專利名稱：電子照相感光體及使用該感光體的圖像形成裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于通過電子照相方式形成圖像的電子照相感光體及使用該感光體的圖像形成裝置。
背景技術(shù)：
在很多用作復(fù)印機(jī)、打印機(jī)等的電子照相方式形成圖像裝置中，圖像形成是通過帶電裝置使電子照相感光體(以下也簡(jiǎn)稱為感光體)的表面同樣地帶電，對(duì)該表面曝光形成對(duì)應(yīng)圖像信息的靜電潛影，用稱為調(diào)色劑的微粒使該靜電潛影顯影，形成可視圖像的調(diào)色劑圖像，將形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印在轉(zhuǎn)印紙等被轉(zhuǎn)印材料上，使其定影，在被轉(zhuǎn)印材料上形成圖像。
電子照相感光體是含有光電導(dǎo)材料的感光層在導(dǎo)電性基片上層疊形成的。作為電子照相感光體的光電導(dǎo)材料，從前一直用銫(Se)、硫化鎘(CdS)、氧化鋅(ZnO2)等無機(jī)光電導(dǎo)材料。但是，由于這些無機(jī)光電導(dǎo)材料存在有毒等問題，近年來，使用無公害、成膜性優(yōu)良、而且材料選擇范圍廣的有機(jī)光電導(dǎo)材料的電子照相感光體(以下也稱為有機(jī)感光體)的開發(fā)頗為盛行。
有機(jī)感光體，用的是使電荷發(fā)生功能和電荷運(yùn)輸功能用分別的物質(zhì)各自分擔(dān)的功能分離型感光體。功能分離型感光體，大致分為單層型感光體和層疊型感光體，單層型感光體設(shè)有在被稱為粘結(jié)劑樹脂的具有黏結(jié)性的樹脂中，具備擔(dān)當(dāng)電荷發(fā)生功能的電荷發(fā)生物質(zhì)和擔(dān)當(dāng)電荷運(yùn)輸功能的電荷運(yùn)輸物質(zhì)共同分散后的感光層；層疊型感光體設(shè)有將電荷發(fā)生物質(zhì)分散后的電荷發(fā)生層和電荷運(yùn)輸物質(zhì)分散后的電荷運(yùn)輸層層疊形成的感光層。
層疊型感光體因?yàn)榫哂懈泄鈱拥脑O(shè)計(jì)容易，能夠比較容易地制作靈敏性及穩(wěn)定性優(yōu)良的電子照相感光體等優(yōu)點(diǎn)，占據(jù)了有機(jī)感光體的主流。另外，單層型感光體因?yàn)楦泄鈱佑蓡我坏膶有纬?，與層疊型感光體相比，生產(chǎn)性高，能夠以低成本制造，另外能夠在帶電時(shí)不容易產(chǎn)生有害物質(zhì)臭氧的正帶電工藝中使用，因此開始在實(shí)際中應(yīng)用。
在圖像形成工藝中，要求電子照相感光體應(yīng)具有優(yōu)良的帶電性、靈敏性及應(yīng)答性等電特性等。而且，在圖像形成裝置中，由于前述的圖像形成工藝要反復(fù)好幾次，因此還要求感光體，在反復(fù)使用時(shí)其前述的電特性穩(wěn)定、電持久性優(yōu)良等。
但是，以前的感光體的缺點(diǎn)在于，其電持久性不夠，由于反復(fù)使用發(fā)生帶電電位下降、殘留電位上升、靈敏度降低等疲勞損耗現(xiàn)象，引起畫質(zhì)的下降，不能長(zhǎng)時(shí)間使用等。
感光體疲勞損耗的主要原因，可以例舉幾個(gè)。其中認(rèn)為主要原因，是在圖像形成工藝中使感光體帶電時(shí)，由用作帶電裝置的電暈放電式帶電器(以下稱為電暈放電帶電器)放出的臭氧、氮氧化物、氯氧化物、硫氧化物等氧化性氣體，對(duì)感光層造成明顯的損傷。認(rèn)為這些氧化性氣體通過與電荷運(yùn)輸物質(zhì)發(fā)生伴隨電子移動(dòng)的離子對(duì)生成反應(yīng)，或者吸附在電荷發(fā)生物質(zhì)上，引起感光體的帶電電位下降、殘留電位上升、靈敏度降低、表面電阻力下降導(dǎo)致的分辨能力降低等現(xiàn)象，其結(jié)果使畫質(zhì)明顯下降，感光體的壽命縮短。
用于解決氧化性氣體造成的感光體疲勞損耗問題的方法，有提案提出將電暈放電帶電器放出的氧化性氣體有效地排出，取代成對(duì)感光層惰性的氣體，抑制氧化性氣體對(duì)感光體的影響。但是，問題在于，為了排出氧化性氣體，必須在圖像形成裝置內(nèi)設(shè)置新的排氣系統(tǒng)等，工藝整體及系統(tǒng)復(fù)雜化。
另外，為了抑制由氧化性氣體產(chǎn)生的感光體的疲勞損耗，正在嘗試在感光層添加特定的化合物。例如，有提案提出在感光層中添加受阻酚化合物(如參閱特開昭62-105151號(hào)公報(bào))、N，N’-二苯基-對(duì)苯二胺等的芳香族胺化合物(如參閱特開昭63-216055號(hào)公報(bào))等的抗氧劑、受阻胺化合物(如參閱特開昭63-18355號(hào)公報(bào))、苯并三唑化合物等光穩(wěn)定劑。在此所述的受阻酚化合物，是指在苯酚性羥基的鄰位，含有如分支狀烷基、環(huán)烷基、芳基、雜環(huán)基等的體積大的取代基的苯酚化合物。另外，所述的受阻胺化合物，是指將氨基的氫原子用如分支狀烷基、環(huán)烷基、芳基、雜環(huán)基等體積大的取代基取代后的胺化合物。
另外，其它的現(xiàn)有技術(shù)中，有方案提出在感光層中添加含有三烷基胺化合物(如參閱特開昭63-4238號(hào)公報(bào))、2-(N，N-二芐胺基)乙醇等的特定結(jié)構(gòu)的三級(jí)胺化合物(如參閱特開平3-172852號(hào)公報(bào))等。
在前述的特開昭62-105151號(hào)公報(bào)、特開昭63-216055號(hào)公報(bào)、特開昭63-18355號(hào)公報(bào)、特開昭63-4238號(hào)公報(bào)及特開平3-172852號(hào)公報(bào)等公開的技術(shù)中，存在如下的問題。即便使用特開昭62-105151號(hào)公報(bào)、特開昭63-216055號(hào)公報(bào)、特開昭63-18355號(hào)公報(bào)、特開昭63-4238號(hào)公報(bào)及特開平3-172852號(hào)公報(bào)等公開的化合物，也不能充分地抑制由臭氧及氮氧化物等氧化性氣體造成的感光體的疲勞損耗，反復(fù)使用后出現(xiàn)帶電電位下降及殘留電位上升等。另外，當(dāng)在感光層中添加特開昭62-105151號(hào)公報(bào)、特開昭63-216055號(hào)公報(bào)、特開昭63-18355號(hào)公報(bào)、特開昭63-4238號(hào)公報(bào)及特開平3-172852號(hào)公報(bào)等公開的化合物時(shí)，也存在產(chǎn)生靈敏性降低、應(yīng)答性下降造成的殘留電位上升等電特性的下降，實(shí)際使用時(shí)從使用初期開始就得不到足夠的靈敏性及應(yīng)答性的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，提供具有優(yōu)良的帶電性、靈敏性及應(yīng)答性等電特性，同時(shí)耐臭氧性、耐氮氧化物性等耐氧化性氣體性能優(yōu)良，即使反復(fù)使用，前述良好的電特性也不下降，電耐久性優(yōu)良的電子照相感光體及使用該感光體的圖像形成裝置。
本發(fā)明涉及一種電子照相感光體，其含有導(dǎo)電性基片和設(shè)置在前述的導(dǎo)電性基片上，含有電荷發(fā)生物質(zhì)及電荷運(yùn)輸物質(zhì)的感光層，其特征在于，感光層含有用下列通式(1)表示的胺化合物。
化2 …(1)(式中，R1及R2表示可以分別具有取代基的烷基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基或芳烷基。R3及R4表示作為各個(gè)取代基可以具有烷氧羰基的烷基、或可以含有取代基的芳烷基。n表示1或2的整數(shù)。X在n為1時(shí)，表示氫原子、鹵素原子、羥基、烷基、烷氧基、烷基硫代基、烷基硫酰基、苯硫基、苯氧基或能用-NR5R6(R5及R6表示作為各個(gè)取代基可以具有烷氧基的烷基、烯丙基或在相互鍵合的碳原子間可以含有氧原子、亞氨基或N-烷基亞氨基的亞烷基)表示的取代氨基；n為2時(shí)，表示-O-、-S-或亞烷基。)另外，本發(fā)明的特征在于，在前述的通式(1)中，R3及R4是作為各個(gè)取代基可以含有碳原子數(shù)為2～5的烷氧羰基的碳原子數(shù)為1～8的烷基，或碳原子數(shù)為7～9的苯基烷基，n為1時(shí)，X是氫原子、鹵素原子、羥基、碳原子數(shù)為1～4的烷基、碳原子數(shù)為1～4的烷氧基、碳原子數(shù)為1～4的烷基硫代基、碳原子數(shù)為1～4的烷基硫酰基、苯基硫基、苯氧基、或能用-NR5aR6a(R5a及R6a各自表示碳原子數(shù)為1～12的烷基、作為取代基含有碳原子數(shù)為1～4的烷氧基的碳原子數(shù)為2～4的烷基、烯丙基或在相互結(jié)合的碳原子間可以含有氧原子、亞氨基或碳原子數(shù)為1～4的N-烷基亞氨基的碳原子數(shù)為4～5的亞烷基)表示的取代氨基，n為2時(shí)，X是-O-、-S-或碳原子數(shù)為1～4的亞烷基。
另外，本發(fā)明的特征在于，在前述的通式(1)中，R1及R2分別是碳原子數(shù)為1～4的烷基，R3及R4是各個(gè)取代基可以含有碳原子數(shù)為2～5的烷氧羰基的碳原子數(shù)為1～8的烷基，或碳原子數(shù)為7～9的苯烷基；n為1；X是氫原子或在-NR5R6中R5及R6相互結(jié)合的碳原子間含有氧原子的碳原子數(shù)為4～5的亞烷基。
另外，本發(fā)明的特征在于，感光層包括含有電荷發(fā)生物質(zhì)的電荷發(fā)生層和含有電荷運(yùn)輸物質(zhì)的電荷運(yùn)輸層，電荷發(fā)生層及電荷運(yùn)輸層的至少一層含有用通式(1)表示的胺化合物。
另外，本發(fā)明的特征在于，感光層以相對(duì)于電荷運(yùn)輸物質(zhì)100重量份，用通式(1)表示的胺化合物為1重量份以上、20重量份以下的比例含有胺化合物。
另外，本發(fā)明涉及一種圖像形成裝置，其特征在于，包括前述本發(fā)明的電子照相感光體、前述使電子照相感光體帶電的帶電裝置、相對(duì)帶電后的前述電子照相感光體進(jìn)行曝光的曝光裝置和使利用曝光形成的靜電潛影顯影的顯影裝置。
根據(jù)本發(fā)明，在電子照相感光體(以下也簡(jiǎn)稱為感光體)的感光層中，含有用前述通式(1)表示的胺化合物。在本發(fā)明中，所述感光層也包括由含有電荷發(fā)生物質(zhì)及電荷運(yùn)輸物質(zhì)的單一的層形成的單層型光電導(dǎo)層構(gòu)成的感光層、含有電荷發(fā)生物質(zhì)的電荷發(fā)生層和含有電荷運(yùn)輸物質(zhì)的電荷運(yùn)輸層層疊形成的層疊型光電導(dǎo)層構(gòu)成的感光層、及設(shè)有這些單層型光電導(dǎo)層或?qū)盈B型光電導(dǎo)層和后述的中間層和/或表面保護(hù)層的感光層的任一種。
通過使感光層中含有用通式(1)表示的胺化合物，能夠得到帶電性、靈敏性及應(yīng)答性等電特性不下降，耐臭氧性、耐氮氧化物性等耐氧化性氣體性能優(yōu)良的電子照相感光體。之所以通過使感光層中含有用通式(1)表示的胺化合物，賦予感光體優(yōu)良的耐氧化性氣體性能，推測(cè)是由于用通式(1)表示的胺化合物補(bǔ)足臭氧、氮氧化物、氯氧化物、硫氧化物等氧化性氣體，阻礙伴隨氧化性氣體和電荷運(yùn)輸物質(zhì)的電子移動(dòng)的離子對(duì)生成反應(yīng)、向氧化性氣體的電荷發(fā)生物質(zhì)的吸附的緣故。因此，認(rèn)為使用本發(fā)明的感光體，可以抑制疲勞損耗，即使反復(fù)使用也不會(huì)發(fā)生帶電電位下降、殘留電位上升、靈敏度降低、由于表面電阻下降造成分辨率降低等現(xiàn)象。
因而，通過如前所述使感光層含有用通式(1)表示的胺化合物，可以得到具有優(yōu)良的帶電性、靈敏性及應(yīng)答性等電特性，同時(shí)具有優(yōu)良的耐臭氧性、耐氮氧化物性等耐氧化性氣體性能，即使反復(fù)使用前述良好的電特性也不會(huì)下降的電耐久性能優(yōu)良的電子照相感光體。
另外，根據(jù)本發(fā)明，用通式(1)表示的胺化合物也優(yōu)選前述特定的胺化合物。前述特定的胺化合物對(duì)抑制感光體的疲勞損耗特別有效。
