專利名稱：極微量油劑供給式切削·研削加工用油劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及極微量油劑供給(MQL)式切削·研削加工用油劑組合物，詳細(xì)地說，涉及在一邊將極微量油劑與壓縮流體一起供給到加工部位一邊對被加工的工件進(jìn)行切削·研削加工時所使用的油劑組合物。
背景技術(shù)：
在切削·研削加工過程中，為了延長在加工中所使用的鉆頭、立銑刀、切削刀、磨具等工具的壽命或提高被加工物的表面粗糙度、以及在利用它們來提高加工效率的機(jī)械加工作業(yè)中，為了提高生產(chǎn)率，通常使用切削·研削加工用油劑。
切削·研削加工用油劑分為兩大類，一類是將表面活性劑和潤滑成分用水稀釋后使用的水溶性切削·研削加工用油劑，另一類是以礦物油為主成分直接作為原液使用的水不溶性切削·研削加工用油劑。于是，在以往的切削·研削加工過程中，即便在使用任何油劑的場合，都把比較大量的切削·研削油劑供給到加工部位上。
作為切削·研削加工用油劑的最基本的而且重要的功能，可列舉出潤滑作用和冷卻作用。一般來說，水不溶性切削·研削加工用油劑的潤滑性能優(yōu)良；水溶性切削·研削加工用油劑的冷卻性能優(yōu)良。由于水不溶性油劑的冷卻效果比水溶性油劑差，因此，在通常只需按照1分鐘供給數(shù)升水溶性油劑的場合，就必須供給數(shù)10升這樣大量的水不溶性切削·研削油劑。
切削·研削油劑雖然能夠有效地提高加工效率，但從另一個側(cè)面看，也有缺點(diǎn)，作為其代表性的問題，可列舉出對環(huán)境的影響。不論是水不溶性還是水溶性的油劑，在使用過程中油劑皆會慢慢劣化，最后變成不能使用的狀態(tài)。例如，在水溶性油劑的場合，由于微生物的產(chǎn)生，溶液的安定性降低，發(fā)生成分的分離，使衛(wèi)生環(huán)境顯著降低，最后變成不能使用。另外，在水不溶性油劑的場合，由于氧化的進(jìn)行，產(chǎn)生的酸性成分會將金屬材料腐蝕，或者使其粘度發(fā)生顯著變化，導(dǎo)致它不能使用。進(jìn)而，由于油劑粘附到切屑等而消耗，并因此變成廢棄物。
在這種場合，將劣化了的油劑廢棄，使用新的油劑。此時，需要對作為廢棄物排出的油劑進(jìn)行各種處理，以便使其不影響環(huán)境。例如，在優(yōu)先考慮提高作業(yè)效率而開發(fā)的切削·研削油劑中，多數(shù)使用氯系化合物，這種化合物在焚燒處理時有可能產(chǎn)生有毒的二英，需要對這些化合物進(jìn)行除去處理等。因此，目前也在開發(fā)不含氯系化合物的切削·研削油劑，即使是不含這種有害成分的切削·研削油劑，也存在伴隨廢棄物的大量排出而對環(huán)境產(chǎn)生影響的問題。另外，在水溶性油劑的場合，有可能污染環(huán)境水域，因此需要花費(fèi)高成本來施行深度的處理。
為了尋找上述那些問題的對策，最近正在開展通過向切削·研削部位吹冷風(fēng)進(jìn)行冷卻來代替切削·研削油劑的研究，但該場合下，得不到切削·研削油劑所要求的潤滑性這一方的性能。
在這種背景下，人們正在開發(fā)極微量油劑供給式的切削·研削加工方法。該方法是一邊將相當(dāng)于常規(guī)的切削·研削加工中油劑使用量的1/100000～1/1000000左右的極微量的油劑與壓縮流體(例如壓縮空氣)，一起供給到加工部位上，一邊進(jìn)行切削·研削。該系統(tǒng)中，可以得到由壓縮空氣帶來的冷卻效果，而且，由于使用極微量的油劑，因此可以降低廢棄物的量，從而也可以改善伴隨廢棄物的大量排出所引起的對環(huán)境的影響(例如參照專利文獻(xiàn)1、2)。
專利文獻(xiàn)1WO02/083823號公報專利文獻(xiàn)2WO02/081605號公報發(fā)明內(nèi)容對于上述極微量油劑供給式的切削·研削加工方法中所使用的油劑，其使用方式要求容易霧化(以下稱為“霧化性”)。如果使用霧化性差的油劑，則到達(dá)加工部位的油量不足，從而不能確保充分的加工性能。
但是，根據(jù)本發(fā)明者們的研究，如果僅使用霧化性高的油劑，則這些油劑就會伴隨霧化而浮游在氛圍氣中，從而存在一些不能到達(dá)加工部位的油霧或者雖然到達(dá)加工部位，但是卻不停留在加工部位而是飛散開的油霧(以下，將其稱為浮游油霧)。因此，在該場合，能夠在加工部位有效發(fā)揮作用的油劑有效量減少，從而不能確保充分的加工性能。另外，浮游油霧的發(fā)生，從作業(yè)環(huán)境的觀點(diǎn)考慮，也是不希望的。
本發(fā)明就是鑒于上述那樣的實際情況而做的，其目的在于提供這樣一種油劑，在進(jìn)行極微量油劑供給式的切削·研削加工時，可以以高水平且平衡良好地達(dá)到霧化性和浮游油霧防止性這兩方面的性能，從而充分確保到達(dá)加工部位的油量。
為了解決上述課題，本發(fā)明的極微量供給式切削·研削加工用油劑組合物，其特征在于，其中含有100℃下的運(yùn)動粘度為0.5～20mm2/s的酯油以及100℃下的運(yùn)動粘度超過20mm2/s、且平均分子量為5,000～10,000,000的酯系聚合物。
此處，100℃下的運(yùn)動粘度超過20mm2/s的酯系聚合物中，除了100℃下的運(yùn)動粘度的測定值超過20mm2/s的酯系聚合物以外，還包含100℃下的粘性過高而不能測定運(yùn)動粘度的酯系聚合物(半固體、固體等)。
根據(jù)本發(fā)明的極微量供給式切削研削加工用油劑組合物(以下，根據(jù)場合簡單地稱為“本發(fā)明的油劑組合物”)，通過將100℃下的運(yùn)動粘度滿足上述條件的酯油以及100℃下的運(yùn)動粘度和平均分子量滿足上述條件的酯系聚合物合并使用，可以按高水平且平衡良好地達(dá)到霧化性和浮游油霧防止性兩方面的性能，從而可以充分確保到達(dá)加工部位的油量。于是，利用到達(dá)加工部位的本發(fā)明的油劑組合物，可以充分提高極微量供給式切削·研削加工中的加工性能。
應(yīng)予說明，雖然按照本發(fā)明可以獲得上述效果的原因未必明確，但本發(fā)明人等推測如下。即，可以認(rèn)為，本發(fā)明中所說的酯系聚合物由于對酯油具有很高的親合性，因此，本發(fā)明的油劑組合物具有穩(wěn)定地保持酯油的功能。因此，可以認(rèn)為，這是由于，雖然單獨(dú)的酯油顯示出非常高的霧化性，但是能夠變成浮游油霧這樣的微小油滴卻被酯系聚合物捕捉，從而不能形成浮游油霧。另一方面，能夠從酯系聚合物脫離這樣尺寸大小的酯油的油滴、以及由酯油和酯系聚合物構(gòu)成的油滴，由于具有很高的霧化性，因此難以再凝聚而引起粗大化，因此可以認(rèn)為，這些油滴能夠確實到達(dá)加工部位。本發(fā)明者們推測，利用這樣的酯系聚合物對酯油油滴大小的調(diào)整功能，可以同時達(dá)到霧化性和浮游油霧防止性兩種性能。
根據(jù)本發(fā)明的極微量油劑供給式切削·研削加工用油劑，在極微量油劑供給式的切削·研削加工中，可以按高水平且平衡良好地達(dá)到霧化性和浮游油霧防止性兩種性能，從而可以充分確保到達(dá)加工部位的油量。


圖1圖1為示出實施例中使用的試驗裝置關(guān)鍵部位的側(cè)視圖。
圖2圖2為示出實施例中使用的試驗裝置關(guān)鍵部位的俯視圖。
符號的說明1...平臺、2...工具(鉆頭)、3...軸部、4...油霧收集器、5...油劑供給管線、10...被加工物。
具體實施例方式
下面詳細(xì)說明本發(fā)明優(yōu)選的實施方案。
本發(fā)明的油劑組合物是在極微量油劑供給式切削·研削加工中使用的油劑組合物，其中含有(A)100℃下的運(yùn)動粘度為0.5～20mm2/s的酯油(以下根據(jù)不同場合稱為“(A)成分”)以及(B)100℃下的運(yùn)動粘度超過20mm2/s、且平均分子量為5,000～10,000,000的酯系聚合物(以下根據(jù)不同場合稱為“(B)成分”)。
此處，極微量油劑供給式切削·研削加工是指一邊將相當(dāng)于常規(guī)的切削·研削加工中油劑的使用量的1/100000～1/1000000左右的極微量的油劑與壓縮流體(壓縮空氣等)一起供給到切削·研削部位，一邊進(jìn)行的切削·研削加工。更具體地說，極微量油劑供給方式是指將0.001～1ml/min的油劑與壓縮流體(例如壓縮空氣)一起供給到切削·研削部位的方式。應(yīng)予說明，除了壓縮空氣以外，還可以單獨(dú)使用氮、氬、氦、二氧化碳、水等的壓縮流體，或者將這些流體混合使用。
極微量油劑供給式切削·研削加工中壓縮流體的壓力，調(diào)節(jié)至不會由于油劑飛散而導(dǎo)致污染周圍氣氛的壓力、以及調(diào)節(jié)至能夠使油劑與氣體或者液體的混合流體充分到達(dá)切削·研削加工部位的壓力。另外，壓縮流體的溫度，從冷卻性的觀點(diǎn)考慮，通常調(diào)節(jié)至室溫(25℃左右)或者室溫～-50℃。
本發(fā)明中所說的(A)成分，只要是100℃下的運(yùn)動粘度為0.5～20mm2/s的酯油就沒有特殊限制，該酯可以是天然物(通常包括動植物等的天然油脂)，也可以是合成物。在本發(fā)明中，從得到的油劑組合物的安定性和酯成分的均勻性等的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為合成酯。
作為構(gòu)成作為(A)成分的酯油的醇，可以是1元醇，也可以是多元醇，另外，作為構(gòu)成酯油的酸，可以是一元酸，也可以是多元酸。
作為1元醇，通常使用碳數(shù)1～24、優(yōu)選1～12、更優(yōu)選1～8的醇，作為這種醇，可以是直鏈的也可以是支鏈的，而且可以是飽和的也可以是不飽和的。作為碳數(shù)1～24的醇，具體地可列舉出例如，甲醇、乙醇、直鏈狀或支鏈狀的丙醇、直鏈狀或支鏈狀的丁醇、直鏈狀或支鏈狀的戊醇、直鏈狀或支鏈狀的己醇、直鏈狀或支鏈狀的庚醇、直鏈狀或支鏈狀的辛醇、直鏈狀或支鏈狀的壬醇、直鏈狀或支鏈狀的癸醇、直鏈狀或支鏈狀的十一烷醇、直鏈狀或支鏈狀的十二烷醇、直鏈狀或支鏈狀的十三烷醇、直鏈狀或支鏈狀的十四烷醇、直鏈狀或支鏈狀的十五烷醇、直鏈狀或支鏈狀的十六烷醇、直鏈狀或支鏈狀的十七烷醇、直鏈狀或支鏈狀的十八烷醇、直鏈狀或支鏈狀的十九烷醇、直鏈狀或支鏈狀的二十烷醇、直鏈狀或支鏈狀的二十一烷醇、直鏈狀或支鏈狀的二十三烷醇、直鏈狀或支鏈狀的二十四烷醇以及它們的混合物等。
作為多元醇，通常使用2～10元、優(yōu)選2～6元的多元醇。作為2～10的多元醇，具體地可列舉出例如，乙二醇、二甘醇、聚乙二醇(乙二醇的3～15聚物)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(丙二醇的3～15聚物)、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2-甲基-1，2-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2-戊二醇、1，3-戊二醇、1，4-戊二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇等的2元醇；甘油、聚甘油(甘油的2～8聚物、例如雙甘油、三甘油、四甘油等)、三羥甲基鏈烷烴(三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷等)以及它們的2～8聚物、季戊四醇以及它們的2～4聚物、1，2，4-丁三醇、1，3，5-戊三醇、1，2，6-己三醇、1，2，3，4-丁四醇、山梨糖醇、脫水山梨糖醇、山梨糖醇甘油縮合物、阿東糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇等的多元醇；木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、纖維二糖、麥芽糖、異麥芽糖、海藻糖、蔗糖等的糖類、以及它們的混合物等。
這些多元醇中，優(yōu)選乙二醇、二甘醇、聚乙二醇(乙二醇的3～10聚物)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(丙二醇的3～10聚物)、1，3-丙二醇、2-甲基-1，2-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、甘油、雙甘油、三甘油、三羥甲基鏈烷烴(三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷等)以及它們的2～4聚物、季戊四醇、雙季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，3，5-戊三醇、1，2，6-己三醇、1，2，3，4-丁四醇、山梨糖醇、脫水山梨糖醇、山梨糖醇甘油縮合物、阿東糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇等的2～6元的多元醇以及它們的混合物等。更優(yōu)選為乙二醇、丙二醇、新戊二醇、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、脫水山梨糖醇、以及它們的混合物等。其中，從獲得更高的氧化穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，最優(yōu)選新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、以及它們的混合物等。
用于構(gòu)成作為(A)成分的酯油的醇，如上所述，可以是1元醇也可以是多元醇，從在切削和研削加工過程中獲得更優(yōu)良的潤滑性、更大地提高加工物的精加工面精度以及防止工具刀刃磨損的效果、更容易獲得流動點(diǎn)低的油品以及進(jìn)一步地提高冬季和寒冷地區(qū)的操作性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為多元醇。
