聚乙烯，分子量分布為600～20000)占40重％、C(聚乙二醇脂肪酸酯，分子量分布為3000～100000)占20重％(以助劑為基準(zhǔn))，對(duì)比結(jié)果見(jiàn)表4。由表中數(shù)據(jù)可見(jiàn)，各段濾速均有明顯提高，且脫蠟油收率提高2.4％，脫油蠟的含油量由0.31％降至0.00％，蠟的質(zhì)量明顯改善。
表1、原料油性質(zhì)

表2、減四線加氫處理油脫蠟脫油結(jié)果

表3、糠醛精制輕脫瀝青油脫蠟脫油結(jié)果

表4、減三線加氫處理油脫蠟脫油結(jié)果

相對(duì)濾速＝加劑后濾速/空白濾速*100％
權(quán)利要求
1.一種改進(jìn)的溶劑脫蠟方法，在常規(guī)的溶劑脫蠟或溶劑脫蠟脫油過(guò)程中，加入無(wú)灰高分子混合物，其特征在于該混合物包括A)聚α-烯烴，B)聚乙烯或乙烯、丙烯共聚物，C)醇類(lèi)的聚合物及其衍生物。
2.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于原料油的初餾點(diǎn)大于300℃。
3.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于脫蠟溶劑為酮與芳烴的混合物，其中酮選自丙酮、丁酮、甲基異丁基酮中的一種或一種以上的混合物，芳烴為苯和/或甲苯。
4.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于脫蠟溶劑為低碳飽和烴。
5.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述聚α-烯烴的α-烯烴單體的碳原子數(shù)為6-40，聚α-烯烴的分子量分布為1500-3000000。
6.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述聚乙烯或乙烯、丙烯共聚物的支鏈度小于35％，分子量分布為500-100000。
7.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述醇類(lèi)的聚合物及其衍生物選自聚乙二醇、聚乙二醇硬脂酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇月桂酸酯中的一種或幾種，其中聚乙二醇的平均分子量為100-30000。
8.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于構(gòu)成無(wú)灰高分子混合物的A、B、C三種物質(zhì)在混合物中所占比例依次為A 5-85重％，B 5-80重％，C 5-55重％。
9.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于無(wú)灰高分子混合物既可加入到原料油中，又可加入到稀釋溶劑中。
10.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于以含蠟原料油的重量為計(jì)算基準(zhǔn)，無(wú)灰高分子混合物的加入量為200-5000ppm。
全文摘要
一種改進(jìn)的溶劑脫蠟方法，在常規(guī)的溶劑脫蠟或溶劑脫蠟脫油過(guò)程中，加入無(wú)灰高分子混合物，該混合物包括A)聚α－烯烴，B)聚乙烯或乙烯、丙烯共聚物，C)醇類(lèi)的聚合物及其衍生物。該方法使用的助劑與現(xiàn)有技術(shù)中的助劑相比，不僅對(duì)脫蠟段有效，提高脫蠟油收率，提高脫蠟段濾機(jī)濾速，而且對(duì)脫油段有效，特別是對(duì)極難處理的加氫處理、加氫改質(zhì)原料、重質(zhì)餾分油、脫瀝青油料，在提高濾速的基礎(chǔ)上，明顯降低脫油蠟的含油量，提高蠟的質(zhì)量。
文檔編號(hào)C10G73/22GK1865407SQ200510069560
公開(kāi)日2006年11月22日 申請(qǐng)日期2005年5月16日 優(yōu)先權(quán)日2005年5月16日
發(fā)明者楊文中, 楊三慶, 丁洛, 王玉章, 曹誼華 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院