另外，根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選在構(gòu)成感光層的電荷發(fā)生層及電荷運(yùn)輸層的至少一層中，含有用通式(1)表示的胺化合物。如上所述，通過使電荷發(fā)生層及電荷運(yùn)輸層的至少一方含有用通式(1)表示的胺化合物，能夠有效地抑制伴隨氧化性氣體和電荷運(yùn)輸物質(zhì)的電子移動(dòng)的離子對(duì)的生成反應(yīng)和/或向氧化性氣體的電荷發(fā)生物質(zhì)的吸附，所以可以提高感光體的耐臭氧性、耐氮氧化物性等耐氧化性氣體性能。而且，通過感光層中設(shè)有電荷發(fā)生層及電荷運(yùn)輸層，使電荷發(fā)生功能及電荷運(yùn)輸功能由各自的層分擔(dān)，可以獨(dú)立選擇構(gòu)成各層的材料，因此可以選擇電荷發(fā)生功能及電荷運(yùn)輸功能各自最合適的材料，能夠提高感光體的帶電性、靈敏性及應(yīng)答性等電特性。因而能得到具有特別優(yōu)良的電特性、而且即使反復(fù)使用時(shí)其電特性的穩(wěn)定性也增加的電子照相感光體。
另外，根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選在感光層中相對(duì)于電荷運(yùn)輸物質(zhì)100重量份，用通式(1)表示的胺化合物含有1重量份以上、20重量份以下。這樣能得到帶電性、靈敏性及應(yīng)答性等電特性、以及耐氧化性氣體性能特別優(yōu)良的電子照相感光體。當(dāng)用通式(1)表示的胺化合物的使用量相對(duì)于電荷運(yùn)輸物質(zhì)100重量份，小于1重量份時(shí)，不能充分地得到對(duì)臭氧、氮氧化物等氧化性氣體的耐性，反復(fù)使用時(shí)，可能會(huì)引起帶電電位的下降及靈敏度的降低等。另外，用通式(1)表示的胺化合物的使用量相對(duì)于電荷運(yùn)輸物質(zhì)100重量份，超過20重量份時(shí)，可能會(huì)引起靈敏度及應(yīng)答性降低，反復(fù)使用時(shí)，殘留電位上升等。
另外，根據(jù)本發(fā)明，圖像形成裝置的電子照相感光體使用的是帶電性、靈敏性及應(yīng)答性等電特性優(yōu)良，同時(shí)耐氧化性氣體性能優(yōu)良，即使反復(fù)使用前述良好的電特性也不會(huì)下降的電耐久性優(yōu)良的本發(fā)明的電子照相感光體。這樣可以實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)時(shí)間使用也能形成穩(wěn)定的高品質(zhì)的圖像的高可信度的圖像形成裝置。


圖1是表示本發(fā)明實(shí)施的第1方式的電子照相感光體的構(gòu)成的部分剖面示意圖。
圖2是表示本發(fā)明實(shí)施的第2方式的電子照相感光體的構(gòu)成的部分剖面示意圖。
圖3是表示本發(fā)明實(shí)施的第3方式的電子照相感光體的構(gòu)成的部分剖面示意圖。
圖4是表示本發(fā)明實(shí)施的第4方式的電子照相感光體的構(gòu)成的部分剖面示意圖。
圖5是表示設(shè)有包含中間層、層疊型光電導(dǎo)層及表面保護(hù)層的感光層的電子照相感光體的構(gòu)成的部分剖面示意圖。
圖6是表示設(shè)有包含中間層、單層型光電導(dǎo)層及表面保護(hù)層的感光層的電子照相感光體的構(gòu)成的部分剖面示意圖。
圖7是表示本發(fā)明的圖像形成裝置一種實(shí)施方式的圖像形成裝置的構(gòu)成的配置側(cè)面示意圖。
具體實(shí)施例方式
以下，參考附圖詳細(xì)說明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。
圖1是表示本發(fā)明實(shí)施的第1方式的電子照相感光體1的構(gòu)成的部分剖面示意圖。電子照相感光體1包括由導(dǎo)電性材料構(gòu)成的片狀的導(dǎo)電性基片11、作為在導(dǎo)電性基片11上層疊的層的含有電荷發(fā)生物質(zhì)的電荷發(fā)生層12、作為在電荷發(fā)生層12上再層疊的層的含有電荷運(yùn)輸物質(zhì)的電荷運(yùn)輸層13。所述電荷發(fā)生層12和電荷運(yùn)輸層13，構(gòu)成感光層10即層疊型光電導(dǎo)層14。也就是說，感光體1是層疊型感光體。
導(dǎo)電性基片11具有感光體1的電極的作用，同時(shí)還有其他各層12、13的支持構(gòu)件的功能。導(dǎo)電性基片11的形狀，在本實(shí)施方式中是片狀，但并不限定于此，也可以是圓柱狀、圓筒狀或循環(huán)帶狀等。
構(gòu)成導(dǎo)電性基片11的導(dǎo)電性材料，可以用鋁、銅、鋅、鈦等金屬單質(zhì)、鋁合金、不銹鋼等合金。但并不限定于這些金屬材料，也可以使用在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、尼龍或聚苯乙烯等高分子材料、硬質(zhì)紙或玻璃等的表面，層疊金屬箔的材料；蒸鍍金屬材料后的材料；或蒸鍍或涂敷導(dǎo)電性高分子、氧化錫、氧化銦等的導(dǎo)電性化合物的層后的材料等。這些導(dǎo)電性材料依規(guī)定的形狀加工使用。
在不影響畫質(zhì)的范圍內(nèi)，也可以根據(jù)需要在導(dǎo)電性基片11的表面，進(jìn)行陽極氧化成膜處理、用藥品或熱水等進(jìn)行表面處理、著色處理、或表面粗化等漫反射處理。以激光為曝光光源的電子照相工藝中，由于激光的波長(zhǎng)一致，因而，有時(shí)在感光體表面被反射的激光和感光體內(nèi)部被反射的激光發(fā)生干涉，由該干涉形成的干涉條紋，在圖像上表現(xiàn)為圖像缺陷。通過在導(dǎo)電性基片11的表面，進(jìn)行如前所述的處理，就可以防止由波長(zhǎng)一致的激光產(chǎn)生干涉造成的圖像缺陷。
在導(dǎo)電性基片11上設(shè)置的感光層10在電荷發(fā)生層12和電荷運(yùn)輸層13的至少任一層含有用下述通式(1)表示的胺化合物。
(化3) …(1)在前述的通式(1)中，符號(hào)R1及R2可以相同也可以不同，分別表示可以含有取代基的烷基、可以含有取代基的環(huán)烷基、可以含有取代基的雜環(huán)烷基或可以具有取代基的芳烷基。本發(fā)明中所述的雜環(huán)烷基，是指碳原子間含有雜原子的環(huán)鏈烷烴中除去1個(gè)與碳原子鍵合的氫原子形成的1價(jià)基團(tuán)。
在前述的通式(1)中，用符號(hào)R1及R2表示的烷基例如有甲基、乙基、正丙基、正丁基、正己基等直鏈烷基；異丙基、叔丁基、新戊基等支鏈烷基等，其中，優(yōu)選碳原子數(shù)1～4的烷基。用符號(hào)R1及R2表示的可以含有烷基的取代基例如有甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)1～4的烷氧基；氟原子、氯原子、溴原子等鹵素原子。
在前述的通式(1)中，用符號(hào)R1及R2表示的環(huán)烷基例如有環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基等，其中，優(yōu)選碳原子數(shù)4或5的環(huán)烷基。用符號(hào)R1及R2表示的可以具有環(huán)烷基的取代基，例如有甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的烷氧基；氟原子、氯原子、溴原子等鹵素原子。
在前述的通式(1)中，用符號(hào)R1及R2表示的雜環(huán)烷基，例如有吡咯烷基、哌啶基、四氫呋喃基、四氫吡喃基、咪唑啉基、嗎啉基等，作為雜原子為氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或碲原子等，優(yōu)選含有氧原子、氮原子或硫原子的碳原子數(shù)為2～6，最好碳原子數(shù)為4或5的雜環(huán)烷基等。用符號(hào)R1及R2表示可以含有雜環(huán)烷基的取代基例如有甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的烷氧基；氟原子、氯原子、溴原子等鹵素原子等。
在前述的通式(1)中，用符號(hào)R1及R2表示的芳烷基例如有芐基、苯乙基等苯烷基，1-萘甲基、2-(1-萘基)乙基等萘烷基等，其中，優(yōu)選苯烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)7～9的苯烷基。用符號(hào)R1及R2表示的可以含有苯烷基的取代基例如有甲基、乙基、丙基等烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的烷氧基；氟原子、氯原子、溴原子等鹵素原子等。
在前述的通式(1)中，符號(hào)R3及R4可以相同也可以不同，分別表示作為取代基可以含有烷氧羰基的烷基、或可以含有取代基的芳烷基。
在前述的通式(1)中，用符號(hào)R3及R4表示的烷基例如有甲基、乙基、正丙基、正丁基、正己基等直鏈烷基；異丙基、叔丁基、新戊基等支鏈烷基等，其中，優(yōu)選碳原子數(shù)為1～8的烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的烷基。
在前述的通式(1)中，用符號(hào)R3及R4表示的烷基具有取代基的烷氧羰基例如有甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、正己氧羰基等直鏈烷氧羰基，異丙氧羰基、4，4-二甲基丁氧羰基等支鏈烷氧羰基等，其中，優(yōu)選碳原子數(shù)為2～5的烷氧羰基。用符號(hào)R3及R4表示的作為取代基含有烷氧羰基的烷基例如有甲氧羰基甲基、乙氧羰基甲基、2-甲氧羰基乙基等烷氧羰基烷基，其中，取代基優(yōu)選含有碳原子數(shù)為2～5的烷氧羰基的碳原子數(shù)為1～8、優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的烷基。
在前述的通式(1)中，符號(hào)R3及R4表示的烷基，也可以含有烷氧羰基以外的其它取代基。可以具有符號(hào)R3及R4表示的烷基的烷氧羰基以外的其它取代基例如有甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的烷氧基；氟原子、氯原子、溴原子等鹵素原子。
在前述的通式(1)中，符號(hào)R3及R4表示的芳烷基例如有芐基、苯乙基等苯烷基，1-萘甲基、2-(1-萘)乙基等萘烷基等，其中，優(yōu)選苯烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為7～9的苯烷基?？梢院杏梅?hào)R3及R4表示的芳烷基的取代基例如有甲基、乙基、丙基等烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的烷氧基；氟原子、氯原子、溴原子等鹵素原子等。
在前述的通式(1)中，符號(hào)n表示1或2的整數(shù)。
在前述的通式(1)中，符號(hào)X在n為1時(shí)，表示能氫原子、鹵素原子、羥基(-OH)、烷基、烷氧基、烷基硫代基、烷基硫?；?、苯硫基(-SC6H5)、苯氧基(-OC6H5)或用-NR5R6(R5及R6可以相同也可以不同，各自表示取代基可以含有烷氧基的烷基、烯丙基或在相互結(jié)合碳原子間可以含有氧原子、亞氨基或N-烷基亞氨基的亞烷基)表示的取代氨基；在n為2時(shí)，表示-O-、-S-或亞烷基。
在前述的通式(1)中，用符號(hào)X表示的鹵素原子例如有氟原子、氯原子、溴原子等，其中優(yōu)選氟原子、氯原子。
在前述的通式(1)中，用符號(hào)X表示的烷基例如有甲基、乙基、正丙基、正丁基、正己基等直鏈烷基，異丙基、叔丁基、新戊基等支鏈烷基等，其中優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的烷基。
在前述的通式(1)中，用符號(hào)X表示的烷氧基例如有甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正己氧基等直鏈烷氧基，異丙氧基、異己氧基等支鏈烷氧基，其中優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的烷氧基。
在前述的通式(1)中，用符號(hào)X表示的烷基硫代基例如有甲基硫代基(-SCH3)、乙基硫代基、正丙基硫代基、正丁基硫代基、正己基硫代基等直鏈烷基硫代基，異丙基硫代基、叔丁基硫代基、新戊基硫代基等支鏈烷基硫代基，其中優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的烷基硫代基。
在前述的通式(1)中，用符號(hào)X表示的烷基硫?；缬屑谆蝓；?-SO2CH3)、乙基硫酰基、正丙基硫?；?、正丁基硫?；?、正己基硫?；戎辨溚榛蝓；?，異丙基硫酰基、叔丁基硫?；?、新戊基硫?；戎ф溚榛蝓；?，其中優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的烷基硫酰基。