另外，在構(gòu)成作為(A)成分的酯油的酸中，作為一元酸，通常使用碳數(shù)2～24的脂肪酸，該脂肪酸可以是直鏈的也可以是支鏈的，而且可以是飽和的也可以是不飽和的。具體地可列舉出例如，乙酸、丙酸、直鏈狀或支鏈狀的丁酸、直鏈狀或支鏈狀的戊酸、直鏈狀或支鏈狀的己酸、直鏈狀或支鏈狀的庚酸、直鏈狀或支鏈狀的辛酸、直鏈狀或支鏈狀的壬酸、直鏈狀或支鏈狀的癸酸、直鏈狀或支鏈狀的十一烷酸、直鏈狀或支鏈狀的十二烷酸、直鏈狀或支鏈狀的十三烷酸、直鏈狀或支鏈狀的十四烷酸、直鏈狀或支鏈狀的十五烷酸、直鏈狀或支鏈狀的十六烷酸、直鏈狀或支鏈狀的十七烷酸、直鏈狀或支鏈狀的十八烷酸、直鏈狀或支鏈狀的羥基十八烷酸、直鏈狀或支鏈狀的十九烷酸、直鏈狀或支鏈狀的二十烷酸、直鏈狀或支鏈狀的二十一烷酸、直鏈狀或支鏈狀的二十二烷酸、直鏈狀或支鏈狀的二十三烷酸、直鏈狀或支鏈狀的二十四烷酸等的飽和脂肪酸、丙烯酸、直鏈狀或支鏈狀的丁烯酸、直鏈狀或支鏈狀的戊烯酸、直鏈狀或支鏈狀的己烯酸、直鏈狀或支鏈狀的庚烯酸、直鏈狀或支鏈狀的辛烯酸、直鏈狀或支鏈狀的壬烯酸、直鏈狀或支鏈狀的癸烯酸、直鏈狀或支鏈狀的十一碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的十二碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的十三碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的十四碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的十五碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的十六碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的十七碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的十八碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的羥基十八碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的十九碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的二十碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的二十一碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的二十二碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的二十三碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的二十四碳烯酸等的不飽和脂肪酸、以及它們的混合物等。其中，從在切削和研削加工過程中獲得更優(yōu)良的潤滑性、提高加工物的精加工面精度以及防止工具刀刃磨損的效果變得更大等的觀點(diǎn)考慮，特別地，優(yōu)選碳數(shù)3～20的飽和脂肪酸、碳數(shù)3～22的不飽和脂肪酸以及它們的混合物，更優(yōu)選碳數(shù)4～18的飽和脂肪酸、碳數(shù)4～18的不飽和脂肪酸以及它們的混合物，進(jìn)一步優(yōu)選碳數(shù)4～18的不飽和脂肪酸，從發(fā)粘防止性的觀點(diǎn)考慮，進(jìn)一步優(yōu)選碳數(shù)4～18的飽和脂肪酸。
作為多元酸，可列舉出碳數(shù)2～16的二元酸和偏苯三酸等。作為碳數(shù)2～16的二元酸，可以是直鏈的也可以是支鏈的，而且可以是飽和的也可以是不飽和的。具體地可列舉出例如，乙二酸、丙二酸、直鏈狀或支鏈狀的丁二酸、直鏈狀或支鏈狀的戊二酸、直鏈狀或支鏈狀的己二酸、直鏈狀或支鏈狀的庚二酸、直鏈狀或支鏈狀的辛二酸、直鏈狀或支鏈狀的壬二酸、直鏈狀或支鏈狀的癸二酸、直鏈狀或支鏈狀的十一烷二酸、直鏈狀或支鏈狀的十二烷二酸、直鏈狀或支鏈狀的十三烷二酸、直鏈狀或支鏈狀的十四烷二酸、直鏈狀或支鏈狀的十七烷二酸、直鏈狀或支鏈狀的十六烷二酸、直鏈狀或支鏈狀的己烯二酸、直鏈狀或支鏈狀的庚烯二酸、直鏈狀或支鏈狀的辛烯二酸、直鏈狀或支鏈狀的壬烯二酸、直鏈狀或支鏈狀的癸烯二酸、直鏈狀或支鏈狀的十一碳烯二酸、直鏈狀或支鏈狀的十二碳烯二酸、直鏈狀或支鏈狀的十三碳烯二酸、直鏈狀或支鏈狀的十四碳烯二酸、直鏈狀或支鏈狀的十七碳烯二酸、直鏈狀或支鏈狀的十六碳烯二酸以及它們的混合物等。
用于構(gòu)成作為(A)成分的酯油的酸，可以是上述的一元酸也可以是多元酸，如果使用一元酸，由于容易獲得有助于提高粘度指數(shù)、提高霧化性以及發(fā)粘防止性的酯，因此是優(yōu)選的。
用于構(gòu)成作為(A)成分的酯油的醇與酸的組合，只要酯油的100℃下的運(yùn)動粘度為0.5～20mm2/s，就可以使用例如下述的組合。
(i)由一元醇與一元酸形成的酯(ii)由多元醇與一元酸形成的酯(iii)由一元醇與多元酸形成的酯(iv)由多元醇與多元酸形成的酯
(v)由一元醇和多元醇的混合物與多元酸形成的混合酯(vi)由多元醇與一元酸和多元酸的混合物形成的混合酯(vii)由一元醇和多元醇的混合物與一元酸和多元酸形成的混合酯。
其中，從在切削和研削加工過程中獲得更優(yōu)良的潤滑性、更大地提高加工物的精加工面精度以及防止工具刀刃磨損的效果、更容易獲得流動點(diǎn)低的油品、進(jìn)一步提高冬季和寒冷地區(qū)的操作性、更容易獲得粘度指數(shù)高的油品、霧化性變得更好等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為(ii)由多元醇與一元酸形成的酯。
另外，作為(A)成分的來自天然物的酯，可列舉出棕櫚油、棕櫚仁油、菜籽油、大豆油、葵花籽油、以及通過品種改良和基因重組操作等而使構(gòu)成甘油酯的脂肪酸中的油酸含量增加的高油酸菜籽油、高油酸葵花籽油等的植物油、豬油等的動物油等的天然油脂。
在本發(fā)明中，在使用多元醇作為醇成分的場合得到的酯，可以是多元醇中的羥基全部被酯化的完全酯，也可以是羥基的一部分未被酯化而使羥基原樣地殘留的部分酯。另外，在使用多元酸作為酸成分的場合得到的有機(jī)酸酯，可以是多元酸中的羧基全部被酯化的完全酯，或者羧基的一部分未被酯化而使羧基原樣地殘留的的部分酯。從低溫下的操作性和霧化性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選(A)成分為完全酯。
(A)成分在100℃下的運(yùn)動粘度，如上所述，為20mm2/s以下，優(yōu)選為17mm2/s以下，更優(yōu)選為15mm2/s以下，進(jìn)一步優(yōu)選為12mm2/s以下。如果(A)成分在100℃下的運(yùn)動粘度超過20mm2/s，則霧化性變得不充分，從而難以確保油霧到達(dá)加工部位的量。另外，(A)成分在100℃下的運(yùn)動粘度，如上所述，為0.5mm2/s以上，更優(yōu)選為0.7mm2/s以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.9mm2/s以上。如果酯油在100℃下的運(yùn)動粘度低于0.5mm2/s，則即使與(B)成分合并使用，也不能抑制浮游油霧的發(fā)生，而且，加工部位的潤滑性變得不充分。
(A)成分的分子量，只要100℃下的運(yùn)動粘度為0.5～20mm2/s就沒有特殊限制，優(yōu)選低于5,000，更優(yōu)選在3,000以下，進(jìn)一步優(yōu)選在2,000以下。如果(A)成分的分子量超過上述上限值，則霧化性有降低的傾向。另外，(A)成分的分子量優(yōu)選為100以上，更優(yōu)選為150以上，進(jìn)一步優(yōu)選為200以上。如果(A)成分的分子量低于上述下限值，則即使與(B)成分合并使用，也具有難以抑制浮游油霧的發(fā)生的傾向。應(yīng)予說明，此處所說的(A)成分的分子量，在(A)成分含有分子量不同的2種以上的酯油的場合下，是指這些酯油的平均分子量。
對于(A)成分的流動點(diǎn)和粘度指數(shù)沒有特殊限制，流動點(diǎn)優(yōu)選為-10℃以下，進(jìn)一步優(yōu)選為-20℃以下。另外，粘度指數(shù)希望為100以上至200以下。
(A)成分的碘值優(yōu)選為0～80，更優(yōu)選為0～60，進(jìn)一步優(yōu)選為0～40，更進(jìn)一步優(yōu)選為0～20，最優(yōu)選為0～10。另外，本發(fā)明中所說的酯的溴值優(yōu)選為0～50gBr2/100g，更優(yōu)選為0～30gBr2/100g，進(jìn)一步優(yōu)選為0～20gBr2/100g，最優(yōu)選為0～10gBr2/100g。如果(A)成分的碘值和溴值分別處于上述范圍內(nèi)，則得到的油劑組合物的發(fā)粘防止性有進(jìn)一步提高的傾向。應(yīng)予說明，此處所說的碘值是指采用JISK 0070《化學(xué)制品的酸值、皂化值、酯值、碘值、羥值和不皂化值物的測定方法》的指示劑滴定法測得的值。另外，溴值是指采用JIS K2605《化學(xué)制品-溴值試驗方法-電滴定法》測得的值。
另外，為了向本發(fā)明的油劑組合物賦予更良好的潤滑性能，優(yōu)選(A)成分的羥值為0.01～300mgKOH/g，皂化值為100～500mgKOH/g。在本發(fā)明中，為了得到更高的潤滑性，(A)成分的羥值的上限值更優(yōu)選為200mgKOH/g，最優(yōu)選為150mgKOH/g，另外，其下限值更優(yōu)選為0.1mgKOH/g，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5mgKOH/g，更進(jìn)一步優(yōu)選為1mgKOH/g，再進(jìn)一步優(yōu)選為3mgKOH/g，最優(yōu)選為5mgKOH/g。另外，(A)成分的皂化值的上限值更優(yōu)選為400mgKOH/g，另外，其下限值更優(yōu)選為200mgKOH/g。應(yīng)予說明，此處所說的羥值是指采用JIS K 0070《化學(xué)制品的酸值、皂化值、酯值、碘值、羥值和不皂化值物的測定方法》的指示劑滴定法測得的值。另外，皂化值是指采用JIS K 2503《航空潤滑油試驗方法》的指示試劑滴定法測得的值。
本發(fā)明中所說的(B)成分，是其在100℃下的運(yùn)動粘度超過20mm2/s且平均分子量為5,000～10,000,000的酯系聚合物。應(yīng)予說明，本發(fā)明中所說的“酯系聚合物”中，包含(B-1)主鏈中具有酯鍵的聚合物、以及(B-2)側(cè)鏈中具有酯鍵的聚合物二者。
(B-1)主鏈中具有酯鍵的聚合物，是指所謂的聚酯，是含有多元酸和多元醇作為必要單體成分的聚合物。這種聚合物可以是由二元酸與2元醇構(gòu)成的直鏈聚酯，也可以是含有由2元以上的多元酸與2元以上的多元醇構(gòu)成的、3元以上的多元酸和/或3元以上的多元醇作為必要單體成分的復(fù)合酯。另外，在直鏈聚酯或者復(fù)合聚酯任一種的場合，也可以是另外還含有一元酸和/或1元醇的構(gòu)成。作為必要的單體成分的多元酸和多元醇、以及作為任意的單體成分的一元酸和1元醇，可分別列舉出在上述(A)成分的說明中所示例的多元酸、多元醇、一元酸和1元醇，通過適宜選擇這些構(gòu)成單體的種類和比率，可以得到作為(B)成分的酯系聚合物。
(B-2)側(cè)鏈中具有酯鍵的聚合物，可以使用例如具有乙烯性不飽和鍵和酯鍵的聚合性單體來得到。作為這種聚合性單體，優(yōu)選使用由下述通式(B-2-1)、(B-2-2)或(B-2-3)表示的單體。
化1
[式(B-2-1)中，R1和R2可以相同或不同，分別表示氫原子或者碳數(shù)1～4的烷基；R3表示碳數(shù)1～18的亞烷基；R4表示碳數(shù)1～24的烴基；p表示0或1]。
化2

[式(B-2-2)中，R1和R2可以相同或不同，分別表示氫原子或者碳數(shù)1～4的烷基；R3表示碳數(shù)1～18的亞烷基；R4表示碳數(shù)1～24的烴基；p表示0或1]。
化3
[式(B-2-3)中，R1和R2可以相同或不同，分別表示氫原子或者碳數(shù)1～4的烷基；R3和R5可以相同或不同，分別表示碳數(shù)1～18的亞烷基；R4和R6可以相同或不同，分別表示碳數(shù)1～24的烴基；p和q可以相同或不同，分別表示0或1]。
上述通式(B-2-1)～(B-2-3)中的R1和R2表示氫原子或者碳數(shù)1～4的烷基。作為R1和R2表示的碳數(shù)1～4的烷基，可列舉出甲基、乙基、直鏈狀或支鏈狀的丙基、直鏈狀或支鏈狀的丁基等。作為R1和R2，優(yōu)選氫原子、甲基或乙基，更優(yōu)選氫原子或甲基。進(jìn)而，在由通式(B-2-1)、(B-2-3)表示的各化合物的場合，特別優(yōu)選R1和R2雙方均為氫原子。另一方面，在由通式(B-2-2)表示的單體的場合，特別優(yōu)選R1為氫原子，R2為甲基。
另外，作為由R3和R5表示的碳數(shù)1～18的亞烷基，具體地可列舉出亞甲基、亞乙基、直鏈狀或支鏈狀的亞丙基、直鏈狀或支鏈狀的亞丁基、直鏈狀或支鏈狀的亞戊基、直鏈狀或支鏈狀的亞己基、直鏈狀或支鏈狀的亞庚基、直鏈狀或支鏈狀的亞辛基、直鏈狀或支鏈狀的亞壬基、直鏈狀或支鏈狀的亞癸基、直鏈狀或支鏈狀的亞十一烷基、直鏈狀或支鏈狀的亞十二烷基、直鏈狀或支鏈狀的亞十三烷基、直鏈狀或支鏈狀的亞十四烷基、直鏈狀或支鏈狀的亞十五烷基、直鏈狀或支鏈狀的亞十六烷基、直鏈狀或支鏈狀的亞十七烷基、直鏈狀或支鏈狀的亞十八烷基等。
另外，通式(B-2-1)～(B-2-3)中的p和通式(B-2-3)中的p、q分別表示0或1。在p、q為0的場合，雙鍵碳原子與酯基的碳原子形成直接鍵合的構(gòu)造。
在由通式(B-2-1)～(B-2-3)表示的單體中，優(yōu)選p、q為0或者p、q為1且R3和R5為碳數(shù)1～10的亞烷基，更優(yōu)選p、q為0或者p、q為1且R3、R5為碳數(shù)1～4的亞烷基，進(jìn)一步優(yōu)選p、q為0或者p、q為1且R3和R5為亞甲基或亞乙基，更進(jìn)一步優(yōu)選p、q為0或者p、q為1且R3和R5為亞甲基，特別優(yōu)選p、q為0。
另外，作為由R4和R6表示的碳數(shù)1～24的烴基，具體地可列舉出烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、烷基環(huán)烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基等。
作為烷基，可列舉出例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等的烷基(這些烷基可以是直鏈狀的也可以是支鏈狀的)。
作為環(huán)烷基，可列舉出例如，環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基等的碳數(shù)5～7的環(huán)烷基。另外，作為上述烷基環(huán)烷基，可列舉出例如，甲基環(huán)戊基、二甲基環(huán)戊基、甲基乙基環(huán)戊基、二乙基環(huán)戊基、甲基環(huán)己基、二甲基環(huán)己基、甲基乙基環(huán)己基、二乙基環(huán)己基、甲基環(huán)庚基、二甲基環(huán)庚基、甲基乙基環(huán)庚基、二乙基環(huán)庚基等的碳數(shù)6～11的烷基環(huán)烷基(烷基在環(huán)烷基上的取代位置也可以是任意的)。
作為鏈烯基，可列舉出例如，丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基等的鏈烯基(這些鏈烯基可以是直鏈狀的也可以是支鏈狀的，而且雙鍵的位置也是任意的)。
作為芳基，可列舉出例如，苯基、萘基等的芳基。另外，作為上述烷基芳基，可列舉出例如，甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基等的碳數(shù)7～18的烷基芳基(烷基可以是直鏈狀的也可以是支鏈狀的，而且在芳基上的取代位置也是任意的)。
作為芳基烷基，可列舉出例如芐基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、苯戊基、苯己基等的碳數(shù)7～12的芳基烷基(這些烷基可以是直鏈狀的也可以是支鏈狀的)。
作為由上述R4、R6表示的烴基，優(yōu)選碳數(shù)1～22的烴基，更優(yōu)選碳數(shù)1～20的烴基，進(jìn)一步優(yōu)選碳數(shù)1～18的烴基。
作為由上述通式(B-2-1)表示的單體，優(yōu)選由R4為碳數(shù)1～22(優(yōu)選1～20、更優(yōu)選1～18)的烴基的一元脂肪酸與乙烯醇形成的酯。
另外，作為由上述通式(B-2-2)表示的單體，優(yōu)選R4為碳數(shù)1～22(優(yōu)選1～20、更優(yōu)選1～18)的烴基的丙烯酸酯、R4為碳數(shù)1～22(優(yōu)選1～20、更優(yōu)選1～18)的烴基的甲基丙烯酸酯，更優(yōu)選R4為碳數(shù)1～22(優(yōu)選1～20、更優(yōu)選1～18)的烴基的甲基丙烯酸酯。
另外，作為由上述通式(B-2-3)表示的單體，優(yōu)選R4和R6分別為碳數(shù)1～22(優(yōu)選1～20、更優(yōu)選1～18)的烴基的馬來酸二酯或者富馬酸二酯，其中，更優(yōu)選馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二丙酯、馬來酸二丁酯等。
由上述通式(B-2-1)～(B-2-3)表示的單體中，從穩(wěn)定性和抑制浮游油霧的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選由通式(B-2-2)表示的單體。
另外，(B)成分可以是由上述通式(B-2-1)～(B-2-3)表示的單體中的1種構(gòu)成的均聚物，也可以是2種以上的共聚物。進(jìn)而，除了由上述通式(B-2-1)～(B-2-3)表示的單體以外，還可以進(jìn)一步含有由下述通式(B-2-4)～(B-2-7)表示的單體。
化4
。
化5
[式(B-2-5)中，R1和R2可以相同也可以不同，分別表示氫原子或者碳數(shù)1～4的烷基；X1和X2可以相同也可以不同，分別表示氫原子或者碳數(shù)1～18的單烷基氨基]。
化6
[式(B-2-6)中，R1和R2可以相同也可以不同，分別表示氫原子或者碳數(shù)1～4的烷基；R8表示碳數(shù)2～18的亞烷基；r表示0或1；X3表示含有氮原子的碳數(shù)1～30的有機(jī)基團(tuán)]。
化7
[式(B-2-7)中，R1和R2可以相同也可以不同，分別表示氫原子或者碳數(shù)1～4的烷基；X3表示含有氮原子的碳數(shù)1～30的有機(jī)基團(tuán)]。
上述通式(B-2-4)～(B-2-7)中的R1和R2分別表示氫原子或者碳數(shù)1～4的烷基。在R1和R2為碳數(shù)1～4的烷基的場合，作為該烷基，可列舉出在上述(B-2-1)～(B-2-3)中R1和R2的說明中所示例的碳數(shù)1～4的烷基。
另外，通式(B-2-4)中的R7為氫原子或者碳數(shù)1～24的烴基。在R7為碳數(shù)1～24的烴基的場合，作為該烴基，可列舉出在上述R4和R6的說明中所示例的碳數(shù)1～24的烴基等。作為R7，優(yōu)選氫原子或者碳數(shù)1～20的烴基，更優(yōu)選氫原子或者碳數(shù)1～15的烴基，進(jìn)一步優(yōu)選氫原子或者碳數(shù)1～10的烴基，特別優(yōu)選氫原子或者碳數(shù)1～6的烴基。
另外，通式(B-2-5)中的X1和X2分別表示氫原子或者碳數(shù)1～18的單烷基氨基。由X1和X2表示的碳數(shù)1～18的單烷基氨基，為從碳數(shù)1～18的單烷基胺的氨基中除去氫原子而殘留的殘基(-NHR8；R8為碳數(shù)1～18的烷基)。作為由R8表示的碳數(shù)1～18的烷基，可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等的烷基(這些烷基可以是直鏈狀也可以是支鏈狀)等。
通式(B-2-6)中，作為由R8表示的碳數(shù)2～18的亞烷基，具體地可列舉出亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞十一烷基、亞十二烷基、亞十三烷基、亞十四烷基、亞十五烷基、亞十六烷基、亞十七烷基、亞十八烷基等的亞烷基等(這些亞烷基可以是直鏈狀也可以是支鏈狀)等。
另外，(B-2-6)中的r表示0或1。在r為0的場合，O(氧原子)和X3形成直接鍵合的構(gòu)造。
通式(B-2-6)、(B-2-7)中的X3為含有氮原子的碳數(shù)1～30的有機(jī)基團(tuán)。由X3表示的有機(jī)基團(tuán)所具有的氮原子的個數(shù)沒有特殊限制，優(yōu)選為1個。另外，由X3表示的有機(jī)基團(tuán)的碳數(shù)，如上所述，為1～30，優(yōu)選為1～20，更優(yōu)選為1～16。
作為由X3表示的有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選為含有氧原子的基團(tuán)，另外，優(yōu)選為具有環(huán)的基團(tuán)。特別地，從安定性和加工性能的觀點(diǎn)考慮，由X3表示的有機(jī)基團(tuán)優(yōu)選具有含有氧原子的環(huán)。另外，在由X3表示的有機(jī)基團(tuán)為具有環(huán)的基團(tuán)的場合，該環(huán)可以是脂肪族環(huán)或者芳香族環(huán)中的任一種，優(yōu)選為脂肪族環(huán)。進(jìn)而，由X3表示的有機(jī)基團(tuán)所具有的環(huán)，從穩(wěn)定性和加工性能的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為6元環(huán)。
作為由X3表示的有機(jī)基團(tuán)，具體地可列舉出二甲氨基、二乙氨基、二丙氨基、二丁氨基、苯胺基、甲苯氨基、二甲苯氨基、乙酰氨基、苯甲酰氨基、嗎啉代基、吡咯基、ピロリノ基、吡啶基、甲基吡啶基、吡咯烷基、哌啶基、醌基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、ピラジノ基等，其中，特別優(yōu)選嗎啉代基。
作為由通式(B-2-4)表示的單體的優(yōu)選例，可列舉出乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、異丁烯、苯乙烯等。
另外，作為由上述通式(B-2-5)表示的單體的優(yōu)選例，可列舉出馬來酸、富馬酸、馬來酰胺、富馬酰胺以及它們的混合物等。
另外，由上述通式(B-2-6)或(B-2-7)表示的單體的優(yōu)選例，可列舉出二甲基氨基甲基(甲基丙烯酸酯)、二乙基氨基甲基(甲基丙烯酸酯)、二甲基氨基乙基(甲基丙烯酸酯)、二乙基氨基乙基(甲基丙烯酸酯)、2-甲基-5-乙烯基吡啶、嗎啉代甲基(甲基丙烯酸酯)、嗎啉代乙基(甲基丙烯酸酯)、N-乙烯基吡咯烷酮以及它們的混合物等。
由上述通式(B-2-4)～(B-2-7)表示的單體中，從穩(wěn)定性和加工性能的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選由通式(B-2-4)、(B-2-6)、(B-2-7)表示的單體。特別地，在與由通式(B-2-2)表示的單體的組合中，更優(yōu)選由通式(B-2-6)、(B-2-7)表示的單體。另外，在與由通式(B-2-3)表示的單體的組合中，更優(yōu)選由通式(B-2-4)表示的單體。
在本發(fā)明中所說的(B)成分為由上述通式(B-2-1)～(B-2-3)表示的單體、或者進(jìn)一步為由上述通式(B-2-4)～(B-2-7)表示的單體中2種以上構(gòu)成的共聚物的場合，其聚合形式?jīng)]有特殊限制，可以是嵌段共聚物或無規(guī)共聚物中的任一種，從穩(wěn)定性和加工性能的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選無規(guī)共聚物。
作為(B-2)側(cè)鏈中具有酯鍵的聚合物的優(yōu)選例，具體地可列舉出，聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯酯、異丁烯-富馬酸二酯共聚物、苯乙烯-富馬酸二酯共聚物、以及乙酸乙烯酯-富馬酸二酯共聚物。
作為(B)成分的酯系聚合物，其在100℃下的運(yùn)動粘度超過20mm2/s。應(yīng)予說明，雖然100℃下的運(yùn)動粘度為20mm2/s以下的酯系聚合物包含在本發(fā)明中所說的(A)成分中，但是當(dāng)使用這種酯系聚合物代替(B)成分，不能同時兼有霧化性和浮游油霧防止性。
另外，(B)成分的平均分子量，如上所述，必須為5,000以上，優(yōu)選為7,000以上，更優(yōu)選為10,000以上。在酯系聚合物的平均分子量低于5,000的場合，浮游油霧防止性變得不充分。另外，(B)成分的平均分子量，如上所述，必須為10,000,000以下，優(yōu)選為1,000,000以下，更優(yōu)選為500,000以下，進(jìn)一步優(yōu)選為300,000以下，特別優(yōu)選為150,000以下。如果酯系聚合物的平均分子量超過10,000,000，則霧化性變得不充分。
另外，(B)成分的含有量沒有特殊的限制，以組合物總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為0.001質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為0.005質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01質(zhì)量％以上。在(B)成分的含有量低于0.001質(zhì)量％的場合，具有不能充分發(fā)揮由于(B)成分的使用所帶來的浮游油霧防止效果的傾向。另外，(B)成分的含有量，以組合物總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為8質(zhì)量％以下。如果(B)成分的含有量超過20質(zhì)量％，則霧化性和生物分解性有降低的傾向。
本發(fā)明的油劑組合物可以僅由上述(A)、(B)成分構(gòu)成，也可以根據(jù)需要，進(jìn)一步含有以下所示的基油和添加劑。
作為(A)、(B)成分以外的基油，可列舉出鏈烷烴系礦物油、環(huán)烷烴系礦物油等礦物油系基油；丙烯低聚物、聚丁烯、聚異丁烯、碳數(shù)5～20的α烯烴的低聚物、由乙烯與碳數(shù)5～20的α烯烴構(gòu)成的共低聚物等的聚烯烴或者它們的氫化物；單烷基苯、二烷基苯、多烷基苯等的烷基苯；單烷基萘、二烷基萘、多烷基萘等的烷基萘；聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇、聚乙二醇單醚、聚丙二醇單醚、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇單醚、聚乙二醇二醚、聚丙二醇二醚、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇二醚等的聚二元醇；單烷基二苯基醚、二烷基二苯基醚、單烷基三苯基醚、二烷基三苯基醚、四苯基醚、單烷基四苯基醚、二烷基四苯基醚、五苯基醚等苯基醚；硅油；全氟醚等的氟醚等。
這些基油的含量，只要不損害本發(fā)明油劑組合物的性能，就沒有特殊限制，以組合物總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為90質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為80質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為70質(zhì)量％以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量％以下，更加進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選不含(A)、(B)成分以外的基油。
另外，本發(fā)明的油劑組合物，從進(jìn)一步提高加工效率和工具壽命的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選含有(C)油性劑(優(yōu)選分子量低于5,000的油性劑)。
作為(C)油性劑，可列舉出醇油性劑、羧酸油性劑、不飽和羧酸的硫化物、由下述通式(C-1)表示的化合物、由下述通式(C-2)表示的化合物、聚氧化烯化合物、酯油性劑、多元醇的烴基醚、胺油性劑等。
化8
[式(C-1)中，R9表示碳數(shù)1～30的烴基；a表示1～6的整數(shù)；b表示0～5的整數(shù)]。
化9
[式(C-2)中，R10表示碳數(shù)1～30的烴基；c表示1～6的整數(shù)；d表示0～5的整數(shù)]。
醇油性劑可以是1元醇也可以是多元醇。從為了獲得更高的加工效率和工具壽命的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為碳數(shù)1～40的1元醇，更優(yōu)選為碳數(shù)1～25的醇，最優(yōu)選為碳數(shù)8～18的醇。具體地可列舉出，構(gòu)成上述基油的酯的醇的例子。這些醇可以是直鏈狀也可以具有支鏈，而且，可以是飽和的也可以是不飽和的，從發(fā)粘防止性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為飽和的。
羧酸油性劑可以是一元酸也可以是多元酸。從為了獲得更高的加工效率和工具壽命的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為碳數(shù)1～40的1元羧酸，更優(yōu)選為碳數(shù)5～25的羧酸，最優(yōu)選為碳數(shù)5～20的羧酸。具體地可列舉出，構(gòu)成作為上述基油的酯的羧酸的例子。這些羧酸可以是直鏈狀的也可以具有支鏈，可以是飽和的也可以是不飽和的，從發(fā)粘防止性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為飽和羧酸。
作為不飽和羧酸的硫化物，可列舉出例如，上述羧酸油性劑中的不飽和羧酸油性劑的硫化物。具體地可列舉出例如，油酸的硫化物。
在由上述通式(C-1)表示的化合物中，作為由R9表示的碳數(shù)1～30的烴基的例子，可列舉出例如碳數(shù)1～30的直鏈或支鏈烷基、碳數(shù)5～7的環(huán)烷基、碳數(shù)6～30的烷基環(huán)烷基、碳數(shù)2～30的直鏈或支鏈鏈烯基、碳數(shù)6～10的芳基、碳數(shù)7～30的烷基芳基、以及碳數(shù)7～30的芳基烷基。其中，優(yōu)選為碳數(shù)1～30的直鏈或支鏈烷基，更優(yōu)選為碳數(shù)1～20的直鏈或支鏈烷基，進(jìn)一步優(yōu)選為碳數(shù)1～10的直鏈或支鏈烷基，最優(yōu)選為碳數(shù)1～4的直鏈或支鏈烷基。作為碳數(shù)1～4的直鏈或支鏈烷基的例子，可列舉出甲基、乙基、直鏈或支鏈的丙基以及直鏈或支鏈的丁基。
羥基的取代位置是任意的，在具有2個以上羥基的場合，優(yōu)選在相鄰的碳原子上進(jìn)行取代。a優(yōu)選為1～3的整數(shù)，更優(yōu)選為2。b優(yōu)選為0～3的整數(shù)，更優(yōu)選為1或2。作為由通式(1)表示的化合物的例子，可列舉出對叔丁基鄰苯二酚。
在由上述通式(C-2)表示的化合物中，作為由R10表示的碳數(shù)1～30的烴基的例子，可列舉出與上述通式(C-1)中由R9表示的碳數(shù)1～30的烴基的例子相同的烴基，而且優(yōu)選的例子也相同。羥基的取代位置是任意的，在具有2個以上羥基的場合，優(yōu)選在相鄰的碳原子上進(jìn)行取代。c優(yōu)選為1～3的整數(shù)，更優(yōu)選為2。d優(yōu)選為0～3的整數(shù)，更優(yōu)選為1或2。作為由通式(2)表示的化合物的例子，可列舉出2，2-二羥基萘、2，3-二羥基萘。