在前述的通式(1)中，用符號(hào)X表示的烷基、烷氧基、烷基硫代基及烷基硫酰基也可以含有各自的取代基。用符號(hào)X表示的烷基、烷氧基、烷基硫代基及烷基硫?；梢院械娜〈缬屑籽趸⒁已趸?、丙氧基等烷氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)1～4的烷氧基；氟原子、氯原子、溴原子等鹵素原子等。
在前述的通式(1)中，用符號(hào)X表示的苯硫基及苯氧基，也可以含有各自的取代基。用符號(hào)X表示的苯硫基及苯氧基可以含有的取代基例如有甲基、乙基、丙基等烷基，其中優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的烷氧基；氟原子、氯原子、溴原子等鹵素原子等。
在前述的通式(1)中，符號(hào)X在表示用-NR5R6表示的取代氨基時(shí)，在-NR5R6中用符號(hào)R5及R6表示的烷基例如有甲基、乙基、正丙基、正丁基、正己基等直鏈烷基；異丙基、叔丁基、新戊基等支鏈烷基等；其中優(yōu)選碳原子數(shù)為1～12的烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的烷基。
在-NR5R6中，含有用符號(hào)R5及R6表示的烷基作為取代基的烷氧基例如有甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正己氧基等直鏈烷氧基，異丙氧基、異己氧基等支鏈烷氧基，其中優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的烷氧基。用R5及R6表示的作為取代基含有烷氧基的烷基例如有甲氧甲基、乙氧甲基、2-甲氧基乙基、2-丙氧基乙基、甲氧基丙基等烷氧基烷基，其中作為取代基，優(yōu)選含有碳原子數(shù)1～4的烷氧基的碳原子數(shù)為2～4的烷基。
在-NR5R6中，用符號(hào)R5及R6表示的烷基，也可以含有烷氧基以外的其它取代基。作為用符號(hào)R5及R6表示的烷基除烷氧基以外的其它取代基例如有氟原子、氯原子、溴原子等鹵素原子。
在-NR5R6中，用符號(hào)R5及R6表示的烯丙基也可以含有取代基。用符號(hào)R5及R6表示的烯丙基可以具有的取代基例如有甲基、乙基、丙基等烷基，其中優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的烷氧基；氟原子、氯原子、溴原子等鹵素原子等。
在-NR5R6中，符號(hào)R5及R6互相鍵合表示的亞烷基例如有亞戊基、亞己基、七亞甲基等，其中優(yōu)選碳原子數(shù)為4～8的亞烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為4或5的亞烷基。符號(hào)R5及R6互相鍵合表示的亞烷基也可以有取代基。符號(hào)R5及R6互相結(jié)合表示的亞烷基可以具有的取代基例如有甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的烷氧基；氟原子、氯原子、溴原子等鹵素原子等。
在-NR5R6中，符號(hào)R5及R6互相鍵合表示的亞烷基在碳原子間有的N-烷基亞胺基例如有N-甲基亞胺基、N-乙基亞胺基、N-(正丙基)亞胺基、N-(正丁基)亞胺基、N-(正己基)亞胺基等直鏈N-烷基亞胺基、N-異丙基亞胺基、N-(叔丁基)亞胺基、N-新戊基亞胺基等支鏈狀的N-烷基亞胺基等，其中，優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的N-烷基亞胺基。
在-NR5R6中，符號(hào)R5及R6互相鍵合表示的碳原子間含有氧原子、亞胺基或N-烷基亞胺基的亞烷基例如有氧代二亞乙基(-CH2-CH2-O-CH2-CH2-)、硫代二亞乙基(-CH2-CH2-S-CH2-CH2-)等，其中，碳原子間含有氧原子、亞胺基或N-烷基亞胺基優(yōu)選氧原子、亞胺基或碳原子數(shù)為1～4的N-烷基亞胺基的碳原子數(shù)為4～8，優(yōu)選碳原子數(shù)為4或5的亞烷基。
在前述的通式(1)中，用符號(hào)X表示的取代胺基(-NR5R6)例如有二甲基胺基、二乙基胺基、二異丙基胺基等對(duì)稱的二烷基胺基，乙基甲基胺基、異丙基乙基胺基等不對(duì)稱的二烷基胺基等二烷基胺基，吡咯烷基，哌啶基等。
在前述的通式(1)中，用符號(hào)X表示的亞烷基例如有亞甲基(-CH2-)、亞乙基、三亞甲基、七亞甲基等，其中優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的亞烷基。用符號(hào)X表示的亞烷基也可以含有取代基。用符號(hào)X表示的亞烷基可以含有的取代基例如有甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的烷氧基；氟原子、氯原子、溴原子等鹵素原子等。
如本實(shí)施方式所述，通過使感光層10含有用通式(1)表示的胺化合物，能賦予感光體1耐臭氧性、耐氮氧化物性等耐氧化性氣體性能。推測(cè)這是因?yàn)橐韵略蛴猛ㄊ?1)表示的胺化合物補(bǔ)足臭氧、氮氧化物、氯氧化物、硫的氧化物等氧化性氣體，妨礙伴隨電荷運(yùn)輸層13含有的電荷運(yùn)輸物質(zhì)和氧化性氣體的電子移動(dòng)的離子對(duì)生成反應(yīng)、和/或氧化性氣體向電荷發(fā)生層12含有的電荷發(fā)生物質(zhì)的吸附。認(rèn)為由此，利用感光體1可以抑制疲勞損耗，即使反復(fù)使用也不會(huì)發(fā)生帶電電位下降、殘留電位上升、靈敏度降低、由于表面電阻力下降分辨能力降低等現(xiàn)象。
另外，即使感光層10添加用通式(1)表示的胺化合物，感光體1的帶電性、靈敏性及應(yīng)答性等電特性也不會(huì)下降。也就是說，在本實(shí)施方式中，不會(huì)降低帶電性、靈敏性及應(yīng)答性等電特性，能夠賦予感光體1耐臭氧性、耐氮氧化物性等耐氧化性氣體性能。
因而，如本實(shí)施方式所述，通過使感光層10含有用通式(1)表示的胺化合物，可以使得到的感光體1的帶電性、靈敏性及應(yīng)答性等電特性優(yōu)良，同時(shí)其耐臭氧性、耐氮氧化物性等耐氧化性氣體性優(yōu)良，使其具有即使反復(fù)使用前述良好的電特性也不會(huì)下降的優(yōu)良的電耐久性。
用通式(1)表示的胺化合物中，從抑制感光體1的疲勞損耗的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)良的化合物例如有在通式(1)中，R3及R4是各自取代基可以含有碳原子數(shù)2～5的烷氧羰基的碳原子數(shù)1～8的烷基或碳原子數(shù)為7～9的苯烷基，
n為1時(shí)，X表示氫原子、鹵素原子、羥基、碳原子數(shù)為1～4的烷基、碳原子數(shù)為1～4的烷氧基、碳原子數(shù)為1～4的烷基硫代基、碳原子數(shù)為1～4的烷基硫?；?、苯硫基、苯氧基、或用-NR5aR6a(R5a及R6a各自表示碳原子數(shù)為1～12的烷基、作為取代基含有碳原子數(shù)為1～4的烷氧基的碳原子數(shù)2～4的烷基、烯丙基、或在相互結(jié)合的碳原子間可以含有氧原子、亞氨基或碳原子數(shù)為1～4的N-烷基亞氨基的碳原子數(shù)為4～5的亞烷基)表示的置換亞氨基，n為2時(shí)，X表示-O-、-S-或碳原子數(shù)為1～4的烷基亞烷基。
其中，特別優(yōu)選在通式(1)中，R1及R2是碳原子數(shù)分別為1～4的烷基，R3及R4是各自取代基可以含有碳原子數(shù)為2～5的烷氧羰基的碳原子數(shù)為1～8的烷基、或碳原子數(shù)為7～9的苯烷基，n為1，X是氫原子或-NR5R6中R5及R6相互結(jié)合在碳原子間可以含有氧原子的碳原子數(shù)4～5的亞烷基的胺化合物。
用通式(1)表示的胺化合物是公知的，如在特公昭62-9124號(hào)公報(bào)及特公平1-34242號(hào)公報(bào)有公開。
用通式(1)表示的胺化合物如將用下述通式(1a)(化4) …(1a)(式中，R3、R4、X及n在通式(1)中的定義相同。)表示的酮化合物鹵化，將得到的用下述通式(1b)(化5)
…(1b)(式中，X’表示鹵原子，R3、R4、X及n和通式(1)中的定義相同。)表示的鹵化酮化合物環(huán)氧化，使得到的下述通式(1c)(化6) …(1c)(式中，R5表示烷基，R3、R4、X及n與通式(1)中的定義相同。)表示的環(huán)氧化物中間體和用下述通式(1d)HNR1R2…[1d](式中，R1及R2與通式(1)中的定義相同。)表示的胺化合物反應(yīng)，由此可以制造。
用通式(1a)表示的酮化合物的鹵化反應(yīng)，可以按如下進(jìn)行。將用通式(1a)表示的酮化合物溶解于四氯甲烷等惰性溶劑中，保持該溶液40～80℃，同時(shí)加入化學(xué)計(jì)量的氯(Cl2)、溴(Br2等鹵素。在得到的反應(yīng)混合物中通入氮?dú)猓ジ碑a(chǎn)物氯化氫(HCl)、溴化氫(HBr)等鹵化氫后，餾去溶劑。這樣就能得到用前述通式(1b)表示的鹵化酮化合物。
用通式(1b)表示的鹵化酮化合物的環(huán)氧化反應(yīng)，可以按如下進(jìn)行。將用通式(1b)表示的鹵化酮化合物溶解于甲醇等溶劑中，將該溶液在回流溫度下，滴入到甲醇等溶劑中溶解了化學(xué)計(jì)量的金屬醇鹽的溶液中。金屬醇鹽適合使用甲醇鈉等碳原子數(shù)為1～4的醇的鈉、鉀等堿金屬鹽。反應(yīng)結(jié)束后，餾去溶劑，根據(jù)需要提純，可以得到用通式(1c)表示的環(huán)氧化物中間體。再者，在通式(1c)中，用符號(hào)R5表示的烷基，對(duì)應(yīng)于金屬醇鹽的烷基。
用通式(1c)表示的環(huán)氧化物中間體和用通式(1d)表示的胺化合物的反應(yīng)，可以按如下進(jìn)行。將通式(1c)表示的環(huán)氧化物中間體，在無溶劑下或有少量甲苯、二甲苯等溶劑存在的條件下，用化學(xué)計(jì)量的用通式(1d)表示的胺化合物交聯(lián)，在100～200℃使其反應(yīng)約10～20個(gè)小時(shí)。另外，這個(gè)反應(yīng)是在通式(1d)表示的胺化合物為二甲胺、二乙胺等，在前述通式(1d)中，R1及R2是碳原子數(shù)為1～4的低沸點(diǎn)胺化合物的情況下，在加壓條件下如在高壓釜中進(jìn)行。用苯等稀釋反應(yīng)混合物，用稀鹽酸等稀酸萃取，用氫氧化鈉等堿將得到的水性酸溶液調(diào)節(jié)成堿性，用醚等萃取、水洗后蒸餾除去溶劑，依所需進(jìn)行精制。這樣就可以得到用通式(1)表示的胺化合物。
另外，用通式(1)表示的胺化合物，也可以使用前述通式(1b)表示的鹵化酮化合物與用通式(1d)表示的胺化合物反應(yīng)制得。這時(shí)，用通式(1b)表示的鹵化酮化合物依需要用甲苯等溶劑稀釋，與用2摩爾當(dāng)量的通式(1d)表示的胺化合物混合，在100～200℃下使其反應(yīng)10～20個(gè)小時(shí)。另外，這個(gè)反應(yīng)也可以在通式(1d)表示的胺化合物，是如二甲胺、二乙胺等，在前述通式(1d)中，R1及R2是碳原子數(shù)為1～4的低沸點(diǎn)的胺化合物的情況下，在加壓條件下例如在高壓釜中進(jìn)行。對(duì)于反應(yīng)混合物，前述環(huán)氧化物中間體與通式(1d)反應(yīng)得到的反應(yīng)混合物同樣進(jìn)行后處理，依所需進(jìn)行精制，這樣就可以得到用通式(1)表示的胺化合物。
用通式(1)表示的胺化合物的具體例，例如有如下表1～表4所示的例示化合物No.1～No.22，但是，用通式(1)表示的胺化合物，并不限定這些。
表1
表2
表3
表4
用通式(1)表示的胺化合物，例如可以單獨(dú)使用選自如前述表1～表4所示的實(shí)例化合物組中的一種，也可以混合2種以上使用。
用通式(1)表示的胺化合物，可以包含在電荷發(fā)生層12及電荷運(yùn)輸層13任一層中，也可以包含在電荷發(fā)生層12及電荷運(yùn)輸層13兩層中。特別優(yōu)選在電荷運(yùn)輸層13中添加通式(1)表示的胺化合物。
用通式(1)表示的胺化合物的用量，相對(duì)于電荷運(yùn)輸物質(zhì)100重量份，優(yōu)選在1重量份以上、20重量份以下的范圍內(nèi)使用。特別是在電荷運(yùn)輸層13中添加通式(1)表示的胺化合物時(shí)，通式(1)表示的胺化合物在電荷運(yùn)輸層13中，優(yōu)選以相對(duì)于電荷運(yùn)輸層13含有的電荷運(yùn)輸物質(zhì)100重量份為1重量份以上、20重量份以下的比例含有。這樣就可以得到帶電性、靈敏性及應(yīng)答性等電特性、以及耐氧化性氣體性特別優(yōu)良的電子照相感光體。通式(1)表示的胺化合物，在感光層10，特別是電荷運(yùn)輸層13中以相對(duì)于電荷運(yùn)輸物質(zhì)100重量份其小于1重量份的比例含有時(shí)，不能充分地得到對(duì)臭氧、氮氧化物等氧化性氣體的耐性，反復(fù)使用時(shí)，可能會(huì)引起帶電電位的下降及靈敏度的降低。用通式(1)表示的胺化合物在感光層10，特別是電荷運(yùn)輸層13中以相對(duì)于電荷運(yùn)輸物質(zhì)100重量份其超過20重量份的比例含有時(shí)，可能會(huì)引起靈敏度及應(yīng)答性降低，反復(fù)使用時(shí)，殘留電位會(huì)上升等現(xiàn)象。