作為聚氧化烯化合物，可列舉出例如由下述通式(C-3)或(C-4)表示的化合物。
R11O-(R12O)e-R13(C-3)[式(C-3)中，R11和R13可以相同也可以不同，分別表示氫原子或者碳數(shù)1～30的烴基；R12表示碳數(shù)2～4的亞烷基；e表示可使數(shù)均分子量成為100～3500所需的整數(shù)]。
A-[(R14O)f-R15]g(C-4)[式(C-4)中，A表示將具有3～10個羥基的多元醇中的羥基的氫原子的一部分或者全部除去后留下的殘基；R14表示碳數(shù)2～4的亞烷基；R15表示氫原子或者碳數(shù)1～30的烴基；f表示可使數(shù)均分子量成為100～3500所需的整數(shù)；g表示與從A的羥基中除去的氫原子的個數(shù)相同的數(shù)。]上述通式(C-3)中，R11和R13中的至少一方優(yōu)選為氫原子。作為由R11和R13表示的碳數(shù)1～30的烴基，可列舉出例如與上述通式(C-1)中由R9表示的碳數(shù)1～30的烴基的例子相同的烴基，而且優(yōu)選的例子也相同。作為由R12表示的碳數(shù)2～4的亞烷基，具體地可列舉出例如，亞乙基、亞丙基(甲基亞乙基)、亞丁基(乙基亞乙基)。e優(yōu)選為可使數(shù)均分子量成為300～2000所需的整數(shù)，更優(yōu)選為可使數(shù)均分子量成為500～1500所需的整數(shù)。
另外，上述通式(C-4)中，作為構(gòu)成A的具有3～10個羥基的多元醇的具體例，可列舉出甘油、聚甘油(甘油的2～4聚物，例如，雙甘油、三甘油、四甘油)、三羥甲基鏈烷烴(三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷)以及它們的2～4聚物、季戊四醇、雙季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，3，5-戊三醇、1，2，6-己三醇、1，2，3，4-丁四醇、山梨糖醇、脫水山梨糖醇、山梨糖醇甘油縮合物、阿東糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇、イジリト一ル、塔羅糖醇、衛(wèi)矛醇、蒜糖醇等的多元醇；木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、纖維二糖、麥芽糖、異麥芽糖、海藻糖、以及蔗糖等的糖類。其中，優(yōu)選甘油、聚甘油、三羥甲基鏈烷烴、以及它們的2～4聚物、季戊四醇、雙季戊四醇、山梨糖醇、或者脫水山梨糖醇。
作為由R14表示的碳數(shù)2～4的亞烷基的例子，可列舉出與上述通式(C-3)中由R12表示的碳數(shù)2～4的亞烷基的例子相同的亞烷基。另外，作為由R15表示的碳數(shù)1～30的烴基的例子，可列舉出與上述通式(C-1)中由R9表示的碳數(shù)1～30的烴基的例子相同的烴基，而且優(yōu)選的例子也相同。優(yōu)選g個R15中的至少一個為氫原子，更優(yōu)選全部為氫原子。f優(yōu)選為可使數(shù)均分子量成為300～2000所需的整數(shù)，更優(yōu)選為可使數(shù)均分子量成為500～1500所需的整數(shù)。
作為酯油性劑，構(gòu)成該酯油性劑的醇可以是1元醇也可以是多元醇，另外，羧酸可以是一元酸也可以是多元酸。
作為構(gòu)成酯油性劑的1元醇和多元醇的例子，可以是1元醇也可以是多元醇，另外，作為構(gòu)成酯油性劑的酸，可以是一元酸也可以是多元酸。
作為1元醇，通常使用碳數(shù)1～24、優(yōu)選1～12、更優(yōu)選1～8的醇，作為這種醇，可以是直鏈的也可以是支鏈的，而且可以是飽和的也可以是不飽和的。作為碳數(shù)1～24的醇，具體地可列舉出例如，甲醇、乙醇、直鏈狀或支鏈狀的丙醇、直鏈狀或支鏈狀的丁醇、直鏈狀或支鏈狀的戊醇、直鏈狀或支鏈狀的己醇、直鏈狀或支鏈狀的庚醇、直鏈狀或支鏈狀的辛醇、直鏈狀或支鏈狀的壬醇、直鏈狀或支鏈狀的癸醇、直鏈狀或支鏈狀的十一烷醇、直鏈狀或支鏈狀的十二烷醇、直鏈狀或支鏈狀的十三烷醇、直鏈狀或支鏈狀的十四烷醇、直鏈狀或支鏈狀的十五烷醇、直鏈狀或支鏈狀的十六烷醇、直鏈狀或支鏈狀的十七烷醇、直鏈狀或支鏈狀的十八烷醇、直鏈狀或支鏈狀的十九烷醇、直鏈狀或支鏈狀的二十烷醇、直鏈狀或支鏈狀的二十一烷醇、直鏈狀或支鏈狀的二十三烷醇、直鏈狀或支鏈狀的二十四烷醇以及它們的混合物等。
作為多元醇，通常使用2～10元、優(yōu)選2～6元的多元醇。作為2～10的多元醇，具體地可列舉出例如，乙二醇、二甘醇、聚乙二醇(乙二醇的3～15聚物)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(丙二醇的3～15聚物)、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2-甲基-1，2-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2-戊二醇、1，3-戊二醇、1，4-戊二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇等的2元醇；甘油、聚甘油(甘油的2～8聚物、例如雙甘油、三甘油、四甘油等)、三羥甲基鏈烷烴(三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷等)以及它們的2～8聚物、季戊四醇以及它們的2～4聚物、1，2，4-丁三醇、1，3，5-戊三醇、1，2，6-己三醇、1，2，3，4-丁四醇、山梨糖醇、脫水山梨糖醇、山梨糖醇甘油縮合物、阿東糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇等的多元醇；木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、纖維二糖、麥芽糖、異麥芽糖、海藻糖、蔗糖等的糖類、以及它們的混合物等。
這些多元醇中，優(yōu)選乙二醇、二甘醇、聚乙二醇(乙二醇的3～10聚物)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(丙二醇的3～10聚物)、1，3-丙二醇、2-甲基-1，2-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、甘油、雙甘油、三甘油、三羥甲基鏈烷烴(三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷等)以及它們的2～4聚物、季戊四醇、雙季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，3，5-戊三醇、1，2，6-己三醇、1，2，3，4-丁四醇、山梨糖醇、脫水山梨糖醇、山梨糖醇甘油縮合物、阿東糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇等的2～6元的多元醇以及它們的混合物等。更優(yōu)選為乙二醇、丙二醇、新戊二醇、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、脫水山梨糖醇、以及它們的混合物等。其中，從為了獲得更高的熱、氧化穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，最優(yōu)選新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、以及它們的混合物等。
構(gòu)成酯油性劑的醇，如上所述，可以是1元醇也可以是多元醇，從可以達(dá)到加工效率和工具壽命的觀點(diǎn)、以及從更容易獲得流動點(diǎn)低的油品、進(jìn)一步提高冬季和寒冷地區(qū)的操作性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為多元醇。另外，如果使用多元醇的酯，則在切削、研削加工過程中，提高加工物的精加工面精度以及防止工具刀刃磨損的效果變得更大。
另外，在構(gòu)成酯油性劑的酸中，作為一元酸，通常使用碳數(shù)2～24的脂肪酸，該脂肪酸可以是直鏈的也可以是支鏈的，而且可以是飽和的也可以是不飽和的。具體地可列舉出例如，乙酸、丙酸、直鏈狀或支鏈狀的丁酸、直鏈狀或支鏈狀的戊酸、直鏈狀或支鏈狀的己酸、直鏈狀或支鏈狀的庚酸、直鏈狀或支鏈狀的辛酸、直鏈狀或支鏈狀的壬酸、直鏈狀或支鏈狀的癸酸、直鏈狀或支鏈狀的十一烷酸、直鏈狀或支鏈狀的十二烷酸、直鏈狀或支鏈狀的十三烷酸、直鏈狀或支鏈狀的十四烷酸、直鏈狀或支鏈狀的十五烷酸、直鏈狀或支鏈狀的十六烷酸、直鏈狀或支鏈狀的十七烷酸、直鏈狀或支鏈狀的十八烷酸、直鏈狀或支鏈狀的羥基十八烷酸、直鏈狀或支鏈狀的十九烷酸、直鏈狀或支鏈狀的二十烷酸、直鏈狀或支鏈狀的二十一烷酸、直鏈狀或支鏈狀的二十二烷酸、直鏈狀或支鏈狀的二十三烷酸、直鏈狀或支鏈狀的二十四烷酸等的飽和脂肪酸、丙烯酸、直鏈狀或支鏈狀的丁烯酸、直鏈狀或支鏈狀的戊烯酸、直鏈狀或支鏈狀的己烯酸、直鏈狀或支鏈狀的庚烯酸、直鏈狀或支鏈狀的辛烯酸、直鏈狀或支鏈狀的壬烯酸、直鏈狀或支鏈狀的癸烯酸、直鏈狀或支鏈狀的十一碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的十二碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的十三碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的十四碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的十五碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的十六碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的十七碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的十八碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的羥基十八碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的十九碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的二十碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的二十一碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的二十二碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的二十三碳烯酸、直鏈狀或支鏈狀的二十四碳烯酸等的不飽和脂肪酸、以及它們的混合物等。其中，從可以達(dá)到優(yōu)良的加工效率和工具壽命的觀點(diǎn)考慮，以及從操作性的觀點(diǎn)考慮，特別地，優(yōu)選碳數(shù)3～20的飽和脂肪酸、碳數(shù)3～22的不飽和脂肪酸以及它們的混合物，更優(yōu)選碳數(shù)4～18的飽和脂肪酸、碳數(shù)4～18的不飽和脂肪酸以及它們的混合物，進(jìn)一步優(yōu)選碳數(shù)4～18的不飽和脂肪酸，從發(fā)粘防止性的觀點(diǎn)考慮，進(jìn)一步優(yōu)選碳數(shù)4～18的飽和脂肪酸。
作為多元酸，可列舉出碳數(shù)2～16的二元酸和偏苯三酸等。作為碳數(shù)2～16的二元酸，可以是直鏈的也可以是支鏈的，而且可以是飽和的也可以是不飽和的。具體地可列舉出例如，乙二酸、丙二酸、直鏈狀或支鏈狀的丁二酸、直鏈狀或支鏈狀的戊二酸、直鏈狀或支鏈狀的己二酸、直鏈狀或支鏈狀的庚二酸、直鏈狀或支鏈狀的辛二酸、直鏈狀或支鏈狀的壬二酸、直鏈狀或支鏈狀的癸二酸、直鏈狀或支鏈狀的十一烷二酸、直鏈狀或支鏈狀的十二烷二酸、直鏈狀或支鏈狀的十三烷二酸、直鏈狀或支鏈狀的十四烷二酸、直鏈狀或支鏈狀的十七烷二酸、直鏈狀或支鏈狀的十六烷二酸、直鏈狀或支鏈狀的己烯二酸、直鏈狀或支鏈狀的庚烯二酸、直鏈狀或支鏈狀的辛烯二酸、直鏈狀或支鏈狀的壬烯二酸、直鏈狀或支鏈狀的癸烯二酸、直鏈狀或支鏈狀的十一碳烯二酸、直鏈狀或支鏈狀的十二碳烯二酸、直鏈狀或支鏈狀的十三碳烯二酸、直鏈狀或支鏈狀的十四碳烯二酸、直鏈狀或支鏈狀的十七碳烯二酸、直鏈狀或支鏈狀的十六碳烯二酸以及它們的混合物等。
酯油性劑中的醇與酸的組合是任意的，沒有特殊限制，作為本發(fā)明中可以使用的酯油性劑，可列舉出例如下述的酯。
(i)由一元醇與一元酸形成的酯(ii)由多元醇與一元酸形成的酯(iii)由一元醇與多元酸形成的酯(iv)由多元醇與多元酸形成的酯(v)由一元醇和多元醇的混合物與多元酸形成的混合酯(vi)由多元醇與一元酸和多元酸的混合物形成的混合酯(vii)由一元醇和多元醇的混合物與一元酸和多元酸形成的混合酯。
應(yīng)予說明，使用多元醇作為醇成分的場合，可以是多元醇中的羥基全部被酯化的完全酯，或者也可以是羥基的一部分未被酯化而該羥基原封不動地殘留的部分酯。另外，使用多元酸作為羧酸成分的場合，可以是多元酸中的羧基全部被酯化的完全酯，或者也可以是羧基的一部分未被酯化而該羧基原封不動地殘留的部分酯。從加工性能的觀點(diǎn)考慮，酯油性劑優(yōu)選為部分酯。
酯油性劑的合計碳數(shù)沒有特殊限制，從可以達(dá)到優(yōu)良的加工效率和工具壽命的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選合計碳數(shù)為7以上的酯，更優(yōu)選為碳數(shù)9以上的酯，最優(yōu)選為碳數(shù)11以上的酯。另外，從防止染色和腐蝕的發(fā)生增大的觀點(diǎn)、以及從與有機(jī)材料的適合性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選合計碳數(shù)為60以下的酯，更優(yōu)選為碳數(shù)45以下的酯，進(jìn)一步優(yōu)選為碳數(shù)26以下的酯，更進(jìn)一步優(yōu)選為碳數(shù)24以下的酯，最優(yōu)選為碳數(shù)22以下的酯。
作為構(gòu)成多元醇的烴基醚的多元醇，通常使用2～10元醇，優(yōu)選使用2～6元醇。作為2～10的多元醇，具體地可列舉出例如，乙二醇、二甘醇、聚乙二醇(乙二醇的3～15聚物)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(丙二醇的3～15聚物)、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2-甲基-1，2-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2-戊二醇、1，3-戊二醇、1，4-戊二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇等的2元醇；甘油、聚甘油(甘油的2～8聚物、例如雙甘油、三甘油、四甘油等)、三羥甲基鏈烷烴(三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷等)以及它們的2～8聚物、季戊四醇以及它們的2～4聚物、1，2，4-丁三醇、1，3，5-戊三醇、1，2，6-己三醇、1，2，3，4-丁四醇、山梨糖醇、脫水山梨糖醇、山梨糖醇甘油縮合物、阿東糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇等的多元醇；木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、纖維二糖、麥芽糖、異麥芽糖、海藻糖、蔗糖等的糖類、以及它們的混合物等。
在這些多元醇中，優(yōu)選乙二醇、二甘醇、聚乙二醇(乙二醇的3～10聚物)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(丙二醇的3～10聚物)、1，3-丙二醇、2-甲基-1，2-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、甘油、雙甘油、三甘油、三羥甲基鏈烷烴(三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷等)以及它們的2～4聚物、季戊四醇、雙季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，3，5-戊三醇、1，2，6-己三醇、1，2，3，4-丁四醇、山梨糖醇、脫水山梨糖醇、山梨糖醇甘油縮合物、阿東糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇等的2～6元的多元醇以及它們的混合物等。更優(yōu)選為乙二醇、丙二醇、新戊二醇、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、脫水山梨糖醇、以及它們的混合物等。其中，從可以達(dá)到優(yōu)良的加工效率和工具壽命的觀點(diǎn)考慮，最優(yōu)選甘油。
作為多元醇的烴基醚，可以使用通過將上述多元醇的羥基的一部分或者全部進(jìn)行烴基醚化而形成的醚。從可以達(dá)到優(yōu)良的加工效率和工具壽命的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選是由多元醇的羥基的一部分進(jìn)行烴基醚化而形成的醚(部分醚化物)。此處所說的烴基，是指碳數(shù)1～24的烷基、碳數(shù)2～24的鏈烯基、碳數(shù)5～7的環(huán)烷基、碳數(shù)6～11的烷基環(huán)烷基、碳數(shù)6～10的芳基、碳數(shù)7～18的烷基芳基、碳數(shù)7～18的芳基烷基等的碳數(shù)1～24的烴基。
作為碳數(shù)1～24的烷基，可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、直鏈或支鏈的戊基、直鏈或支鏈的己基、直鏈或支鏈的庚基、直鏈或支鏈的辛基、直鏈或支鏈的壬基、直鏈或支鏈的癸基、直鏈或支鏈的十一烷基、直鏈或支鏈的十二烷基、直鏈或支鏈的十三烷基、直鏈或支鏈的十四烷基、直鏈或支鏈的十五烷基、直鏈或支鏈的十六烷基、直鏈或支鏈的十七烷基、直鏈或支鏈的十八烷基、直鏈或支鏈的十九烷基、直鏈或支鏈的二十烷基、直鏈或支鏈的二十一烷基、直鏈或支鏈的二十二烷基、直鏈或支鏈的二十三烷基、直鏈或支鏈的二十四烷基等。
作為碳數(shù)2～24的鏈烯基，可列舉出乙烯基、直鏈或支鏈的丙烯基、直鏈或支鏈的丁烯基、直鏈或支鏈的戊烯基、直鏈或支鏈的己烯基、直鏈或支鏈的庚烯基、直鏈或支鏈的辛烯基、直鏈或支鏈的壬烯基、直鏈或支鏈的癸烯基、直鏈或支鏈的十一碳烯基、直鏈或支鏈的十二碳烯基、直鏈或支鏈的十三碳烯基、直鏈或支鏈的十四碳烯基、直鏈或支鏈的十五碳烯基、直鏈或支鏈的十六碳烯基、直鏈或支鏈的十七碳烯基、直鏈或支鏈的十八碳烯基、直鏈或支鏈的十九碳烯基、直鏈或支鏈的二十碳烯基、直鏈或支鏈的二十一碳烯基、直鏈或支鏈的二十二碳烯基、直鏈或支鏈的二十三碳烯基、直鏈或支鏈的二十四碳烯基等。
作為碳數(shù)5～7的環(huán)烷基，可列舉出環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基等。作為碳數(shù)6～11的烷基環(huán)烷基，可列舉出甲基環(huán)戊基、二甲基環(huán)戊基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、甲基乙基環(huán)戊基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、二乙基環(huán)戊基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、甲基環(huán)己基、二甲基環(huán)己基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、甲基乙基環(huán)己基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、二乙基環(huán)己基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、甲基環(huán)庚基、二甲基環(huán)庚基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、甲基乙基環(huán)庚基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、二乙基環(huán)庚基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)等。
作為碳數(shù)6～10的芳基，可列舉出苯基、萘基等。作為碳數(shù)7～18的烷基芳基，可列舉出甲苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、二甲苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、乙基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈的丙基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈的丁基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈的戊基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈的己基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈的庚基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈的辛基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈的壬基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈的癸基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈的十一烷基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈的十二烷基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)等。
作為碳數(shù)7～12的芳基烷基，可列舉出芐基、苯乙基、苯丙基(包括丙基的異構(gòu)體)、苯基丁基(包括丁基的異構(gòu)體)、苯基戊基(包括戊基的異構(gòu)體)、苯基己基(包括己基的異構(gòu)體)等。
其中，從可以達(dá)到優(yōu)良的加工效率和工具壽命的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選碳數(shù)2～18的直鏈或支鏈的烷基、碳數(shù)2～18的直鏈或支鏈的鏈烯基，更優(yōu)選碳數(shù)3～12的直鏈或支鏈的烷基、油基(從油醇中除去羥基后留下的殘基)。
作為胺油性劑，優(yōu)選使用一元胺。一元胺的碳數(shù)優(yōu)選為6～24，更優(yōu)選為12～24。此處所說的碳數(shù)是指一元胺中所含有的總碳數(shù)，在一元胺具有2個以上烴基的場合，表示其合計碳數(shù)。
作為本發(fā)明中使用的一元胺，可以使用伯一元胺、仲一元胺、叔一元胺中的任何一種，從可以達(dá)到優(yōu)良的加工效率和工具壽命的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選伯一元胺。
作為與一元胺的氮原子鍵合的烴基，可以使用烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、烷基環(huán)烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基等中的任何一種，從可以達(dá)到優(yōu)良的加工效率和工具壽命的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為烷基或者鏈烯基。作為烷基、鏈烯基，可以是直鏈狀的也可以是支鏈狀的，從提高加工效率和延長工具壽命的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選直鏈狀的。
作為本發(fā)明中使用的一元胺的優(yōu)選例子，具體地可列舉出例如，己胺(包括全部的異構(gòu)體)、庚胺(包括全部的異構(gòu)體)、辛胺(包括全部的異構(gòu)體)、壬胺(包括全部的異構(gòu)體)、癸胺(包括全部的異構(gòu)體)、十一烷基胺(包括全部的異構(gòu)體)、十二烷基胺(包括全部的異構(gòu)體)、十三烷基胺(包括全部的異構(gòu)體)、十四烷基胺(包括全部的異構(gòu)體)、十五烷基胺(包括全部的異構(gòu)體)、十六烷基胺(包括全部的異構(gòu)體)、十七烷基胺(包括全部的異構(gòu)體)、十八烷基胺(包括全部的異構(gòu)體)、十九烷基胺(包括全部的異構(gòu)體)、二十烷基胺(包括全部的異構(gòu)體)、二十一烷基胺(包括全部的異構(gòu)體)、二十二烷基胺(包括全部的異構(gòu)體)、二十三烷基胺(包括全部的異構(gòu)體)、二十四烷基胺(包括全部的異構(gòu)體)、十八碳烯基胺(包括全部的異構(gòu)體)(包括油烯胺等)以及它們的2種以上的混合物等。其中，從可以達(dá)到優(yōu)良的加工效率和工具壽命的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選碳數(shù)12～24的伯一元胺，更優(yōu)選碳數(shù)14～20的伯一元胺，進(jìn)一步優(yōu)選碳數(shù)16～18的伯一元胺。
本發(fā)明中，可以只使用從上述油性劑中選出的1種，也可以使用2種以上的混合物。其中，從可以達(dá)到優(yōu)良的加工效率和工具壽命的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為從羧酸油性劑和胺油性劑中選出的1種或2種以上的混合物。
(C)油性劑的含量沒有特殊限制，從可以達(dá)到優(yōu)良的加工效率和工具壽命的觀點(diǎn)考慮，以組合物總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為0.01質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為0.05質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上。另外，從穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，油性劑的含量，以組合物總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為15質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量％以下。
另外，本發(fā)明的油劑組合物，從可以達(dá)到優(yōu)良的加工效率和工具壽命的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選進(jìn)一步含有(D)極壓劑。特別地，如果將(D)極壓劑與上述的(C)油性劑并用，則由于它們的協(xié)同作用，可以達(dá)到更優(yōu)良的加工效率和工具壽命。另外，本發(fā)明的油劑組合物，如下所述，可以作為工作機(jī)械的加工部以外的潤滑油使用，在該場合，希望含有(C)油性劑。
作為(D)極壓劑，可列舉出下述的硫化合物以及磷化合物。
作為硫化合物，只要不損害本發(fā)明油劑組合物的特性，就沒有特殊限制，優(yōu)選使用二烴基多硫化物、硫化酯、硫化礦物油、二硫代磷酸鋅化合物、二硫代氨基甲酸鋅化合物、二硫代磷酸鉬化合物以及二硫代氨基甲酸鉬。
二烴基多硫化物是指一般被稱為多硫化物或者硫化烯烴的硫系化合物，具體地意味著由下述通式(D-1)表示的化合物R16-Sh-R17(D-1)[式(D-1)中，R16和R17可以相同或不同，分別表示碳數(shù)3～20的直鏈狀或者支鏈狀的烷基、碳數(shù)6～20的芳基、碳數(shù)6～20的烷基芳基或者碳數(shù)6～20的芳基烷基；h表示2～6、優(yōu)選2～5的整數(shù)]。