感光層10，如前所述，由含有電荷發(fā)生物質(zhì)的電荷發(fā)生層12及含有電荷運(yùn)輸物質(zhì)的電荷運(yùn)輸層13層疊而成的層疊型光電導(dǎo)層14構(gòu)成。這樣，通過電荷發(fā)生功能及電荷運(yùn)輸功能有各自的層分擔(dān)，可以獨(dú)立選擇構(gòu)成各層12、13的材料，所以可以選擇電荷發(fā)生功能及電荷運(yùn)輸功能各自最合適的材料。因而，本實(shí)施方式的感光體1具有優(yōu)良的帶電性、靈敏性及應(yīng)答性等電特性，以及反復(fù)使用時(shí)的電特性的穩(wěn)定即優(yōu)良的電耐久性。
構(gòu)成感光層10的電荷發(fā)生層12，通過含有吸收光產(chǎn)生電荷的電荷發(fā)生物質(zhì)，根據(jù)需要再含有前述的用通式(1)表示的胺化合物。作為電荷發(fā)生物質(zhì)優(yōu)選的物質(zhì)包括單偶氮系顏料、雙偶氮系顏料及三偶氮系顏料等偶氮系顏料，靛藍(lán)及硫靛藍(lán)等靛藍(lán)系顏料，紫蘇烯亞胺及紫蘇烯酸酐等紫蘇烯系顏料，蒽醌及芘醌等多環(huán)醌系顏料，氧鈦酞菁等金屬酞菁及非金屬酞菁等酞菁系顏料，方酸菁色素，吡喃鎓鹽及硫代吡喃鎓鹽、三苯甲烷類色素等有機(jī)光電導(dǎo)材料，以及硒及非晶體硅等無機(jī)光電導(dǎo)材料等。
這些電荷發(fā)生物質(zhì)中優(yōu)選使用氧鈦酞菁。氧鈦酞菁因?yàn)榫哂袃?yōu)良的電荷發(fā)生能力及電荷注入能力，因此通過吸收光可以發(fā)生大量的電荷，同時(shí)，可以不使發(fā)生的電荷積蓄在內(nèi)部，有效地注入電荷運(yùn)輸層13含有的電荷運(yùn)輸物質(zhì)。因此，通過使用氧鈦酞菁作為電荷發(fā)生物質(zhì)，可以得到具有優(yōu)良的靈敏度，且分辨率好的感光體1。氧鈦酞菁可以是酞菁基中含有的苯環(huán)的氫原子被氯原子或氟原子等鹵原子、硝基、氰基或磺酸基等取代基取代后的物質(zhì)，另外，也可以是中心金屬上配位有配體的物質(zhì)。
電荷發(fā)生物質(zhì)，可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上使用。
電荷發(fā)生物質(zhì)也可以和增感染料如甲基紫、龍膽紫、夜光藍(lán)、維多利亞藍(lán)等代表的三苯基甲烷系染料，赤蘚紅、若丹明B、若丹明3R、吖啶橙以及普拉佩新(flapeosine)等代表的吖啶染料、亞甲基藍(lán)以及亞甲基綠等代表的偶氮噻嗪染料、卡普里藍(lán)、梅爾圖拉藍(lán)等代表的磺胺異惡唑染料、花青染料、苯乙烯基染料、吡喃鎓鹽染料或硫代吡喃鎓鹽染料等配合使用。
為了提高黏結(jié)性，可以在電荷發(fā)生層12中含有粘結(jié)劑樹脂。電荷發(fā)生層12中使用的粘結(jié)劑樹脂例如有聚酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚氨酯樹脂、酚醛樹脂、醇酸樹脂、密胺樹脂、環(huán)氧樹脂、硅樹脂、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、多芳基樹脂、苯氧基樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂及聚乙烯醇縮甲醛樹脂等樹脂，以及含有構(gòu)成這些樹脂的重復(fù)單元中2個(gè)以上的共聚物樹脂等。共聚物樹脂的具體例有例如，氯乙烯—乙酸乙烯酯共聚物樹脂、氯乙烯—乙酸乙烯酯—馬來酸酐共聚物樹脂及丙烯腈—苯乙烯共聚物樹脂等絕緣性樹脂等。粘結(jié)劑樹脂不限于此，可以使用該領(lǐng)域一般使用的樹脂作為粘結(jié)劑樹脂。粘結(jié)劑樹脂可以單獨(dú)使用也可以混合使用兩種以上。
含有電荷發(fā)生物質(zhì)和粘結(jié)劑樹脂形成的電荷發(fā)生層12中，電荷發(fā)生物質(zhì)的重量W1和粘結(jié)劑樹脂的重量W2的比W1/W2優(yōu)選100分之10(10/100)以上、100分之99(99/100)以下。前述比W1/W2小于10/100時(shí)，感光體1的靈敏度可能低下。當(dāng)W1/W2超過99/100時(shí)，電荷發(fā)生層12的膜強(qiáng)度可能降低。另外，電荷發(fā)生物質(zhì)的分散性低下，粗大粒子增大、應(yīng)去除部分以外的表面電荷由于曝光而減少，可能出現(xiàn)圖像缺陷、特別是空白上附著調(diào)色劑，形成微小的黑點(diǎn)的稱作黑點(diǎn)的圖像灰霧變得明顯。
電荷發(fā)生層12的形成可以使用如下方法將前述的電荷發(fā)生物質(zhì)真空蒸鍍?cè)趯?dǎo)電性基片11的表面的方法；在適當(dāng)?shù)娜軇┲刑砑忧笆龅碾姾砂l(fā)生物質(zhì)及根據(jù)需要添加前述的粘結(jié)劑樹脂，利用現(xiàn)有公知的方法使其分散和/或溶解，配制電荷發(fā)生層用涂敷液，將得到的涂敷液涂敷在導(dǎo)電性基片11的表面的方法等。在電荷發(fā)生層12添加前述的通式(1)表示的胺化合物的情況下，例如在適當(dāng)?shù)娜軇┲刑砑忧笆龅碾姾砂l(fā)生物質(zhì)、通式(1)表示的胺化合物和根據(jù)需要添加前述的粘結(jié)劑樹脂，使其分散和/或溶解，配制電荷發(fā)生層用涂敷液，將該涂敷液涂敷在導(dǎo)電性基片11上，由此可以形成電荷發(fā)生層12。
在電荷發(fā)生層用涂敷液中使用的溶劑例如有二氯甲烷、二氯乙烷等鹵化烴類；丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮等酮類；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類；四氫呋喃、二惡烷等醚類；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴類；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等非質(zhì)子性極性溶劑等。這些溶劑中，從對(duì)自然環(huán)境的保護(hù)方面考慮，適合使用非鹵系有機(jī)溶劑。這些溶劑可以單獨(dú)使用一種，或混合2種以上做成混合溶劑使用。
電荷發(fā)生物質(zhì)可以在分散在溶劑中之前預(yù)先利用粉碎機(jī)進(jìn)行粉碎處理。分散處理使用的粉碎機(jī)可以使用球磨機(jī)、混砂機(jī)、立式球磨機(jī)、振動(dòng)磨機(jī)以及超聲波分散機(jī)等。
在溶劑中分散電荷發(fā)生物質(zhì)時(shí)使用的分散機(jī)例如有涂料搖動(dòng)機(jī)、球磨機(jī)及混砂機(jī)等。這時(shí)的分散條件選擇適當(dāng)?shù)臈l件以使構(gòu)成使用的容器及分散機(jī)的部件的磨耗等產(chǎn)生的雜質(zhì)不混入。
電荷發(fā)生層用涂敷方法例如有噴射法、棒涂法、輥涂法、刮板法、環(huán)形法及浸漬涂敷法等。這些涂敷方法中，特別是浸漬涂敷法，該方法是在裝滿涂敷液的涂敷槽中浸漬基體后，用一定速度或逐漸變化的速度撈起，由此在基體的表面形成層。由于此方法比較簡(jiǎn)單，生產(chǎn)性及成本方面合適，故適合采用。為了使涂敷液的分散性穩(wěn)定，浸漬涂敷法中使用的裝置上可以設(shè)置超聲波發(fā)生裝置代表的涂敷液分散裝置。另外，涂敷方法不限于此，可以考慮涂敷液的物性及生產(chǎn)性等選擇適當(dāng)?shù)淖詈线m的方法。
電荷發(fā)生層12的厚度優(yōu)選0.05μm以上5μm以下，更優(yōu)選0.1μm以上1μm以下，電荷發(fā)生層12的厚度小于0.05μm時(shí)，可能光吸收的效率低下，感光體1的靈敏度低下。當(dāng)電荷發(fā)生層12的厚度超過5μm時(shí)，電荷發(fā)生層12內(nèi)部的電荷移動(dòng)在消去感光層10表面的電荷的過程中律速階段，感光體1的靈敏度可能低下。
設(shè)在電荷發(fā)生層12上的電荷運(yùn)輸層13，可以接納由電荷發(fā)生層12含有的電荷發(fā)生物質(zhì)發(fā)生的電荷，通過含有具有將其輸送能力的電荷運(yùn)輸物質(zhì)、和粘接電荷運(yùn)輸物質(zhì)的粘結(jié)劑樹脂而形成。在電荷運(yùn)輸層13中根據(jù)需要含有前述的通式(1)表示的胺化合物。
電荷運(yùn)輸物質(zhì)如果是可以運(yùn)輸由電荷發(fā)生物質(zhì)產(chǎn)生的電荷，沒有限制，可以使用各種化合物，例如有咔唑衍生物、惡唑衍生物、惡二唑衍生物、噻唑衍生物、噻二唑衍生物、三唑衍生物、咪唑衍生物、咪唑酮衍生物、四氫咪唑衍生物雙四氫咪唑衍生物、苯乙烯基化合物、腙化合物、多環(huán)芳香族化合物、吲哚衍生物、吡唑啉衍生物、惡唑酮衍生物、苯并咪唑衍生物喹唑啉衍生物、苯并呋喃衍生物、吖啶衍生物、吩嗪衍生物、氨基芪衍生物、三芳基胺衍生物、三芳基甲烷衍生物、對(duì)苯二胺衍生物、芪衍生物、聯(lián)苯胺衍生物等。另外，由這些化合物產(chǎn)生的基團(tuán)存在于主鏈或側(cè)鏈的聚合物例如還有聚(N-乙烯基咔唑)、聚(1-乙烯基芘)以及聚(9-乙烯基蒽)等。電荷運(yùn)輸物質(zhì)可以單獨(dú)使用一種，也可以混合使用兩種以上。
對(duì)于構(gòu)成電荷運(yùn)輸層13的粘結(jié)劑樹脂選擇使用與電荷運(yùn)輸物質(zhì)相容性好的物質(zhì)。用于電荷運(yùn)輸層13的粘結(jié)劑樹脂例如有聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂等的乙烯基聚合物樹脂及含有構(gòu)成這些的重復(fù)單元中的兩個(gè)以上的乙烯基共聚物樹脂、以及聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚酯碳酸酯樹脂、聚砜樹脂、苯氧基樹脂、環(huán)氧樹脂、硅樹脂、多芳基樹脂、聚酰胺樹脂、聚醚樹脂、聚氨酯樹脂、聚丙烯酰胺樹脂及酚醛樹脂等。另外，例如還有將這些樹脂進(jìn)行部分交聯(lián)后的熱固性樹脂。這些樹脂中，因?yàn)榫郾揭蚁渲?、聚碳酸酯樹脂、多芳化樹脂或聚苯醚，體積電阻率為1013Ω·cm以上，電絕緣性好，另外，被膜性及電位特性等也好，故適合使用。粘結(jié)劑樹脂可以單獨(dú)使用一種，或者混合使用兩種以上。
在電荷運(yùn)輸層13中，電荷運(yùn)輸物質(zhì)的重量A和粘結(jié)劑樹脂的重量B的比A/B優(yōu)選30分之一(10/30)以上、12分之十(10/12)以下。前述比A/B大幅度低于10/30，粘結(jié)劑樹脂的比率變得過高時(shí)，感光體1的靈敏度會(huì)低下。在利用浸漬涂敷法形成電荷運(yùn)輸層13形成的情況下，當(dāng)前述比A/B小于10/30時(shí)，涂敷液的粘度增大而涂敷速度降低，生產(chǎn)性會(huì)顯著惡化。另外，當(dāng)為了抑制涂敷液粘度的增大加大涂敷液中的溶劑量時(shí)，可能會(huì)產(chǎn)生刷毛現(xiàn)象，在形成的電荷運(yùn)輸層13上出現(xiàn)白混濁。另外，當(dāng)前述比A/B大于10/12，粘結(jié)劑樹脂的比率過低時(shí)，可能會(huì)感光層10的耐刷性低下反復(fù)使用的膜減量增加，感光體1的帶電性低下。
在不影響本發(fā)明的優(yōu)選特性的范圍內(nèi)，在電荷運(yùn)輸層13中也可以添加增塑劑、均化劑、或無機(jī)化合物或有機(jī)化合物的微粒子等各種添加劑。通過添加增塑劑或均化劑，可以使電荷運(yùn)輸層13的成膜性、可撓性以和/或表面平滑性提高。通過添加無機(jī)化合物或有機(jī)化合物的微粒子，可以增強(qiáng)電荷運(yùn)輸層13的機(jī)械強(qiáng)度，另外使電特性提高。增塑劑例如有苯二甲酸酯等二元酸酯、脂肪酸酯、磷酸酯、氯化石蠟以及環(huán)氧型增塑劑等。均化劑例如有硅系均化劑等。
電荷運(yùn)輸層13例如和通過涂敷形成前述的電荷發(fā)生層12的情況相同，可以使前述的電荷運(yùn)輸物質(zhì)和粘結(jié)劑樹脂、以及根據(jù)需要添加的前述通式(1)表示的胺化合物以及前述的添加劑溶解和/或分散在適當(dāng)?shù)娜軇┲?，配制電荷運(yùn)輸層用涂敷液，將得到的涂敷液涂敷在電荷發(fā)生層12的表面，由此而形成。
在電荷運(yùn)輸層用涂敷液中使用的溶劑例如有苯、甲苯、二甲苯以及一氯代苯等芳香族烴類、二氯甲烷及二氯乙烷等鹵化烴類、四氫呋喃。二惡烷以及二甲氧基甲基醚等醚類、以及N，N-二甲基甲酰胺等非質(zhì)子性極性溶劑等。這些溶劑中，考慮對(duì)地球環(huán)境的影響，適合使用非鹵系有機(jī)溶劑。這些溶劑可以單獨(dú)使用一種，也可以混合使用兩種以上。另外，在前述溶劑中也可以根據(jù)需要再添加使用醇類、乙腈或甲基乙基酮等溶劑。
電荷運(yùn)輸層涂敷液的涂敷方法例如有、噴霧法、棒涂法、輥涂法、刮板法、環(huán)式法以及浸漬涂敷法等。這些涂敷方法中，特別是浸漬涂敷法因?yàn)槿缜八鲈诟鱾€(gè)方面優(yōu)良，故也適合在形成電荷運(yùn)輸層13的情況下使用。
電荷運(yùn)輸層13的厚度優(yōu)選5μm以上50μm以下，更優(yōu)選10μm以上40μm以下。當(dāng)電荷運(yùn)輸層13的厚度小于5μm時(shí)，感光體表面的帶電保持性能可能會(huì)低下。當(dāng)電荷運(yùn)輸層13的厚度超過50μm時(shí)，感光體的靈敏度可能低下。
在不影響本發(fā)明的優(yōu)選特性的范圍內(nèi)，在層疊型光電導(dǎo)層14中也可以添加一種或兩種以上的電子接納物質(zhì)和色素等增感劑。通過添加增感劑，感光體1的靈敏度提高，而且反復(fù)使用產(chǎn)生的殘留電位的上升及疲勞等進(jìn)一步得到抑制，電耐久性提高。這些增感劑可以含在構(gòu)成層疊型光導(dǎo)電層14的電荷發(fā)生層12和電荷運(yùn)輸層13的任一種中，也可以含在電荷發(fā)生層12及電荷運(yùn)輸層13兩層中。
接納電子物質(zhì)可以使用例如琥珀酸酐、馬來酸酐、苯二甲酸酐、4-氯萘二甲酸酐等酸酐，四氰基乙烯、對(duì)苯二甲酸二腈等氰化合物，4-硝基苯甲醛等醛類、蒽醌、1-硝基蒽醌等蒽醌類、2，4，7-三硝基芴酮、2，4，5，7-四硝基芴酮化合物等吸電子性材料等。另外，也可以使用將這些吸電子材料高分子化后的物質(zhì)等。
色素可以使用氧雜蒽系色素、噻嗪色素、三苯基甲烷色素、喹啉系顏料或銅酞菁等有機(jī)光電導(dǎo)性化合物。這些有機(jī)光電導(dǎo)性化合物具有光學(xué)增感劑的功能。
感光層10，在本實(shí)施方式中，用電荷發(fā)生層12和電荷運(yùn)輸層13在導(dǎo)電性基片11上按照該順序?qū)盈B形成的層疊型光電導(dǎo)層14構(gòu)成。感光層10不限于以上的構(gòu)成，例如可以用電荷運(yùn)輸層13和電荷發(fā)生層12在導(dǎo)電性基片11上按照該順序?qū)盈B形成的層疊型光電導(dǎo)層14構(gòu)成。
圖2是表示本發(fā)明的第2實(shí)施方式的電子照相感光體2的構(gòu)成的部分剖面示意圖。本實(shí)施方式的電子照相感光體2與圖1所示的第1實(shí)施方式的電子照相感光體1類似，對(duì)應(yīng)的部分使用相同的參照符號(hào)，省略說明。
對(duì)電子照相感光體2應(yīng)關(guān)注的是，在導(dǎo)電性基片11和層疊型光電導(dǎo)層14之間設(shè)置著中間層15。也就是，在本實(shí)施方式中，感光層16通過含有層疊于導(dǎo)電性基片11上的中間層15、層疊于中間層15上的層疊型光電導(dǎo)層14而構(gòu)成。
例如，在導(dǎo)電性基片11和層疊型光電導(dǎo)層14之間不設(shè)置中間層15的情況下，有時(shí)電荷由導(dǎo)電性基片11注入層疊型光電導(dǎo)層14，感光體2的帶電性低下，被曝光的部分以外的表面電荷減少，圖像中出現(xiàn)灰霧等缺陷。特別是在使用反轉(zhuǎn)顯影工序形成圖像的情況下，在通過曝光表面電荷減少的部分，調(diào)色劑附著，形成調(diào)色劑圖像，因此，當(dāng)因?yàn)槠毓庖酝獾囊蛩販p少表面電荷時(shí)，可能會(huì)發(fā)生在空白處附著調(diào)色劑形成微小的黑點(diǎn)的稱作黑點(diǎn)的圖像灰霧，畫質(zhì)出現(xiàn)顯著劣化。如上所述，在導(dǎo)電性基片11和層疊型光電導(dǎo)層14中間沒有中間層15的情況下，可能會(huì)由于導(dǎo)電性基片1或?qū)盈B型光電導(dǎo)層14的缺陷，引起微小區(qū)域的帶電性低下，產(chǎn)生黑點(diǎn)等圖像灰霧，形成顯著的圖像缺陷。
本實(shí)施方式的感光體2中因?yàn)槿缜八鲈趯?dǎo)電性基片11和層疊型光電導(dǎo)層14之間設(shè)有中間層15，所以可以防止來自導(dǎo)電性基片11的電荷向?qū)盈B型光電導(dǎo)層14注入。因此，可以防水感光體2的帶電性低下，抑制在被顯影的部分以外的表面電荷的減少，可以防止圖像中出現(xiàn)灰霧等缺陷。
另外，如本實(shí)施方式所述，通過在導(dǎo)電性基片11的表面設(shè)置中間層15，可以被覆導(dǎo)電性基片11表面的缺陷，得到均勻的表面，故可以提高層疊型光電導(dǎo)層14的成膜性。另外，因?yàn)橹虚g層15具有使導(dǎo)電性基片11和層疊型光導(dǎo)電層14粘接的粘結(jié)劑的功能，故可以抑制層疊型光電導(dǎo)層14從導(dǎo)電性基片11的剝離。
在本實(shí)施方式中，感光層16還含有前述通式(1)表示的胺化合物。通式(1)表示的胺化合物可以含在構(gòu)成感光層16的中間層15、電荷發(fā)生層12和電荷運(yùn)輸層13的任一層中，也可以含在中間層15、電荷發(fā)生層12及電荷運(yùn)輸層13的所有層中。
特別是在電荷發(fā)生層12和電荷運(yùn)輸層13的至少一層，優(yōu)選在電荷運(yùn)輸層13，優(yōu)選含有通式(1)表示的胺化合物。如上所述，通過使電荷發(fā)生層12和電荷運(yùn)輸層13的至少一層含有通式(1)表示的胺化合物，可以有效地抑制伴隨氧化性氣體和電荷運(yùn)輸物質(zhì)的電子移動(dòng)的離子對(duì)的生成反應(yīng)和/或向氧化性氣體的電荷發(fā)生物質(zhì)的吸附。因此，與通式(1)表示的胺化合物不含在電荷發(fā)生層12和電荷運(yùn)輸層13中的情況相比，可以使感光體2的耐臭氧性、耐氮氧化物性等耐氧化性氣體性提高。
感光層16中的通式(1)表示的胺化合物的使用量和第1實(shí)施方式相同，相對(duì)電荷運(yùn)輸物質(zhì)100重量份，優(yōu)選在1重量份以上、20重量份以下的范圍內(nèi)。
中間層15使用由各種樹脂材料構(gòu)成的樹脂層或耐酸鋁層等。構(gòu)成用作中間層15的樹脂層的樹脂材料例如有聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、氯乙烯樹脂、乙酸乙酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、密胺樹脂、硅樹脂、聚乙烯基丁縮醛樹脂及聚酰胺樹脂等樹脂、以及含有構(gòu)成這些樹脂的重復(fù)單元中的兩種以上的共聚物樹脂等。另外，例如還有酪朊、明膠、聚乙烯醇及以及乙基纖維素等。這些樹脂中優(yōu)選使用聚酰胺樹脂，特別適合使用醇可溶性尼龍樹脂。優(yōu)選的醇可溶性樹脂例如可以使用使6-尼龍、6，6-尼龍、6，10-尼龍、11-尼龍、12-尼龍等共聚后的所謂的共聚尼龍，以及象N-烷氧基甲基改性尼龍及N-烷氧基乙基改性尼龍一樣，使尼龍進(jìn)行化學(xué)改性后的樹脂等。
優(yōu)選使中間層15中含有金屬氧化物粒子等粒子。通過使中間層15中含有這些粒子，可以調(diào)整中間層15的體積電阻值，更確實(shí)地防止電荷從導(dǎo)電性基片11向?qū)盈B型光電導(dǎo)層14注入，同時(shí)，可以在各種環(huán)境下維持感光體2的電特性，使環(huán)境穩(wěn)定性提高。金屬氧化物粒子例如有氧化鈦、氧化鋁、氫氧化鋁及氧化錫等粒子。
中間層15可以在例如適當(dāng)?shù)娜軇┲?，添加前述樹脂、根?jù)需要添加的前述的通式(1)表示的胺化合物及金屬氧化物粒子等各種添加劑，使其溶解和/或分散，配制中間層用涂敷液，通過將該涂敷液涂敷在導(dǎo)電性基片11的表面，形成中間層，在中間層用涂敷液的溶劑中，使用水或各種有機(jī)溶劑、或這些的混合溶劑。其中優(yōu)選水、甲醇、乙醇或丁醇等單獨(dú)的溶劑；或水和醇類，兩種以上的醇類，丙酮或二氧雜戊環(huán)等和醇類，二氯乙烷、氯仿或三氯乙烷等氯系溶劑和醇類等的混合溶劑，從對(duì)地球環(huán)境的影響考慮，特別適合使用非鹵系有機(jī)溶劑。
將前述的金屬氧化物粒子等粒子分散在溶劑中的方法可以使用球磨機(jī)、混砂機(jī)、立式球磨機(jī)、振動(dòng)磨機(jī)、超聲波分散機(jī)或涂料振蕩器等的公知的分散方法。
中間層用涂敷液中，樹脂和金屬氧化物的總量C和中間層用涂敷液中使用的溶劑的重量D的比C/D優(yōu)選1/9～40/60，更優(yōu)選2/98～30/70。另外，樹脂的重量E和金屬氧化物的重量F的比E/F優(yōu)選90/10～1/99，更優(yōu)選70/30～5/95。
中間層用涂敷液的涂敷方法可以使用噴射法、棒涂法、輥涂法、刮板法、環(huán)形法及浸漬涂敷法等。這些涂敷方法中，特別是浸漬涂敷法，如前所述，因?yàn)楸容^簡(jiǎn)單且生產(chǎn)性及成本方面具有優(yōu)勢(shì)，因此也適合在形成中間層15時(shí)使用。
中間層15的層厚優(yōu)選0.01μm以上20μm以下，更優(yōu)選0.05μm以上10μm以下。中間層15的層厚比0.01μm薄時(shí)，可能實(shí)際上沒有中間層15的功能，不能包敷導(dǎo)電性基片11的缺陷得到形成均勻的表面性，不能防止來自導(dǎo)電性基片11的電荷向?qū)盈B型光電導(dǎo)層14注入，有時(shí)也出現(xiàn)感光體2的帶電性的低下。中間層15的層厚比20μm厚，在利用浸漬涂敷法形成中間層15的情況下，中間層15的形成困難，同時(shí)不能在中間層15上形成均勻的層疊型光電導(dǎo)層14，感光體2的靈敏度可能低下，故不優(yōu)選。
圖3是表示本發(fā)明的第3實(shí)施方式的電子照相感光體3的構(gòu)成的部分剖面示意圖。本實(shí)施方式的電子照相感光體3與圖2所示的第2實(shí)施方式的電子照相感光體2類似，對(duì)應(yīng)的部分使用相同的參照符號(hào)，省略說明。
對(duì)電子照相感光體3應(yīng)關(guān)注的是，在中間層15上，設(shè)置著含有電荷發(fā)生物質(zhì)和電荷運(yùn)輸物質(zhì)兩者的單一的層構(gòu)成的單層型光電導(dǎo)層140。也就是，感光體3是單層型感光體。中間層15和單層型光電導(dǎo)層140構(gòu)成感光層17。
本實(shí)施方式的單層型感光體3適合做成臭氧發(fā)生少的正帶電型圖像形成裝置用的感光體，應(yīng)涂敷在中間層15上的層因?yàn)橹皇菃螌有凸怆妼?dǎo)層140的一層，故制造成本及合格率比第2實(shí)施方式的層疊型感光體2要好。
在本實(shí)施方式中，感光層17也含有前述通式(1)表示的胺化合物。通式(1)表示的胺化合物可以含在構(gòu)成感光層17的中間層15和單層型光電導(dǎo)層140中的任一層，另外，也可以含在中間層15和單層型光電導(dǎo)層140的兩層中，特別優(yōu)選在單層型光電導(dǎo)層140中含有通式(1)表示的胺化合物。如上所述，通過使通式(1)表示的胺化合物含在單層型光電導(dǎo)層140中，可以有效地抑制伴隨氧化性氣體和電荷運(yùn)送物質(zhì)的電子移動(dòng)的離子對(duì)的生成反應(yīng)和向氧化性氣體的電荷發(fā)生物質(zhì)的吸附。因此，與通式(1)表示的胺化合物不含在單層型導(dǎo)電層140中的情況相比，可以提高感光體3的耐臭氧性、耐氮氧化物性等的耐氧化性氣體的性能。
通式(1)表示的胺化合物與第1實(shí)施方式相同，相對(duì)電荷運(yùn)輸物質(zhì)100重量份，優(yōu)選在1重量份以上、20重量份以下的范圍內(nèi)使用。特別是在添加在單層型光電導(dǎo)層140的情況下，通式(1)表示的胺化合物與第1實(shí)施方式中添加在電荷運(yùn)輸層13的情況相同，相對(duì)電荷運(yùn)輸物質(zhì)100重量份，優(yōu)選以1重量份以上、20重量份以下的比例含在單層型光導(dǎo)電層140中。