作為上述通式(D-1)中的R16和R17，具體地可列舉出，正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、直鏈或支鏈戊基、直鏈或支鏈己基、直鏈或支鏈庚基、直鏈或支鏈辛基、直鏈或支鏈壬基、直鏈或支鏈癸基、直鏈或支鏈?zhǔn)煌榛?、直鏈或支鏈?zhǔn)榛?、直鏈或支鏈?zhǔn)榛⒅辨溁蛑ф準(zhǔn)耐榛?、直鏈或支鏈?zhǔn)逋榛?、直鏈或支鏈?zhǔn)榛?、直鏈或支鏈?zhǔn)咄榛?、直鏈或支鏈?zhǔn)送榛⒅辨溁蛑ф準(zhǔn)磐榛?、直鏈或支鏈二十烷基等的直鏈狀或者支鏈狀的烷基；苯基、萘基等的芳基；甲苯?包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、乙基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈丙基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈丁基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈戊基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈己基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈庚基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈辛基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈壬基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈癸基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈?zhǔn)煌榛交?包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈?zhǔn)榛交?包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、二甲苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、乙基甲基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、二乙基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、二(直鏈或支鏈)丙基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、二(直鏈或支鏈)丁基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、甲基萘基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、乙基萘基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈丙基萘基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、直鏈或支鏈丁基萘基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、二甲基萘基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、乙基甲基萘基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、二乙基萘基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、二(直鏈或支鏈)丙基萘基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、二(直鏈或支鏈)丁基萘基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)等的烷基芳基；芐基、苯乙基(包括全部的異構(gòu)體)、苯丙基(包括全部的異構(gòu)體)等的芳基烷基；等。其中，作為通式(D-1)中的R16和R17，優(yōu)選為由丙烯、1-丁烯或者異丁烯衍生的碳數(shù)3～18的烷基、或者碳數(shù)6～8的芳基、烷基芳基或者芳基烷基，作為這些基團(tuán)，可列舉出例如，異丙基、由丙烯2聚物衍生的支鏈狀己基(包括全部的支鏈狀異構(gòu)體)、由丙烯3聚物衍生的支鏈狀壬基(包括全部的支鏈狀異構(gòu)體)、由丙烯4聚物衍生的支鏈狀十二烷基(包括全部的支鏈狀異構(gòu)體)、由丙烯5聚物衍生的支鏈狀十五烷基(包括全部的支鏈狀異構(gòu)體)、由丙烯6聚物衍生的支鏈狀十八烷基(包括全部的支鏈狀異構(gòu)體)、由仲丁基、叔丁基、1-丁烯的2聚物衍生的支鏈狀辛基(包括全部的支鏈狀異構(gòu)體)、由異丁烯2聚物衍生的支鏈狀辛基(包括全部的支鏈狀異構(gòu)體)、由1-丁烯3聚物衍生的支鏈狀十二烷基(包括全部的支鏈狀異構(gòu)體)、由異丁烯3聚物衍生的支鏈狀十二烷基(包括全部的支鏈狀異構(gòu)體)、由1-丁烯4聚物衍生的支鏈狀十六烷基(包括全部的支鏈狀異構(gòu)體)、由異丁烯4聚物衍生的支鏈狀十六烷基(包括全部的支鏈狀異構(gòu)體)等的烷基；苯基、甲苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、乙基苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)、二甲苯基(包括全部的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體)等的烷基芳基；芐基、苯乙基(包括全部的異構(gòu)體)等的芳基烷基。
進(jìn)而，作為上述通式(D-1)中的R16和R17，從可以達(dá)到優(yōu)良的加工效率和工具壽命的觀點(diǎn)考慮，分別地更優(yōu)選為由乙烯或者丙烯衍生的碳數(shù)3～18的支鏈狀烷基，特別優(yōu)選為由乙烯或者丙烯衍生的碳數(shù)6～15的支鏈狀烷基。
作為硫化酯，具體地可列舉出例如，采用任意的方法將下列油酯硫化而得到的產(chǎn)物，所說油酯包括牛脂、豬脂、魚脂、菜籽油、大豆油等的動植物油脂；由不飽和脂肪酸(包括油酸、亞油酸或者由上述的動植物油脂提取的脂肪酸類等)與各種醇進(jìn)行反應(yīng)而得到的不飽和脂肪酸酯；以及它們的混合物等。
硫化礦物油是指通過使單體硫溶解于礦物油中而形成的油類。此處，作為在本發(fā)明中所說的硫化礦物油中使用的礦物油沒有特殊限制，具體地可列舉出對由原油經(jīng)過常壓蒸餾和減壓蒸餾而得到的潤滑油餾分通過由溶劑脫除、溶劑抽提、加氫分解、溶劑脫蠟、催化脫蠟、加氫精制、硫酸洗滌、白土處理等的精制處理進(jìn)行適宜組合來進(jìn)行精制而形成的鏈烷烴系礦物油或者環(huán)烷烴系礦物油等。另外，作為單體硫，可以使用塊狀、粉末狀、熔融液體狀等任一種形態(tài)的單體硫，如果使用粉末狀或者熔融液體狀的單體硫，則可以高效地在基油中溶解，因此是優(yōu)選的。應(yīng)予說明，熔融液體狀的單體硫雖然具有可與液體相互混合，可以在非常短的時間內(nèi)進(jìn)行溶解操作的優(yōu)點(diǎn)，但是必須在單體硫的熔點(diǎn)以上進(jìn)行操作，需要加熱設(shè)備等的特殊裝置，而且，由于在高溫氣氛下操作伴隨著危險等，操作未必能容易地進(jìn)行。與此相反，粉末狀的單體硫便宜而且容易操作，溶解所需要的時間很短，因此是特別優(yōu)選的。另外，本發(fā)明中所說的硫化礦物油中的硫含量沒有特殊限制，通常情況下，以硫化礦物油總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為0.05～1.0質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.1～0.5質(zhì)量％。
二硫代磷酸鋅化合物、二硫代氨基甲酸鋅化合物、二硫代磷酸鉬化合物和二硫代氨基甲酸鉬化合物分別是指由下述通式(D-2)～(D-5)表示的化合物化10
化11
化12
化13
[式(D-2)～(D-5)中，R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32和R33可以相同或不同，分別表示碳數(shù)1以上的烴基，Y1和Y2分別表示氧原子或硫原子]。
此處，如果要列舉出由R18～R33表示的烴基的具體例，則可列舉出甲基、乙基、丙基(包括全部的支鏈異構(gòu)體)、丁基(包括全部的支鏈異構(gòu)體)、戊基(包括全部的支鏈異構(gòu)體)、己基(包括全部的支鏈異構(gòu)體)、庚基(包括全部的支鏈異構(gòu)體)、辛基(包括全部的支鏈異構(gòu)體)、壬基(包括全部的支鏈異構(gòu)體)、癸基(包括全部的支鏈異構(gòu)體)、十一烷基(包括全部的支鏈異構(gòu)體)、十二烷基(包括全部的支鏈異構(gòu)體)、十三烷基(包括全部的支鏈異構(gòu)體)、十四烷基(包括全部的支鏈異構(gòu)體)、十五烷基(包括全部的支鏈異構(gòu)體)、十六烷基(包括全部的支鏈異構(gòu)體)、十七烷基(包括全部的支鏈異構(gòu)體)、十八烷基(包括全部的支鏈異構(gòu)體)、十九烷基(包括全部的支鏈異構(gòu)體)、二十烷基(包括全部的支鏈異構(gòu)體)、二十一烷基(包括全部的支鏈異構(gòu)體)、二十二烷基(包括全部的支鏈異構(gòu)體)、二十三烷基(包括全部的支鏈異構(gòu)體)、二十四烷基(包括全部的支鏈異構(gòu)體)等的烷基；環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基等的環(huán)烷基；甲基環(huán)戊基(包括全部的取代異構(gòu)體)、乙基環(huán)戊基(包括全部的取代異構(gòu)體)、二甲基環(huán)戊基(包括全部的取代異構(gòu)體)、丙基環(huán)戊基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、甲基乙基環(huán)戊基(包括全部的取代異構(gòu)體)、三甲基環(huán)戊基(包括全部的取代異構(gòu)體)、丁基環(huán)戊基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、甲基丙基環(huán)戊基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、二乙基環(huán)戊基(包括全部的取代異構(gòu)體)、二甲基乙基環(huán)戊基(包括全部的取代異構(gòu)體)、甲基環(huán)己基(包括全部的取代異構(gòu)體)、乙基環(huán)己基(包括全部的取代異構(gòu)體)、二甲基環(huán)己基(包括全部的取代異構(gòu)體)、丙基環(huán)己基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、甲基乙基環(huán)己基(包括全部的取代異構(gòu)體)、三甲基環(huán)己基(包括全部的取代異構(gòu)體)、丁基環(huán)己基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、甲基丙基環(huán)己基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、二乙基環(huán)己基(包括全部的取代異構(gòu)體)、二甲基乙基環(huán)己基(包括全部的取代異構(gòu)體)、甲基環(huán)庚基(包括全部的取代異構(gòu)體)、乙基環(huán)庚基(包括全部的取代異構(gòu)體)、二甲基環(huán)庚基(包括全部的取代異構(gòu)體)、丙基環(huán)庚基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、甲基乙基環(huán)庚基(包括全部的取代異構(gòu)體)、三甲基環(huán)庚基(包括全部的取代異構(gòu)體)、丁基環(huán)庚基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、甲基丙基環(huán)庚基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、二乙基環(huán)庚基(包括全部的取代異構(gòu)體)、二甲基乙基環(huán)庚基(包括全部的取代異構(gòu)體)等的烷基環(huán)烷基；苯基、萘基等的芳基；甲苯基(包括全部的取代異構(gòu)體)、二甲苯基(包括全部的取代異構(gòu)體)、乙基苯基(包括全部的取代異構(gòu)體)、丙基苯基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、甲基乙基苯基(包括全部的取代異構(gòu)體)、三甲基苯基(包括全部的取代異構(gòu)體)、丁基苯基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、甲基丙基苯基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、二乙基苯基(包括全部的取代異構(gòu)體)、二甲基乙基苯基(包括全部的取代異構(gòu)體)、戊基苯基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、己基苯基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、庚基苯基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、辛基苯基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、壬基苯基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、癸基苯基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、十一烷基苯基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、十二烷基苯基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、十三烷基苯基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、十四烷基苯基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、十五烷基苯基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、十六烷基苯基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、十七烷基苯基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)、十八烷基苯基(包括全部的支鏈異構(gòu)體、取代異構(gòu)體)等的烷基芳基；芐基、苯乙基、苯丙基(包括全部的支鏈異構(gòu)體)、苯丁基(包括全部的支鏈異構(gòu)體)等的芳基烷基等。
根據(jù)本發(fā)明，在上述硫化合物中，如果使用從二烴基多硫化物和硫化酯中選出的至少1種，則由于可以達(dá)到更高水準(zhǔn)的加工效率和工具壽命，因此是優(yōu)選的。
另外，作為磷化合物，具體地可列舉出例如，磷酸酯、酸式磷酸酯、酸式磷酸酯的胺鹽、氯代磷酸酯、亞磷酸酯和硫代磷酸酯、由下述通式(D-6)或者(D-7)表示的磷化合物的金屬鹽等。作為這些磷化合物，可列舉出磷酸、亞磷酸或者硫代磷酸與鏈烷醇、聚醚型醇形成的酯或者其衍生物。
化14
[式(D-6)中，Y3、Y4和Y5可以相同或不同，分別表示氧原子或硫原子，Y3、Y4或者Y5中的至少2個為氧原子，R34、R35和R36可以相同或不同，分別表示氫原子或者碳數(shù)1～30的烴基]化15