單層型光導(dǎo)電層140，可以利用粘結(jié)劑樹脂，將前述的電荷發(fā)生物質(zhì)和電荷運(yùn)輸物質(zhì)、以及根據(jù)需要的前述的通式(1)表示的胺化合物粘接而形成。粘結(jié)劑樹脂可以使用第1實(shí)施方式中作為電荷運(yùn)輸層13的粘結(jié)劑樹脂例舉出的物質(zhì)等。單層型光導(dǎo)電層140中的電荷運(yùn)輸物質(zhì)的重量A’和粘結(jié)劑樹脂的重量B’的比A’/B’和第1實(shí)施方式的電荷運(yùn)輸層13中的電荷運(yùn)輸物質(zhì)的重量A和粘結(jié)劑樹脂的重量B的比A/B相同，優(yōu)選10/12～10/30。
在單層型光電導(dǎo)層140中，和第1實(shí)施方式的電荷運(yùn)輸層13相同，也可以添加增塑劑、均化劑、無機(jī)化合物或有機(jī)化合物的微粒子、電子接納物質(zhì)、色素等的增感劑等各種添加劑。
單層型光電導(dǎo)層140可以利用第1實(shí)施方式的感光體1設(shè)置的電荷運(yùn)輸層13相同的方法形成。例如，通過在前述的電荷運(yùn)輸層用涂敷液中使用的溶劑等的適當(dāng)?shù)娜軇┲?，添加前述電荷發(fā)生物質(zhì)、電荷運(yùn)輸物質(zhì)和粘結(jié)劑樹脂、以及根據(jù)需要的前述的通式(1)表示的胺化合物和各種添加劑，使其溶解和/或分散，配制光電導(dǎo)層用涂敷液，利用浸漬涂敷法等將該涂敷液涂敷在中間層15的表面，由此可以形成單層型光電導(dǎo)層140。
單層型光導(dǎo)電層140的層厚優(yōu)選5μm以上100μm以下，更優(yōu)選10μm以上50μm以下。當(dāng)單層光電導(dǎo)層140的層厚小于5μm時(shí)，感光體表面的帶電保持性能會(huì)低下。當(dāng)單層光電導(dǎo)層140的層厚超過100μm時(shí)，可能會(huì)生產(chǎn)性低下。
圖4是表示本發(fā)明的第4實(shí)施方式的電子照相感光體4的構(gòu)成的部分剖面示意圖。本實(shí)施方式的電子照相感光體4與圖1所示的第1實(shí)施方式的電子照相感光體1類似，對(duì)應(yīng)的部分使用相同的參照符號(hào)，省略說明。
對(duì)電子照相感光體4應(yīng)關(guān)注，在層疊型光電導(dǎo)層14的上層，且在感光層18的最外層設(shè)置表面保護(hù)層21，感光層18通過含有層疊型光電導(dǎo)層14和表面保護(hù)層21而構(gòu)成。由此可以使感光層18的耐磨耗性提高。
在感光層18中，和第1實(shí)施方式的感光層10相同，含有前述通式(1)表示的胺化合物。由此，實(shí)現(xiàn)具有優(yōu)良的帶電性、靈敏性及應(yīng)答性等電特性，同時(shí)耐臭氧性、耐氮氧化物等的耐氧化性氣體性能也好，即使反復(fù)使用，前述良好的電特性也不低下，電耐久性好的感光體4。特別是在本實(shí)施方式中，因?yàn)樵趯盈B型光電導(dǎo)層14的表面設(shè)有表面保護(hù)層21，故可以進(jìn)一步抑制臭氧及氮氧化物等的氧化性氣體帶來的疲勞損耗，使電耐久性提高。
通式(1)表示的胺化合物，可以含在構(gòu)成感光層18的電荷發(fā)生層12、電荷運(yùn)輸層13和表面保護(hù)層21中的任一層，另外，也可以含在電荷發(fā)生層12、電荷運(yùn)輸層13和表面保護(hù)層21所有層。特別優(yōu)選在電荷發(fā)生層12和電荷運(yùn)輸層13的至少一層、優(yōu)選電荷運(yùn)輸層13中含有通式(1)表示的胺化合物。
感光層18中的用通式(1)表示的胺化合物的使用量與第1實(shí)施方式相同，相對(duì)電荷運(yùn)輸物質(zhì)100重量份，優(yōu)選在1重量份以上、20重量份以下的范圍內(nèi)使用。
表面保護(hù)層21使用由樹脂等構(gòu)成的層。在表面保護(hù)層21中使用的樹脂(以下也稱作粘結(jié)劑樹脂)適合使用聚苯乙烯樹脂、聚甲醛樹脂、聚乙烯樹脂、聚碳酸酯樹脂、多芳化樹脂、聚砜樹脂、聚丙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂等。其中考慮磨耗特性及電特性，優(yōu)選聚碳酸酯樹脂、多芳化樹脂。這些樹脂可以單獨(dú)使用1種，也可以合用兩種以上。
為了提高耐磨耗性，優(yōu)選在表面保護(hù)層21中添加填料。填料可以使用有機(jī)填料和無機(jī)填料的任一種。有機(jī)填料例如有聚四氟乙烯等氟樹脂粉末、硅樹脂粉末、無定型碳粉末等。無機(jī)填料例如有銅、錫、鋁、銦等金屬粉末，二氧化硅(氧化硅)、氧化鋁(三氧化二鋁)、氧化錫、氧化鋅、氧化鈦、氧化銦、氧化銻、氧化二錫、摻雜有銻的氧化錫、摻雜有錫的氧化銦等金屬氧化物，鈦酸鉀等鈦酸的堿金屬鹽等無機(jī)材料。其中，從耐磨耗性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用無機(jī)填料。因?yàn)闊o機(jī)填料具有適當(dāng)?shù)挠捕龋释ㄟ^使用無機(jī)填料，可以得到特別優(yōu)良的耐磨耗性。即使在無機(jī)填料中，也優(yōu)選金屬氧化物，更優(yōu)選氧化硅、氧化鋁、氧化鈦。
添加在表面保護(hù)層21中的填料為了提高分散性、改質(zhì)表面性質(zhì)等，可以用無機(jī)物和/或有機(jī)物進(jìn)行表面處理。用有機(jī)物表面處理過的填料，例如有作為疏水性處理，用硅耦合劑處理過的物質(zhì)，用氟系硅耦合劑處理過的物質(zhì)、用高級(jí)脂肪酸處理過的物質(zhì)等。用無機(jī)物進(jìn)行表面處理過的填料例如有氧化鋁、氧化鋯、氧化錫、氧化硅等表面處理過的物質(zhì)等。
從表面保護(hù)層21的光透過性及耐磨耗性的觀點(diǎn)考慮，添加在表面保護(hù)層21中的填料的平均一次粒徑，優(yōu)選0.01μm以上、0.5μm以下。當(dāng)填料的平均一次粒徑小于0.01μm時(shí)，表面保護(hù)層21不能得到充分的磨耗性，感光體4的壽命會(huì)變短。當(dāng)填料的平均一次粒徑超過0.5μm時(shí)，在曝光時(shí)照射的光在表面保護(hù)層21容易形成散射，分辨率會(huì)低下。
表面保護(hù)層21中的填料的含量，優(yōu)選構(gòu)成表面保護(hù)層21的總固體成分的5重量％以上、50重量％以下，更優(yōu)選10重量％以上、30重量％以下。當(dāng)表面保護(hù)層21中的填料的含量超過50重量％時(shí)，耐磨耗性良好，但是殘留電位會(huì)上升。另外，也可能表面保護(hù)層21的光透過性低下，曝光時(shí)照射的光不能充分地到達(dá)電荷發(fā)生層12，靈敏度低下。當(dāng)表面保護(hù)層21中的填料的含量小于50重量％時(shí)，也可能會(huì)表面保護(hù)層21的耐磨耗性不夠，感光體4的壽命變短。
為了使應(yīng)答性提高，可以在表面保護(hù)層21中添加用于電荷運(yùn)輸層13的前述電荷運(yùn)輸物質(zhì)。
表面保護(hù)層21，例如可以在適當(dāng)?shù)娜軇┲?，添加前述的粘結(jié)劑樹脂、及根據(jù)需要的前述填料、通式(1)表示的胺化合物和電荷運(yùn)輸物質(zhì)等，使其分散和/或溶解，從而配制涂敷液，將該涂敷液涂敷在層疊型光電導(dǎo)層14的表面，由此而形成。
表面保護(hù)層21的層厚優(yōu)選0.1μm以上10μm以下，更優(yōu)選1μm以上8μm以下。感光體因?yàn)榻?jīng)長(zhǎng)時(shí)間反復(fù)使用，所以必須具有優(yōu)良的機(jī)械耐久性、耐磨耗性。但是，在感光體搭載在圖像形成裝置上使用時(shí)，由電暈放電器等產(chǎn)生的臭氧及氮氧化物等附著在感光體表面，在被轉(zhuǎn)印材料的圖像形成面方向會(huì)發(fā)生圖像漂動(dòng)，也就是圖像漂移。為了防止該圖像漂移，感光體18構(gòu)成以某特定速度以上的速度進(jìn)行磨耗。因此，在考慮了長(zhǎng)期的反復(fù)使用的情況下，表面保護(hù)層21的層厚優(yōu)選0.1μm以上。當(dāng)表面保護(hù)層21的層厚小于0.1μm時(shí)，可能會(huì)表面保護(hù)層21短時(shí)間消失，感光體4的壽命變短。當(dāng)表面保護(hù)層21的層厚大于10μm時(shí)，可能會(huì)出現(xiàn)反復(fù)使用的殘留電位上升及微細(xì)點(diǎn)再現(xiàn)性低下等分辨率降低等。
本發(fā)明的電子照相感光體，不限于如上所述的圖1～圖4所示的第1實(shí)施方式～第4實(shí)施方式的電子照相感光體1～4的構(gòu)成，如果是通式(1)表示的胺化合物含在感光層中，也可以是其它的構(gòu)成。
例如，也可以如圖5所示的感光體5所述，在導(dǎo)電性基片11上，設(shè)置感光層19，該感光層19用包括與前述圖2所示的第2實(shí)施方式相同的中間層15和層疊型光電導(dǎo)層14、與前述圖4所示的第4實(shí)施方式相同的表面保護(hù)層21而構(gòu)成。在這種情況下，感光層19中也含有前述的通式(1)表示的胺化合物。通式(1)表示的胺化合物可以含在構(gòu)成感光層19的中間層15、電荷發(fā)生層12、電荷運(yùn)輸層13及表面保護(hù)層21的任一層中，另外，也可以含在構(gòu)成感光層19的中間層15、電荷發(fā)生層12、電荷運(yùn)輸層13及表面保護(hù)層21的所有層中。特別優(yōu)選在電荷發(fā)生層12和電荷運(yùn)輸層13的至少一層、優(yōu)選電荷運(yùn)輸層13中含有通式(1)表示的胺化合物另外，本發(fā)明的電子照相感光體的構(gòu)成，也可以是如圖6所示的感光體6所述，在導(dǎo)電性基片11上，設(shè)置包括前述圖3所示的中間層15和單層型光電導(dǎo)層140、和與前述圖4所示的第4實(shí)施方式相同的表面保護(hù)層21而構(gòu)成的感光層20。在這種情況下，也在感光層20中含有前述通式(1)表示的胺化合物。通式(1)表示的胺化合物可以含在構(gòu)成感光層20的中間層15、單層型光電導(dǎo)層140和表面保護(hù)層21任一層中，另外，也可以含在中間層15、單層型光電導(dǎo)層140和表面保護(hù)層21的所有層中。特別優(yōu)選在單層型光電導(dǎo)層140中添加通式(1)表示的胺化合物。
即使在以上的感光層19或感光層20中，通式(1)表示的胺化合物的使用量，也優(yōu)選和第1實(shí)施方式相同，相對(duì)電荷運(yùn)輸物質(zhì)100重量份，在1重量份以上、20重量份以下的范圍內(nèi)。
下面，對(duì)設(shè)有本發(fā)明的電子照相感光體的本發(fā)明的圖像形成裝置進(jìn)行說明。需要說明的是，本發(fā)明的圖像形成裝置不限于以下所述內(nèi)容。
圖7是表示本發(fā)明的圖像形成裝置的一種實(shí)施方式的圖像形成裝置100的構(gòu)成的配置側(cè)面示意圖。圖7所示的圖像形成裝置100，搭載例如具有與前述圖1所示的第1實(shí)施方式的感光體相同的層構(gòu)成的圓筒狀的感光體7，作為本發(fā)明的電子照相感光體。以下參照?qǐng)D7對(duì)圖像形成裝置100的構(gòu)成及圖像形成動(dòng)作進(jìn)行說明。
圖像形成裝置100，設(shè)有被未圖示的裝置主體自由轉(zhuǎn)動(dòng)地支撐的前述的感光體7、使感光體7旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)到旋轉(zhuǎn)軸線44周圍箭頭41方向的未圖示的驅(qū)動(dòng)裝置。驅(qū)動(dòng)裝置，作為動(dòng)力源設(shè)有電動(dòng)機(jī)，通過未圖示的齒輪使電動(dòng)機(jī)發(fā)出的動(dòng)力傳遞至構(gòu)成感光體7的芯體的基片上，由此使感光體7以特定的線速度旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)。
在感光體7的周圍，帶電器32、曝光裝置30、顯影器33、轉(zhuǎn)印器34、清潔器36，按照從箭頭41所示的感光體7的旋轉(zhuǎn)方向的上游側(cè)向下游側(cè)的順序進(jìn)行設(shè)置。清潔器36和未圖示的除電燈一起設(shè)置。
帶電器32是使感光體7的表面43帶特定電位電的帶電裝置。帶電器32是例如電暈放電帶電器等非接觸式的帶電裝置。
曝光裝置30例如具有半導(dǎo)體激光等作為光源，用根據(jù)圖像信息從光源輸出的激光光束等的光31，使帶電的感光體7的表面43曝光，由此使其在感光體7的表面43上形成靜電潛影。
顯影器33是一種利用顯影劑使形成于感光體7的表面43上的靜電潛影顯影，形成可視像的調(diào)色劑圖像的顯影裝置，其包括顯影滾筒33a，與感光體7相對(duì)設(shè)置，向感光體7的表面43供給調(diào)色劑；盒33b，使顯影滾筒33a可以轉(zhuǎn)動(dòng)地支撐與感光體7的旋轉(zhuǎn)軸線44平行的旋轉(zhuǎn)軸線周圍，同時(shí)，在其內(nèi)部空間容納含有調(diào)色劑的顯影劑。