[式(D-7)中，Y6、Y7、Y8和Y9可以相同或不同，分別表示氧原子或硫原子，Y6、Y7、Y8或者Y9中的至少3個為氧原子，R37、R38和R39可以相同或不同，分別表示氫原子或者碳數(shù)1～30的烴基。]更具體地，作為磷酸酯，可列舉出磷酸三丁酯、磷酸三戊酯、磷酸三己酯、磷酸三庚酯、磷酸三辛酯、磷酸三壬酯、磷酸三癸酯、磷酸三(十一烷基)酯、磷酸三(十二烷基)酯、磷酸三(十三烷基)酯、磷酸三(十四烷基)酯、磷酸三(十五烷基)酯、磷酸三(十六烷基)酯、磷酸三(十七烷基)酯、磷酸三(十八烷基)酯、磷酸三油烯酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酚基クレジル酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸甲酚基二苯酯、磷酸(二甲苯基)二苯酯等；作為酸式磷酸酯，可列舉出酸式磷酸單丁酯、酸式磷酸單戊酯、酸式磷酸單己酯、酸式磷酸單庚酯、酸式磷酸單辛酯、酸式磷酸單壬酯、酸式磷酸單癸酯、酸式磷酸單十一烷基酯、酸式磷酸單十二烷基酯、酸式磷酸單十三烷基酯、酸式磷酸單十四烷基酯、酸式磷酸單十五烷基酯、酸式磷酸單十六烷基酯、酸式磷酸單十七烷基酯、酸式磷酸單十八烷基酯、酸式磷酸單油烯酯、酸式磷酸二丁酯、酸式磷酸二戊酯、酸式磷酸二己酯、酸式磷酸二庚酯、酸式磷酸二辛酯、酸式磷酸二壬酯、酸式磷酸二癸酯、酸式磷酸二(十一烷基)酯、酸式磷酸二(十二烷基)酯、酸式磷酸二(十三烷基)酯、酸式磷酸二(十四烷基)酯、酸式磷酸二(十五烷基)酯、酸式磷酸二(十六烷基)酯、酸式磷酸二(十七烷基)酯、酸式磷酸二(十八烷基)酯、酸式磷酸二油烯酯等；作為酸式磷酸酯的胺鹽，可列舉出上述酸式磷酸酯與甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺等的胺形成的鹽等；作為氯代磷酸酯，可列舉出三·二氯丙基磷酸酯、三·氯乙基磷酸酯、三·氯苯基磷酸酯、聚氧化烯·雙[二(氯代烷基)]磷酸酯等；作為亞磷酸酯，可列舉出亞磷酸二丁酯、亞磷酸二戊酯、亞磷酸二己酯、亞磷酸二庚酯、亞磷酸二辛酯、亞磷酸二壬酯、亞磷酸二癸酯、亞磷酸二(十一烷基)酯、亞磷酸二(十二烷基)酯、亞磷酸二油烯酯、亞磷酸二苯酯、亞磷酸二甲酚基酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三戊酯、亞磷酸三己酯、亞磷酸三庚酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三壬酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三(十一烷基)酯、亞磷酸三(十二烷基)酯、亞磷酸三油烯酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三甲酚基酯等；作為硫代磷酸酯，可列舉出硫代磷酸三丁酯、硫代磷酸三戊酯、硫代磷酸三己酯、硫代磷酸三庚酯、硫代磷酸三辛酯、硫代磷酸三壬酯、硫代磷酸三癸酯、硫代磷酸三(十一烷基)酯、硫代磷酸三(十二烷基)酯、硫代磷酸三(十三烷基)酯、硫代磷酸三(十四烷基)酯、硫代磷酸三(十五烷基)酯、硫代磷酸三(十六烷基)酯、硫代磷酸三(十七烷基)酯、硫代磷酸三(十八烷基)酯、硫代磷酸三油烯酯、硫代磷酸三苯酯、硫代磷酸三甲酚基酯、硫代磷酸三(二甲苯基)酯、硫代磷酸甲酚基二苯酯、硫代磷酸(二甲苯基)二苯酯、硫代磷酸三(正丙基苯基)酯、硫代磷酸三(異丙基苯基)酯、硫代磷酸三(正丁基苯基)酯、硫代磷酸三(異丁基苯基)酯、硫代磷酸三(仲丁基苯基)酯、硫代磷酸三(叔丁基苯基)酯等。
另外，關(guān)于由上述通式(D-6)或者(D-7)表示的磷化合物的金屬鹽，作為式中由R34～R39表示的碳數(shù)1～30的烴基，具體地可列舉出烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、烷基環(huán)烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基等。
作為上述烷基，可列舉出例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等的烷基(這些烷基可以是直鏈狀的也可以是支鏈狀的)。
作為上述環(huán)烷基，可列舉出例如，環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基等的碳數(shù)5～7的環(huán)烷基。另外，作為上述烷基環(huán)烷基，可列舉出例如，甲基環(huán)戊基、二甲基環(huán)戊基、甲基乙基環(huán)戊基、二乙基環(huán)戊基、甲基環(huán)己基、二甲基環(huán)己基、甲基乙基環(huán)己基、二乙基環(huán)己基、甲基環(huán)庚基、二甲基環(huán)庚基、甲基乙基環(huán)庚基、二乙基環(huán)庚基等的碳數(shù)6～11的烷基環(huán)烷基(烷基在環(huán)烷基上的取代位置也是任意的)。
作為上述鏈烯基，可列舉出例如，丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基等的鏈烯基(這些鏈烯基可以是直鏈狀的也可以是支鏈狀的，而且雙鍵的位置也是任意的)。
作為上述芳基，可列舉出例如，苯基、萘基等的芳基。另外，作為上述烷基芳基，可列舉出例如，甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基等的碳數(shù)7～18的烷基芳基(烷基可以是直鏈狀的也可以是支鏈狀的，另外，在芳基上的取代位置也是任意的)。
作為上述芳基烷基，可列舉出例如芐基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、苯戊基、苯己基等的碳數(shù)7～12的芳基烷基(這些烷基可以是直鏈狀的也可以是支鏈狀的)。
R34～R39表示的碳數(shù)1～30的烴基，優(yōu)選為碳數(shù)1～30的烷基或者碳數(shù)6～24的芳基，更優(yōu)選為碳數(shù)3～18的烷基、進(jìn)一步優(yōu)選為碳數(shù)4～12的烷基。
R34、R35和R36可以相同或不同，分別表示氫原子或者上述烴基，但是在R34、R35和R36當(dāng)中，優(yōu)選1～3個為上述烴基，更優(yōu)選1～2個為上述烴基，進(jìn)一步優(yōu)選2個為上述烴基。
另外，R37、R38和R39可以相同或不同，分別表示氫原子或者上述烴基，但是在R37、R38和R39當(dāng)中，優(yōu)選1～3個為上述烴基，更優(yōu)選1～2個為上述烴基，進(jìn)一步優(yōu)選2個為上述烴基。
在由通式(D-6)表示的磷化合物中，Y3～Y5中的至少2個必須為氧原子，優(yōu)選Y3～Y5全部為氧原子。
另外，在由通式(D-7)表示的磷化合物中，Y6～Y9中的至少3個必須為氧原子，優(yōu)選Y6～Y9全部為氧原子。
作為由通式(D-6)表示的磷化合物，可列舉出例如，亞磷酸、單硫代亞磷酸；具有1個上述碳數(shù)1～30的烴基的亞磷酸單酯、單硫代亞磷酸單酯；具有2個上述碳數(shù)1～30的烴基的亞磷酸二酯、單硫代亞磷酸二酯；具有3個上述碳數(shù)1～30的烴基的亞磷酸三酯、單硫代亞磷酸三酯；以及它們的混合物。其中，優(yōu)選亞磷酸單酯、亞磷酸二酯，更優(yōu)選亞磷酸二酯。
另外，作為由通式(D-7)表示的磷化合物，可列舉出例如，磷酸、單硫代磷酸；具有1個上述碳數(shù)1～30的烴基的磷酸單酯、單硫代磷酸單酯；具有2個上述碳數(shù)1～30的烴基的磷酸二酯、單硫代磷酸二酯；具有3個上述碳數(shù)1～30的烴基的磷酸三酯、單硫代磷酸三酯；以及它們的混合物。其中，優(yōu)選磷酸單酯、磷酸二酯，更優(yōu)選磷酸二酯。
作為由通式(D-6)或者(D-7)表示的磷化合物的金屬鹽，可列舉出該磷化合物的酸性氫的一部分或者全部被金屬堿中和而形成的鹽。作為這種金屬堿，可列舉出金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽、金屬氯化物等，作為其金屬，具體地可列舉出，鋰、鈉、鉀、銫等的堿金屬；鈣、鎂、鋇等的堿土類金屬；鋅、銅、鐵、鉛、鎳、銀、錳等的重金屬等。其中，優(yōu)選鈣、鎂等的堿土類金屬和鋅。
上述磷化合物的金屬鹽，隨著金屬的價數(shù)和磷化合物的OH基或SH基的個數(shù)不同，其結(jié)構(gòu)也不同，因此，對于其結(jié)構(gòu)沒有任何限定，在例如使氧化鋅1mol與磷酸二酯(OH基為1個)2mol反應(yīng)的場合，可以認(rèn)為，獲得的是以下述式(D-8)表示的結(jié)構(gòu)的化合物作為主成分的產(chǎn)品，但是其中可能也存在聚合后的分子。
化16
另外，在例如使氧化鋅1mol與磷酸單酯(OH基為2個)1mol反應(yīng)的場合，可以認(rèn)為，獲得的是以下述式(D-9)表示的結(jié)構(gòu)的化合物作為主成分的產(chǎn)品，但是其中可能也存在聚合后的分子。
化17
另外，它們2種以上的混合物也可以使用。
根據(jù)本發(fā)明，在上述磷化合物中，從可以達(dá)到優(yōu)良的加工效率和工具壽命的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選磷酸酯、酸式磷酸酯、以及酸式磷酸酯的胺鹽。
另外，本發(fā)明的油劑組合物，如下所述，可以適用于金屬加工以外的用途，在將本發(fā)明的油劑組合物作為工作機(jī)械的滑動面用油使用的場合，優(yōu)選含有酸式磷酸酯、酸式磷酸酯的胺鹽。另外，在將本發(fā)明的油劑組合物作為液壓工作油使用的場合，優(yōu)選磷酸酯。進(jìn)而，在作為滑動面用油與液壓工作油的兼用油使用的場合，優(yōu)選把從酸式磷酸酯和酸式磷酸酯的胺鹽中選出的至少1種與磷酸酯組合使用。
本發(fā)明的油劑組合物可以只含有硫化合物或者磷化合物中的一方，也可以含有雙方。從可以達(dá)到優(yōu)良的加工效率和工具壽命的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選含有磷化合物、或者含有硫化合物和磷化合物雙方，更優(yōu)選含有硫化合物和磷化合物雙方。
(D)極壓劑的含量是任意的，從可以達(dá)到優(yōu)良的加工效率和工具壽命的觀點(diǎn)考慮，以組合物總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為0.005質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為0.01質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.05質(zhì)量％以上。另外，從防止異常磨損的觀點(diǎn)考慮，極壓劑的含量，以組合物總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為15質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為12質(zhì)量％以下。
本發(fā)明中，也可以只使用上述(C)油性劑或者(D)極壓劑中的一方，從可以達(dá)到優(yōu)良的加工效率和工具壽命的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選將(C)油性劑和(D)極壓劑合并使用。
另外，在本發(fā)明的油劑組合物中，從可以達(dá)到優(yōu)良的加工效率和工具壽命的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選含有(E)有機(jī)酸鹽。作為有機(jī)酸鹽，優(yōu)選使用磺酸鹽、酚鹽フエネ一ト、水楊酸鹽、以及它們的混合物。作為它們的有機(jī)酸鹽的陽性成分，可列舉出鈉、鉀等的堿金屬；鎂、鈣、鋇等的堿土類金屬；氨、具有碳數(shù)1～3的烷基的烷基胺(單甲胺、二甲胺、三甲胺、單乙胺、二乙胺、三乙胺、單丙胺、二丙胺、三丙胺等)、具有碳數(shù)1～3的鏈烷醇基的鏈烷醇胺(單甲醇胺、二甲醇胺、三甲醇胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺等)等的胺、鋅等，其中優(yōu)選堿金屬或者堿土類金屬，特別優(yōu)選鈣。如果有機(jī)酸鹽的陽性成分為堿金屬或者堿土類金屬，則傾向于獲得更高的潤滑性。
作為磺酸鹽，可以使用按任意方法制備的產(chǎn)物。例如，可以使用通過將分子量100～1500、優(yōu)選200～700的烷基芳香族化合物磺化而得到的烷基芳香族磺酸的堿金屬鹽、堿土類金屬鹽、胺鹽以及它們的混合物等。作為此處所說的烷基芳香族磺酸，一般可列舉出通過將礦物油的潤滑油餾分的烷基芳香族化合物磺化而成的產(chǎn)物、制造輕油時副產(chǎn)的、所謂石油磺酸等(mahogany acid)的石油磺酸、從制造作為洗滌劑原料的烷基苯工廠副產(chǎn)的、或者由通過用苯將聚烯烴進(jìn)行烷基化而獲得的具有直鏈狀或支鏈狀的烷基的烷基苯進(jìn)行磺化而成的產(chǎn)物、或者通過將二壬基萘等的烷基萘進(jìn)行磺化而成的產(chǎn)物等的合成磺酸等。另外，使上述的烷基芳香族磺酸與堿金屬的堿(堿金屬的氧化物或氫氧化物等)、堿土類金屬的堿(堿土類金屬的氧化物和氫氧化物等)或者上述的胺(氨、烷基胺和鏈烷醇胺等)反應(yīng)而得到的所謂中性(正鹽)磺酸鹽；通過將中性(正鹽)磺酸鹽與過剩的堿金屬的堿、堿土類金屬的堿或者胺在水的存在下加熱而獲得的所謂堿性磺酸鹽；在二氧化碳?xì)獾拇嬖谙率怪行?正鹽)磺酸鹽與堿金屬的堿、堿土類金屬的堿或者胺反應(yīng)而得到的所謂碳酸鹽過堿性(超堿性)磺酸鹽；通過使中性(正鹽)磺酸鹽與堿金屬的堿、堿土類金屬的堿或者胺以及硼酸或者硼酸酐等的硼酸化合物反應(yīng)、或者使碳酸鹽過堿性(超堿性)磺酸鹽與硼酸或者硼酸酐等的硼酸化合物反應(yīng)而制得的所謂硼酸鹽過堿性(超堿性)磺酸鹽；以及它們的混合物等。
另外，作為酚鹽，具體地可列舉出，在元素硫的存在下或者不存在下，使具有1～2個碳數(shù)4～20的烷基的烷基酚與堿金屬的堿(堿金屬的氧化物和氫氧化物等)、堿土類金屬的堿(堿土類金屬的氧化物和氫氧化物等)或者上述的胺(氨、烷基胺或鏈烷醇胺等)反應(yīng)而得到的中性酚鹽；將中性酚鹽與過剩的堿金屬的堿、堿土類金屬的堿或者胺在水的存在下加熱而獲得的所謂堿性酚鹽；在二氧化碳?xì)獾拇嬖谙率怪行苑欲}與堿金屬的堿、堿土類金屬的堿或者胺反應(yīng)而得到的所謂碳酸鹽過堿性(超堿性)酚鹽；使中性酚鹽與堿金屬的堿、堿土類金屬的堿或者胺以及硼酸或者硼酸酐等的硼酸化合物反應(yīng)、或者使碳酸鹽過堿性(超堿性)酚鹽與硼酸或者硼酸酐等的硼酸化合物反應(yīng)而制得的、所謂硼酸鹽過堿性(超堿性)酚鹽；以及它們的混合物等。
進(jìn)而，作為水楊酸鹽，具體地可列舉出，在元素硫的存在下或者不存在下，使具有1～2個碳數(shù)4～20的烷基的烷基水楊酸與堿金屬的堿(堿金屬的氧化物或氫氧化物等)、堿土類金屬的堿(堿土類金屬的氧化物或氫氧化物等)或者上述的胺(氨、烷基胺或鏈烷醇胺等)反應(yīng)而得到的中性水楊酸鹽；將中性水楊酸鹽與過剩的堿金屬的堿、堿土類金屬的堿或者胺在水的存在下加熱而得到的所謂堿性水楊酸鹽；在二氧化碳?xì)獾拇嬖谙率怪行运畻钏猁}與堿金屬的堿、堿土類金屬的堿或者胺反應(yīng)而得到的所謂碳酸鹽過堿性(超堿性)水楊酸鹽；使中性水楊酸鹽與堿金屬的堿、堿土類金屬的堿或者胺以及硼酸或者硼酸酐等的硼酸化合物反應(yīng)、或者使碳酸鹽過堿性(超堿性)金屬水楊酸鹽與硼酸或者硼酸酐等的硼酸化合物反應(yīng)而制得的所謂硼酸鹽過堿性(超堿性)水楊酸鹽；以及它們的混合物等。
(E)有機(jī)酸鹽的堿值優(yōu)選為50～500mgKOH/g，更優(yōu)選為100～450mgKOH/g。有機(jī)酸鹽的堿值不足100mgKOH/g的場合，通過添加有機(jī)酸鹽來提高潤滑性的效果有變得不充分的傾向，另一方面，堿值超過500mgKOH/g的有機(jī)酸鹽，通常制備非常難，而且難以購得，因此均不優(yōu)選。應(yīng)予說明，此處所說的堿值是指按照J(rèn)IS K 2501《石油制品和潤滑油-中和值試驗方法》中的7.測定的采用高氯酸法的堿值[mgKOH/g]。
另外，(E)有機(jī)酸鹽的含量，以組合物總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為0.1～30質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5～25質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1～20質(zhì)量％。(E)有機(jī)酸鹽的含量不足上述下限值的場合，通過添加有機(jī)酸鹽來提高加工效率和工具壽命的效果有變得不充分的傾向，另一方面，如果超過上述上限值，則油劑組合物的安定性有降低、從而有容易產(chǎn)生析出物的傾向。
本發(fā)明中，可以單獨(dú)使用(E)有機(jī)酸鹽，或者也可以將有機(jī)酸鹽與其他的添加劑組合使用。從可以達(dá)到優(yōu)良的加工效率和工具壽命的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選將有機(jī)酸鹽與上述的極壓劑組合使用，特別優(yōu)選將硫化合物、磷化合物以及有機(jī)酸鹽3種成分組合使用。
另外，本發(fā)明的油劑組合物優(yōu)選還含有(F)抗氧化劑。通過添加抗氧化劑，可以防止由于構(gòu)成成分的變質(zhì)所造成的發(fā)粘，而且也可以提高熱·氧化穩(wěn)定性。
作為(F)抗氧化劑，可列舉出酚類抗氧化劑、胺系抗氧化劑、二硫代磷酸鋅系抗氧化劑、作為其他的食品添加劑使用的抗氧化劑等。
作為酚類抗氧化劑，可以使用那些可作為潤滑油的抗氧化劑使用的任意的酚類化合物，此外沒有特殊限制，作為優(yōu)選例子可列舉出例如，從下述通式(F-1)和通式(F-2)表示的化合物中選出的1種或2種以上的烷基苯酚化合物。
化18
[式(F-1)中，R40表示碳數(shù)1～4的烷基，R41表示氫原子或者碳數(shù)1～4的烷基，R42表示氫原子、碳數(shù)1～4的烷基、由下述通式(i)或者(ii)表示的基團(tuán)化19
(通式(i)中，R43表示碳數(shù)1～6的亞烷基，R44表示碳數(shù)1～24的烷基或者鏈烯基)化20
(通式(ii)中，R45表示碳數(shù)1～6的亞烷基，R46表示碳數(shù)1～4的烷基，R47表示氫原子或者碳數(shù)1～4的烷基，k表示0或者1)]。
化21
[通式(F-2)中，R48和R50可以相同或不同，分別表示碳數(shù)1～4的烷基，R49和R51可以相同或不同，分別表示氫原子或者碳數(shù)1～4的烷基，R52和R53可以相同或不同，分別表示碳數(shù)1～6的亞烷基，B表示碳數(shù)1～18的亞烷基或者由下述通式(iii)表示的基團(tuán)-R55-S-R56-(iii)(通式(iii)中，R55和R56可以相同或不同，分別表示碳數(shù)1～6的亞烷基)]。
作為本發(fā)明中使用的胺系抗氧化劑，可以使用那些可作為潤滑油的抗氧化劑使用的任意的胺系化合物，此外沒有特殊限定，作為優(yōu)選例子可列舉出例如，從下述通式(F-3)表示的苯基-α-萘基胺或者N-p-烷基苯基-α-萘基胺、以及由下述通式(F-4)表示的p，p’-二烷基二苯基胺中選出的1種或2種以上的芳香族胺。
化22
[式(F-3)中，R57表示氫原子或者烷基。]化23
[式(F-4)中，R58和R59可以相同或不同，分別表示烷基。]
作為胺系抗氧化劑的具體例，可列舉出4-丁基-4’-辛基二苯基胺、苯基-α-萘基胺、辛基苯基-α-萘基胺、十二烷基苯基-α-萘基胺以及它們的混合物等。
另外，作為二硫代磷酸鋅系抗氧化劑，具體地可列舉出，由上述通式(D-2)表示的二硫代磷酸鋅化合物。
另外，也可以使用那些可作為食品添加劑使用的抗氧化劑，雖然與上述的酚類抗氧化劑有一部分重復(fù)，但仍可列舉出例如，2，6-二叔丁基對甲酚(DBPC)、4，4’-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-硫代雙(6-叔丁基鄰甲酚)、抗壞血酸(維生素C)、抗壞血酸的脂肪酸酯、生育酚(維生素E)、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、2-叔丁基-4-羥基苯甲醚、3-叔丁基-4-羥基苯甲醚、1，2-二氫-6-乙氧基-2，2，4-三甲基喹啉(乙氧基喹エトキシキン)、2-(1，1-二甲基)-1，4-苯二醇(TBHQ)、2，4，5-三羥基丁酰苯(THBP)。
這些抗氧化劑中，優(yōu)選酚類抗氧化劑、胺系抗氧化劑、以及可作為上述食品添加劑使用的那些抗氧化劑。進(jìn)而，在重視生物分解性的場合，更優(yōu)選可作為上述食品添加劑使用的抗氧化劑，其中優(yōu)選抗壞血酸(維生素C)、抗壞血酸的脂肪酸酯、生育酚(維生素E)、2，6-二叔丁基對甲酚(DBPC)、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、2-叔丁基-4-羥基苯甲醚、3-叔丁基-4-羥基苯甲醚、1，2-二氫-6-乙氧基-2，2，4-三甲基喹啉(乙氧基喹)、2-(1，1-二甲基)-1，4-苯二醇(TBHQ)、或者2，4，5-三羥基丁酰苯(THBP)，更優(yōu)選抗壞血酸(維生素C)、抗壞血酸的脂肪酸酯、生育酚(維生素E)、2，6-二叔丁基對甲酚(DBPC)、或者3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚。
(F)抗氧化劑的含量沒有特殊限制，為了維持良好的熱·氧化穩(wěn)定性，以組合物總量為基準(zhǔn)，其含量優(yōu)選為0.01質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.05質(zhì)量％以上，最優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上。另一方面，即使添加更多也不能期待效果的進(jìn)一步提高，因此其含量優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量％以下，最優(yōu)選為3質(zhì)量％以下。
另外，在本發(fā)明的油劑組合物中，可以含有上述以外的以往公知的添加劑。作為這種添加劑，可列舉出例如，上述的磷化合物、硫化合物以外的極壓劑(包括氯系極壓劑)；二甘醇單烷基醚等的潤濕劑；丙烯酸類聚合物、鏈烷烴蠟、微晶蠟、疏松石蠟、聚烯烴蠟等的成膜劑；脂肪酸胺鹽等的水取代劑；石墨、氟化石墨、二硫化鉬、氮化硼、聚乙烯粉末等的固體潤滑劑；胺、鏈烷醇胺、酰胺、羧酸、羧酸鹽、磺酸鹽、磷酸、磷酸鹽、多元醇的部分酯等的防蝕劑；苯并三唑、噻二唑等的金屬鈍化劑；甲基硅氧烷、氟代硅氧烷、聚丙烯酸酯等的消泡劑；鏈烯基琥珀酰亞胺、芐基胺、聚鏈烯基胺氨基酰胺等的無灰分散劑；等。這些公知的添加劑在合并使用的場合，其含量沒有特殊限制，這些公知的添加劑的合計含量，以組合物總量為基準(zhǔn)，一般按照0.1～10質(zhì)量％的量進(jìn)行添加。
應(yīng)予說明，本發(fā)明的油劑組合物，如上所述，可以含有氯系極壓劑等的氯系添加劑，從提高安全性和降低對環(huán)境的負(fù)荷的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選不含氯系添加劑。另外，以組合物總量為基準(zhǔn)，氯濃度優(yōu)選為1000質(zhì)量ppm以下，更優(yōu)選為500質(zhì)量ppm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為200質(zhì)量ppm以下，特別優(yōu)選為100質(zhì)量ppm以下。
本發(fā)明的油劑組合物的運(yùn)動粘度沒有特殊限制，從向加工部位的易供給性的觀點(diǎn)考慮，100℃下的運(yùn)動粘度優(yōu)選為20mm2/s以下，更優(yōu)選為17mm2/s以下，進(jìn)一步優(yōu)選為15mm2/s以下，特別優(yōu)選為12mm2/s以下。另一方面，本發(fā)明的油劑組合物在100℃下的運(yùn)動粘度優(yōu)選為0.5mm2/s以上，進(jìn)一步優(yōu)選0.7mm2/s以上，特別優(yōu)選為0.9mm2/s以上。
另外，本發(fā)明的油劑組合物的水分含量，從貯藏穩(wěn)定性和防銹性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為20000ppm以下，更優(yōu)選為10000ppm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5000ppm以下。另外，從可以達(dá)到優(yōu)良的加工效率和工具壽命的觀點(diǎn)考慮，水分含量優(yōu)選為200ppm以上，更優(yōu)選為300ppm以上，進(jìn)一步優(yōu)選為400ppm以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為500ppm以上。
應(yīng)予說明，本發(fā)明中所說的水分含量是指按照J(rèn)IS K 2275，采用卡爾-費(fèi)歇式電量滴定法測得的水分含量。
另外，在向本發(fā)明的油劑組合物中添加水來調(diào)整水分含量的場合，所添加的水可以是硬水或者軟水中的任一種，可以任意使用自來水、工業(yè)用水、離子交換水、蒸餾水、堿離子水アルカリイオン等。
使用具有上述構(gòu)成的本發(fā)明的油劑組合物，可以在極微量油劑供給式切削·研削加工中達(dá)到以往難以達(dá)到的兼有霧化性和浮游霧化性二者。因此，本發(fā)明的油劑組合物在提高加工性能和改善作業(yè)環(huán)境方面是非常有用的。
實施例下面基于實施例和比較例更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受以下實施例的任何限定。
在實施例1～14和比較例1中，分別使用以下所示的酯油和酯系聚合物，配制具有表1～表3所示組成的油劑組合物。
(酯油)A1油酸甲酯(100℃下的運(yùn)動粘度1.8mm2/s)A2己二酸二異癸酯(100℃下的運(yùn)動粘度3.7mm2/s)A3由三羥甲基丙烷與正辛酸和正癸酸的混合酸形成的三酯(100℃下的運(yùn)動粘度4.4mm2/s)A4由新戊二醇與油酸形成的二酯(100℃下的運(yùn)動粘度5.8mm2/s)A5高油酸菜籽油(100℃下的運(yùn)動粘度8.5mm2/s)A6由三羥甲基丙烷與油酸形成的三酯(100℃下的運(yùn)動粘度9.8mm2/s)(酯系聚合物)B1聚甲基丙烯酸酯(由通式(B-2-2)表示的、R1為氫原子、R2為甲基、R3為碳數(shù)1～18的烷基的單體混合物的聚合物，100℃下的運(yùn)動粘度400mm2/s、平均分子量10,000)
B2聚甲基丙烯酸酯(由通式(B-2-2)表示的、R1為氫原子、R2為甲基、R3為碳數(shù)1～18的烷基的單體混合物的聚合物，100℃下的運(yùn)動粘度1,200mm2/s、平均分子量50,000)B3聚甲基丙烯酸酯(由通式(B-2-2)表示的、R1為氫原子、R2為甲基、R3為碳數(shù)1～18的烷基的單體混合物的聚合物，100℃下的運(yùn)動粘度1,700mm2/s、平均分子量150,000)B4聚甲基丙烯酸酯(由通式(B-2-2)表示的、R1為氫原子、R2為甲基、R3為碳數(shù)1～18的烷基的單體混合物的聚合物，100℃下的運(yùn)動粘度2,500mm2/s、平均分子量500,000)B5由新戊二醇與二聚酸形成的復(fù)合酯(100℃下的運(yùn)動粘度2,000mm2/s、平均分子量100,000)。
下面，對于實施例1～14和比較例1的油劑組合物進(jìn)行以下的試驗。
圖1和圖2分別示出在浮游油霧量測定試驗中使用的試驗裝置的關(guān)鍵部位的側(cè)視圖和俯視圖。圖1和圖2中示出的試驗裝置是在與極微量油劑供給式切削·研削加工對應(yīng)的機(jī)械加工中心機(jī)床(オ一クマ制、MB-46V)上配設(shè)MQL裝置(富士フジBC技研制、EB-3)和油霧計數(shù)器而成的。即，圖1和圖2所示的試驗裝置具備支持被加工物10的平臺1；在與平臺1的上面相對向地配置的工具2(NACHI直柄鉆頭SGOH3D(5.0mm×82mm×28mm)、以下稱為“鉆頭2”)；將鉆頭2支持在能夠以其旋轉(zhuǎn)軸為中心旋轉(zhuǎn)的軸部3；以及，配置在平臺1上面的邊緣部的油霧計數(shù)器5(柴田科學(xué)制、便攜式粉塵計P-5L)。
應(yīng)予說明，雖然圖中沒有詳細(xì)示出，但由于鉆頭2具有螺旋狀的溝部，因此，在該溝部的切屑逃逸面的規(guī)定位置上設(shè)置2個噴出口(出油孔、φ1.0mm)。另外，在鉆頭2和軸部3的內(nèi)部各自設(shè)置與鉆頭2的噴出口連通的流路，油劑供給管線5連接到軸部3的流路與鉆頭2相對向的一側(cè)的開口部上。由此，使從油劑供給管線5與壓縮空氣一起送出的油劑組合物經(jīng)過鉆頭2和軸部3的流路，可以從鉆頭2的噴出口朝著被加工物10噴霧。
在具有上述構(gòu)成的試驗裝置中，使鉆頭的旋轉(zhuǎn)數(shù)為1,000rpm，使油霧化時的壓差為0.12MPa(導(dǎo)入壓力0.38MPa、噴出壓力0.26MPa)、使來自油霧裝置的噴出壓力為0.26MPa，以180次噴射/分的速度吹向被加工物，由此實施極微量油劑供給式切削·研削加工。然后，用油霧計數(shù)器5測定在從加工開始后經(jīng)過3分鐘時直到經(jīng)過4分鐘時的1分鐘中所發(fā)生的浮游油霧的量。得到的結(jié)果示于表1～表3中。
在圖1和圖2所示的試驗裝置中，配置玻璃制的器皿(內(nèi)徑95mm)代替被加工物10，配置鉆頭2和軸部3，以使該玻璃皿的底面與鉆頭2的尖端之間的距離成為50mm。這樣，按照與浮游油霧量測定試驗的場合相同的條件，從鉆頭2的噴出口朝向玻璃皿吹噴油霧化了的油劑組合物，測定被玻璃皿收集的油劑組合物的量(每單位時間的到達(dá)油量)。得到的結(jié)果示于表1～表3中。
按照以下所示的條件，對各油劑組合物進(jìn)行攻絲試驗。油劑組合物向加工部位的供給，使用MQL裝置(TACO制、MCA)，使霧化時的壓差為0.20MPa(導(dǎo)入壓力0.42MPa、噴出壓力0.22MPa)、使從霧化裝置噴出的噴出壓力為0.22MPa，按照2cm2/分的條件吹向加工部位。對各油劑組合物各進(jìn)行9次該試驗，求出攻絲能量的平均值。得到的結(jié)果示于表1～表3中。
(攻絲條件)工具螺母絲錐M8(P＝1.25mm)預(yù)鉆孔徑φ6.8mm工件S25C(t＝10mm)切削速度9.0m/min。
表1


表2


表3


權(quán)利要求
1.極微量油劑供給式切削。研削加工用油劑組合物，其特征在于，其中含有100℃下的運(yùn)動粘度為0.5～20mm2/s的酯油以及100℃下的運(yùn)動粘度超過20mm2/s、且平均分子量為5,000～10,000,000的酯系聚合物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種極微量油劑供給式切削·研削加工用油劑組合物，其特征在于，其中含有100℃下的運(yùn)動粘度為0.5～20mm
文檔編號C10N30/00GK101035883SQ20058003349
公開日2007年9月12日 申請日期2005年11月1日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月1日
發(fā)明者須田聰, 橫田秀雄, 孝忠智康, 松浦好明 申請人:新日本石油株式會社