轉(zhuǎn)印器34是一種將形成于感光體7的表面43的調(diào)色劑圖像，從感光體7的表面43轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印材料的記錄紙51上的轉(zhuǎn)印裝置。轉(zhuǎn)印器34是一種非接觸式的轉(zhuǎn)印裝置，該裝置例如，設(shè)有電暈放電帶電器等帶電裝置，通過給記錄紙51調(diào)色劑和相反極性的電荷，使調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印在記錄紙51上。
清潔器36是一種清掃轉(zhuǎn)印有調(diào)色劑圖像后的感光體7的表面的清掃裝置，其設(shè)有清潔刮板36a，該刮板按壓在感光體表面43上，將利用轉(zhuǎn)印器34進(jìn)行轉(zhuǎn)印動(dòng)作后，殘留在感光體7表面43的調(diào)色劑從前述表面43剝離；回收用盒36b，容納利用清潔刮板36a剝離后的調(diào)色劑。
另外，在通過感光體7和轉(zhuǎn)印器34之間以后記錄紙51搬送的方向上，設(shè)置轉(zhuǎn)印有固定調(diào)色劑圖像的固定裝置的固定器35。固定器35包括加熱輥35a，具有未圖示的加熱裝置；加壓輥35b，與加熱輥35a相對(duì)設(shè)置，按壓在加熱輥35a上形成接觸部。
對(duì)利用圖像形成裝置100形成圖像的動(dòng)作進(jìn)行說明。首先，根據(jù)未圖示的控制部發(fā)出的指示，感光體7利用驅(qū)動(dòng)裝置向箭頭41方向旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)，利用設(shè)于比曝光裝置30的光31的成象點(diǎn)還要在感光體7的旋轉(zhuǎn)方向的上游側(cè)的帶電器32，使其表面43均勻地帶有正或負(fù)的特定電位。
然后，根據(jù)來自控制部的指示，從曝光裝置30對(duì)帶電的感光體7的表面43照射光31。來自光源的光31根據(jù)圖像信息，在主掃描方向的感光體7的長(zhǎng)度方向反復(fù)掃描。使感光體7旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)，根據(jù)圖像信息用來自光源的光31反復(fù)掃描，可以對(duì)感光體7的表面43進(jìn)行對(duì)應(yīng)圖像信息的曝光。通過該曝光，光31照射過的部分的表面電荷減少，光31照射過的部分的表面電位和光31沒有照射的部分的表面電位之間出現(xiàn)差異，在感光體7的表面43上形成靜電潛影。另外，與對(duì)感光體7的曝光同步，記錄紙51利用未圖示的搬送裝置，從箭頭42方向供給至轉(zhuǎn)印器34和感光體7之間的轉(zhuǎn)印位置。
然后，從設(shè)于比光源的光31的成象點(diǎn)還要在感光體7的旋轉(zhuǎn)方向的下游側(cè)的顯影器33的顯影輥33a，向形成有靜電潛影的感光體7的表面43供給調(diào)色劑。由此，靜電潛影顯影，在感光體7的表面43上形成可視像調(diào)色劑圖像。當(dāng)記錄紙51供給至感光體7和轉(zhuǎn)印器34之間時(shí)，利用轉(zhuǎn)印器34，調(diào)色劑和相反極性的電荷施加在記錄紙51上，由此形成于感光體7的表面43的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印在記錄紙51上。
轉(zhuǎn)印有調(diào)色劑圖像的記錄紙51利用搬送裝置搬送至固定器35，在通過固定器35的加熱輥35a和加壓輥35b的接觸部時(shí)，進(jìn)行加熱和加壓。由此，記錄紙51上的調(diào)色劑圖像固定在記錄紙51上，形成牢固的圖像。這樣形成有圖像的記錄紙51，利用搬送裝置使紙向圖像形成裝置100的外部排出。
一方面，在調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印在記錄紙51上后，再將旋轉(zhuǎn)到箭頭41方向的感光體7利用清潔器36設(shè)置的清潔刮板36a擦過其表面43，清掃。這樣除去調(diào)色劑的感光體7的表面43，利用除電燈發(fā)出的光除去電荷。由此感光體7的表面43的靜電潛影消失。之后，再旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)感光體7，再次反復(fù)從感光體7的帶電開始的一系列動(dòng)作。如上所述處理，形成連續(xù)的圖像。
圖像形成裝置100設(shè)有的感光體7，如前所述在感光層中含有通式(1)表示的胺化合物，在具有優(yōu)良的帶電性、靈敏度及應(yīng)答性等電特性的同時(shí)，具有優(yōu)良的耐氧化性氣體性能，即使反復(fù)使用前述良好的電特性不降低，具有優(yōu)良的電耐久性。因此，實(shí)現(xiàn)能夠長(zhǎng)期穩(wěn)定地形成高品質(zhì)圖像可靠性高的圖像形成裝置100。
本發(fā)明的圖像形成裝置不限于以上所述的圖7所示的圖像形成裝置100的構(gòu)成，如果是可以使用本發(fā)明涉及的感光體的裝置，也可以形成不同的構(gòu)成。
例如，在本實(shí)施方式的圖像形成裝置100中，帶電器32是非接觸式的帶電裝置，但是不限于此，例如也可以是帶電輥等的接觸式的帶電裝置。另外，轉(zhuǎn)印器34是不使用按壓力進(jìn)行轉(zhuǎn)印的非接觸式的轉(zhuǎn)印裝置，但是不限于此，也可以是利用按壓力進(jìn)行轉(zhuǎn)印的接觸式的轉(zhuǎn)印裝置。接觸式的轉(zhuǎn)印裝置可以使用如下裝置等例如，設(shè)有轉(zhuǎn)印輥，自與記錄紙51的感光體7的表面43的接觸面相反側(cè)的表面對(duì)感光體7按壓轉(zhuǎn)印輥，在使感光體7和記錄紙51壓接的狀態(tài)下，對(duì)轉(zhuǎn)印輥施加電壓，由此，使調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印在記錄紙51上。
實(shí)施例下面利用實(shí)施例和比較例更加詳細(xì)地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明不限于以下所述的內(nèi)容。
首先，在各種條件下在外徑40mm、縱向長(zhǎng)度340mm的鋁制圓筒狀導(dǎo)電性基片上形成感光層，對(duì)實(shí)施例和比較例制作的感光體進(jìn)行說明。
實(shí)施例1將氧化鈦(商品名TTO55A、石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制)7重量份及共聚物尼龍樹脂(商品名CM8000、東麗株式會(huì)社制)13重量份，添加在甲醇159重量份和1，3-二氧雜戊環(huán)106重量份的混合溶劑中，用涂料振蕩器分散處理8小時(shí)，配制中間層用涂敷液。將該涂敷液裝滿涂敷槽中，將導(dǎo)電性基片浸漬在前述涂敷槽后撈起，自然干燥，在導(dǎo)電性基片上形成層厚1μm的中間層。
然后，將作為電荷發(fā)生物質(zhì)，相對(duì)Cu-Kα特性X線(波長(zhǎng)0.154nm(1.54))的X線衍射譜中，至少布喇格角2θ(誤差2θ±0.2°)27.2°顯示明確的衍射峰的結(jié)晶型的氧鈦酞菁結(jié)晶2重量份、聚乙烯醇縮丁醛樹脂(商品名Esrex BM-2、積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)1重量份、甲基乙基酮97重量份混合，用涂料振蕩器分散，調(diào)制電荷發(fā)生層用涂敷液。用與先形成的中間層相同的浸漬涂敷法將該涂敷液涂敷在中間層上，自然干燥，形成層厚0.4μm的電荷發(fā)生層。需要說明的是，本發(fā)明中所述的布喇格角2θ是入射X線和衍射X線形成的角度，表示所謂的衍射角。
然后，將作為電荷發(fā)生物質(zhì)下述結(jié)構(gòu)式(2)表示的電荷運(yùn)輸物質(zhì)1A5重量份、作為粘結(jié)劑樹脂的聚酯樹脂(商品名Vylon290、東洋紡株式會(huì)社制)2.4重量份及聚碳酸酯樹脂(商品名G400、出光興產(chǎn)株式會(huì)社制)5.6重量份、前述表2所示的例示化合物No.14的胺化合物0.25重量份混合，將四氫呋喃47重量份作為溶劑配制電荷運(yùn)輸層用涂敷液。用和中間層相同的浸漬涂敷法將該涂敷液涂敷在先形成的電荷發(fā)生層上，在溫度120℃下干燥1小時(shí)，形成層厚22μm的電荷運(yùn)輸層。按以上處理制造實(shí)施例1的感光體。
(化7) …(2)實(shí)施例2在形成電荷運(yùn)輸層時(shí)，取代例示化合物No.14，使用表1所示的例示化合物No.2，除此之外，其它和實(shí)施例1同樣，制造實(shí)施例2的感光體。
實(shí)施例3在形成電荷運(yùn)輸層時(shí)，取代例示化合物No.14，使用表1所示的例示化合物No.7，除此之外，其它和實(shí)施例1同樣，制造實(shí)施例3的感光體。
實(shí)施例4在形成電荷運(yùn)輸層時(shí)，取代作為電荷運(yùn)輸物質(zhì)的前述結(jié)構(gòu)式(2)表示的電荷運(yùn)輸物質(zhì)1A，使用下述結(jié)構(gòu)式(3)表示的電荷運(yùn)輸物質(zhì)1B，除此之外，其它和實(shí)施例1同樣，制造實(shí)施例4的感光體。
化8 …(3)
實(shí)施例5在形成電荷運(yùn)輸層時(shí)，將例示化合物No.14的配合量改變?yōu)?.05重量份，除此之外，其它和實(shí)施例1同樣，制造實(shí)施例5的感光體。
實(shí)施例6在形成電荷運(yùn)輸層時(shí)，將例示化合物No.14的配合量改變?yōu)?.0重量份，除此之外，其它和實(shí)施例1同樣，制造實(shí)施例6的感光體。
實(shí)施例7在形成電荷運(yùn)輸層時(shí)，將例示化合物No.14的配合量改變?yōu)?.025重量份，除此之外，其它和實(shí)施例1同樣，制造實(shí)施例7的感光體。
實(shí)施例8在形成電荷運(yùn)輸層時(shí)，將例示化合物No.14的配合量改變?yōu)?.15重量份，除此之外，其它和實(shí)施例1同樣，制造實(shí)施例8的感光體。
實(shí)施例9在形成電荷發(fā)生層時(shí)，在電荷發(fā)生層用涂敷液中添加例示化合物No.14的胺化合物0.1重量份，在形成電荷運(yùn)輸層時(shí)，不使用例示化合物No.14的胺化合物，除此之外，其它和實(shí)施例1同樣，制造實(shí)施例9的感光體。
實(shí)施例10在形成電荷發(fā)生層時(shí)，在電荷發(fā)生層用涂敷液中添加例示化合物No.2的胺化合物0.1重量份，在形成電荷運(yùn)輸層時(shí)，不使用例示化合物No.14的胺化合物，除此之外，其它和實(shí)施例1同樣，制造實(shí)施例10的感光體。
比較例1
在形成電荷運(yùn)輸層時(shí)，除不使用例示化合物No.14的胺化合物之外，其它和實(shí)施例1同樣，制造比較例1的感光體。
比較例2在形成電荷運(yùn)輸層時(shí)，取代電荷運(yùn)輸物質(zhì)的前述結(jié)構(gòu)式(2)表示的電荷運(yùn)輸物質(zhì)1A，使用前述結(jié)構(gòu)式(3)表示的電荷運(yùn)輸物質(zhì)1B，不使用例示化合物No.14的胺化合物，除此之外，其它和實(shí)施例1同樣，制造比較例2的感光體。
比較例3在形成電荷運(yùn)輸層時(shí)，取代例示化合物No.14，使用下述結(jié)構(gòu)式(4)表示的三烷基胺化合物(以下，也稱作添加化合物2A)，除此之外，其它和實(shí)施例1同樣，制造比較例3的感光體。
N(n-C10H21)3…(4)比較例4在形成電荷運(yùn)輸層時(shí)，取代例示化合物No.14，使用下述結(jié)構(gòu)式(5)表示的芳香族胺化合物(以下，也稱作添加化合物2B)，除此之外，其它和實(shí)施例1同樣，制造比較例4的感光體。
(化9) …(5)比較例5在形成電荷運(yùn)輸層時(shí)，取代例示化合物No.14，使用下述結(jié)構(gòu)式(6)表示的受阻胺化合物(商品名TINUVIN622、分子量3100～4000、日本汽巴嘉基株式會(huì)社制)，除此之外，其它和實(shí)施例1同樣，制造比較例5的感光體。以下也將下述結(jié)構(gòu)式(6)表示的受阻胺化合物稱作添加化合物2C。需要說明的是，TINUVIN622是在下述構(gòu)造式(6)中m＝11～14的化合物的混合物。
(化10) …(6)(式中，m表示11～14的整數(shù)。)比較例6在形成電荷運(yùn)輸層時(shí)，取代例示化合物No.14，使用下述結(jié)構(gòu)式(7)表示的三級(jí)胺化合物(以下稱作添加化合物2D)，除此之外，其它和實(shí)施例1同樣，制造比較例6的感光體。
(化11) …(7)比較例7在形成電荷運(yùn)輸層時(shí)，取代例示化合物No.14，使用下述結(jié)構(gòu)式(8)表示的受阻酚化合物(以下稱作添加化合物2E)，除此之外，其它和實(shí)施例1同樣，制造比較例7的感光體。
(化12) …(8)
比較例8在形成電荷運(yùn)輸層時(shí)，取代例示化合物No.14，使用下述結(jié)構(gòu)式(9)表示的苯并三唑化合物(以下稱作添加化合物2F)，除此之外，其它和實(shí)施例1同樣，制造比較例8的感光體。需要說明的是，下述結(jié)構(gòu)式(9)中t-Bu表示叔丁基。
(化13) …(9)比較例9在形成電荷發(fā)生層時(shí)，在電荷發(fā)生層用涂敷液中添加比較例5使用的前述的結(jié)構(gòu)式(6)表示的受阻胺化合物(添加化合物2C)0.1重量份，在形成電荷運(yùn)輸層時(shí)，不使用例示化合物No.14的胺化合物，除此之外，其它和實(shí)施例1同樣，制造比較例9的感光體。
將如上所述制成的實(shí)施例1～10和比較例1～9的各感光體，作為感光體的帶電裝置分別按照在設(shè)有電暈放電帶電器的市售的數(shù)字復(fù)印機(jī)(商品名AR-C280、夏普株式會(huì)社制)上，如上所述平均初期的電特性及電耐久性。另外，前述數(shù)字復(fù)印機(jī)AR-C280是帶負(fù)電型的圖像形成裝置，其使感光體表面帶負(fù)電，通過反轉(zhuǎn)顯影處理形成圖像。
首先，從數(shù)字復(fù)印機(jī)(商品名AR-C280、夏普株式會(huì)社制)取出顯影器，取而代之在顯影部位設(shè)置表面電位計(jì)(商品名model344、特里克公司制)，以便可以測(cè)定圖像形成過程中的感光體的表面電位。使用該復(fù)印機(jī)，在溫度25℃、相對(duì)濕度20％的環(huán)境下，設(shè)測(cè)定不利用激光曝光的情況下的感光體的表面電位為帶電電位VO(V)，測(cè)定利用激光曝光的情況下的感光體的表面電位為曝光電位VL(V)。將以上測(cè)定結(jié)果設(shè)定為初期的電特性平均指標(biāo)。初期的電特性評(píng)價(jià)為帶電電位VO的絕對(duì)值越大，帶電性越好；曝光電位VL的絕對(duì)值越小，應(yīng)答性越好。
然后，從前述復(fù)印機(jī)取出表面電位計(jì)，再搭載顯影器。使用該復(fù)印機(jī)，將特定的圖案的測(cè)試圖像形成于記錄用紙2萬張。從完成2萬張的圖像形成結(jié)束后的時(shí)間開始，將復(fù)印機(jī)放置24小時(shí)后，再取出顯影器，在顯影部位設(shè)置前述的表面電位計(jì)，與初期同樣，對(duì)放置24小時(shí)的情況下配置在電暈放電帶電器的直下方的部分(以下稱作帶電器直下方部分)和放置24小時(shí)的情況下配置在電暈放電帶電器的直下方以外的部分(以下稱作帶電器直下方以外部分)，分別測(cè)定帶電電位VO(V)及曝光電位VL(V)。
設(shè)帶電器直下方部分的帶電電位VO為VO(1)，帶電器直下方以外部分的帶電電位VO為VO(2)，將VO(1)和VO(2)的差的絕對(duì)值作為帶電電位變化量ΔVO(V)(＝|VO(2)-VO(1)|)從測(cè)定結(jié)果中求出。另外，設(shè)帶電器直下方部分的曝光電位VL為VL(1)，帶電器直下方以外部分的曝光電位VL為VL(2)，將VL(1)和VL(2)的差的絕對(duì)值作為曝光電位變化量ΔVL(V)(＝|VL(2)-VL(1)|)求出。帶電電位變化量ΔVO越小，另外曝光電位變化量ΔVL越小，評(píng)價(jià)為電耐久性越好。
將以上的評(píng)價(jià)結(jié)果顯示在表5中。需要說明的是，在表5中，電荷運(yùn)輸物質(zhì)簡(jiǎn)稱為CTM(charge Transporting Material)。
表5

比較實(shí)施例1～10和比較例1、2，可知，通式(1)表示的胺化合物添加在感光層的實(shí)施例1～10的感光體，與通式(1)表示的胺化合物不添加在感光層中的比較例1、2的感光體相比，帶電電位變化量ΔVO和曝光電位變化量ΔVL小，放置24小時(shí)時(shí)的電暈帶電器直下方部分的ΔVO和ΔVL的低下程度小。由此可知，通過將通式(1)表示的胺化合物添加在感光層中，從電暈放電帶電器放出的臭氧、氮氧化物等氧化性氣體中保護(hù)感光體，可以抑制感光體的疲勞損耗。另外，從實(shí)施例1～8和實(shí)施例9、10的比較可知，即使將通式(1)表示的胺化合物添加在電荷運(yùn)輸層和電荷發(fā)生層的任一層，也發(fā)揮通式(1)表示的胺化合物帶來的感光體的疲勞損耗抑制效果。
相反，比較例1、2的感光體與實(shí)施例1～10的感光體相比，帶電電位變化量ΔVO和曝光電位變化量ΔVL大，通過放置24小時(shí)，電暈帶電器直下方部分的ΔVO和ΔVL的顯著低下。推測(cè)這是電暈放電帶電器放出的臭氧、氮氧化物等氧化性氣體對(duì)感光層有明顯損傷的原因。
另外，通過比較實(shí)施例1～4和比較例3～6，并且比較實(shí)施例9、10和比較例9，可知，通式(1)表示的胺化合物添加在感光層的實(shí)施例1～4、9和10的感光體，與公知的添加化合物2A、2B、2C或2D添加在感光層中的比較例3～6、9的感光體相比，初期的曝光電位VL的絕對(duì)值小，應(yīng)答性好。相反，比較例3～6、9的感光體與實(shí)施例1～4、9、10的感光體相比，帶電電位變化量ΔVO和曝光電位變化量ΔVL為相同程度，但是，初期開始曝光電位VL的絕對(duì)值大，應(yīng)答性差，在形成2萬張圖像后，可見，曝光電位VL的絕對(duì)值大幅度上升。由此可知，添加化合物2A、2B、2C及2D在抑制臭氧、氮氧化物等氧化性氣體帶來的感光體的疲勞損耗時(shí)產(chǎn)生效果，但是，通過將這些添加化合物添加在感光層中，應(yīng)答性出現(xiàn)低下。
另外，通過比較實(shí)施例1～4和比較例7、8，可知，通式(1)表示的胺化合物添加在感光層的實(shí)施例1～4的感光體，與添加化合物2E或2F添加在感光層的比較例7、8的感光體相比，帶電電位變化量ΔVO和曝光電位變化量ΔVL小，電耐久性好。相反，比較例7、8的感光體和實(shí)施例1～4的感光體相比，帶電電位變化量ΔVO和曝光電位變化量ΔVL大，通過放置24小時(shí)，電暈放電帶電器直下方部分的ΔVO和ΔVL的顯著低下。由此判斷，添加化合物2E或2F對(duì)臭氧、氮氧化物等氧化性氣體產(chǎn)生的感光體的疲勞損耗沒有抑制效果。
另外，通過比較實(shí)施例1、5、6和實(shí)施例7、8，可知，實(shí)施例1、5和6的感光體中，通式(1)表示的胺化合物相對(duì)電荷運(yùn)輸物質(zhì)100重量份，以1～20重量份的比例添加在電荷運(yùn)輸層中，其與通式(1)表示的胺化合物的添加量相對(duì)電荷運(yùn)輸物質(zhì)100重量份小于1重量份，使前述范圍設(shè)定在小值以外的實(shí)施例7的感光體相比，帶電電位變化量ΔVO小，可以有效地抑制氮氧化物等的氧化性氣體帶來的感光體的疲勞損耗。另外，通式(1)表示的胺化合物的添加量相對(duì)電荷運(yùn)輸物質(zhì)100重量份超過20重量份，使前述范圍設(shè)定在大值以外的實(shí)施例8的感光體相比，形成2萬張圖像后的曝光電位VL的絕對(duì)值小，應(yīng)答性好。由此可知，通式(1)表示的胺化合物添加在感光層時(shí)的添加量，相對(duì)感光層中含有的電荷運(yùn)輸物質(zhì)100重量份，優(yōu)選1重量份以上、20重量份以下的比例。
如上所述，通過使通式(1)表示的胺化合物含在感光層中，可以得到具有優(yōu)良帶電性、靈敏度及應(yīng)答性等電特性，優(yōu)良的耐臭氧性、耐氮氧化物性等耐氧化性氣體性能，即使反復(fù)使用，前述良好的電特性不低下的優(yōu)良的電耐久性的電子照相感光體。
本發(fā)明不脫離其精神或主要的特征的情況下，可以用其它的各種方式實(shí)施。因此，前述的實(shí)施方式不過是例舉，本發(fā)明的范圍表示在權(quán)利要求的范圍中，不受說明書全文的任何限制。而且，屬于權(quán)利要求范圍的各種變形及變更都包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種電子照相感光體，其含有導(dǎo)電性基片和設(shè)置在前述的導(dǎo)電性基片上，含有電荷發(fā)生物質(zhì)及電荷運(yùn)輸物質(zhì)的感光層，其特征在于，感光層含有用下列通式(1)表示的胺化合物，化1 式中，R1及R2表示可以分別具有取代基的烷基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基或芳烷基；R3及R4表示作為各個(gè)取代基可以具有烷氧羰基的烷基、或可以具有取代基的芳烷基；n表示1或2的整數(shù)；在n為1時(shí)，X表示氫原子、鹵素原子、羥基、烷基、烷氧基、烷基硫代基、烷基硫酰基、苯硫基、苯氧基或用-NR5R6表示的取代氨基，其中，R5及R6分別表示作為取代基可以具有烷氧基的烷基、烯丙基或相互鍵合的碳原子間可以含有氧原子、亞氨基或N-烷基亞氨基的亞烷基；n為2時(shí)，X表示-O-、-S-或亞烷基。
2.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其特征在于，在前述通式(1)中，R3及R4分別表示作為取代基可以具有碳原子數(shù)為2～5的烷氧羰基的碳原子數(shù)為1～8的烷基，或碳原子數(shù)為7～9的苯基烷基，n為1時(shí)，X表示氫原子、鹵素原子、羥基、碳原子數(shù)為1～4的烷基、碳原子數(shù)為1～4的烷氧基、碳原子數(shù)為1～4的烷基硫代基、碳原子數(shù)為1～4的烷基硫?；?、苯基硫基、苯氧基、或用-NR5aR6a表示的取代氨基，其中，R5a及R6a分別表示碳原子數(shù)為1～12的烷基、作為取代基具有碳原子數(shù)為1～4的烷氧基的碳原子數(shù)為2～4的烷基、烯丙基或相互結(jié)合的碳原子間可以含有氧原子、亞氨基或碳原子數(shù)為1～4的N-烷基亞氨基的碳原子數(shù)為4～5的亞烷基，n為2時(shí)，X表示-O-、-S-或碳原子數(shù)為1～4的亞烷基。
3.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其特征在于，在前述的通式(1)中，R1及R2分別表示碳原子數(shù)為1～4的烷基，R3及R4分別表示作為取代基可以含有碳原子數(shù)為2～5的烷氧羰基的碳原子數(shù)為1～8的烷基，或碳原子數(shù)為7～9的苯烷基；n為1；X是氫原子或在-NR5R6中R5及R6相互結(jié)合的碳原子間含有氧原子的碳原子數(shù)為4～5的亞烷基。
4.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其特征在于，感光層包括含有電荷發(fā)生物質(zhì)的電荷發(fā)生層和含有電荷運(yùn)輸物質(zhì)的電荷運(yùn)輸層，電荷發(fā)生層及電荷運(yùn)輸層的至少一層含有用通式(1)表示的胺化合物。
5.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其特征在于，感光層相對(duì)于電荷運(yùn)輸物質(zhì)100重量份，以1重量份以上、20重量份以下的比例含有用通式(1)表示的胺化合物。
6.一種圖像形成裝置，其特征在于，包括權(quán)利要求1所述的電子照相感光體、使前述電子照相感光體帶電的帶電裝置、相對(duì)帶電后的前述電子照相感光體進(jìn)行曝光的曝光裝置和使利用曝光形成的靜電潛影顯影的顯影裝置。
全文摘要
提供一種電子照相感光體，其具有優(yōu)良的帶電性、靈敏性及應(yīng)答性等電特性，同時(shí)具有優(yōu)良的耐臭氧性、耐氮氧化物性等耐氧化性氣體性能，即使反復(fù)使用，前述良好的電特性也不低下，其電耐久性好。在電子照相感光體(1)的感光層(10)中含有述通式(1)表示的胺化合物。式中，R
文檔編號(hào)G03G5/06GK1702564SQ20051007387
公開日2005年11月30日 申請(qǐng)日期2005年5月25日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月25日
發(fā)明者鳥山幸一, 福島功太郎, 內(nèi)海久幸 申請(qǐng)人:夏普株式會(huì)社