專利名稱：燃料電池用液體燃料和脫硫方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種燃料電池用液體燃料和該液體燃料的脫硫方法。進(jìn)而詳細(xì)來說，涉及一種燃料電池用液體燃料和燃料電池用液體燃料的脫硫方法，對(duì)于所述燃料電池用液體燃料，具有2環(huán)以上環(huán)結(jié)構(gòu)的硫化合物的含量為2質(zhì)量ppm以下、可在80℃以下的溫度容易地進(jìn)行脫硫處理、能夠?qū)崿F(xiàn)脫硫劑的長(zhǎng)效化、低成本化，同時(shí)可賦予燃料電池系統(tǒng)高效率化、低成本化。
背景技術(shù)：
近年來，由于環(huán)境問題，引起人們對(duì)新能源技術(shù)的關(guān)注，作為該新能源技術(shù)之一的燃料電池受到了重視。該燃料電池是通過使氫氣與氧氣進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng)而將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿碾姵兀哂心芰坷眯矢叩奶卣?，將其作為民用、工業(yè)用或者汽車用等的實(shí)用化研究正積極地開展。
對(duì)于該燃料電池，根據(jù)使用的電解質(zhì)的種類，已知有磷酸型、熔融碳酸鹽型、固體氧化物型、固體高分子型等的類型。另一方面，作為氫源，研究了以甲醇、甲烷為主體的液化天然氣、以該天然氣為主成分的城市煤氣、以天然氣為原料的合成液體燃料、進(jìn)而LPG、石腦油、煤油等石油系烴的使用。
將燃料電池用于民用或汽車用等時(shí)，上述烴類作為氫源是有利的，這是因?yàn)槠湓诔爻合聻橐籂?，保管和操作容易，而且特別對(duì)于石油系的烴，汽油加油站或售賣店等供給系統(tǒng)完備。但是，這種烴類與甲醇或天然氣系的烴類相比，有硫成分含量多的問題。當(dāng)使用該烴類制造氫時(shí)，一般使用將該烴類在改性催化劑的存在下進(jìn)行水蒸氣改性、自身熱改性或者部分氧化改性處理的方法。在這樣的改性處理中，由于因烴中的硫成分導(dǎo)致上述改性催化劑中毒，所以從催化劑壽命的角度考慮，需要對(duì)該烴進(jìn)行脫硫處理，經(jīng)過長(zhǎng)時(shí)間而使硫成分含量降低。另外，如果在80℃以下的溫度進(jìn)行該脫硫處理，可使脫硫工序省電力化、小型化、簡(jiǎn)便化，但脫硫劑的高性能化、長(zhǎng)效化、低成本化成為課題。
已知多種燃料電池用的液體燃料。例如，已知有烷基硫芴含量為15重量ppm以下的燃料電池用燃料油(例如，參考專利文獻(xiàn)1)、滿足下式(1)所示條件的煤油系燃料電池用燃料油(例如，參考專利文獻(xiàn)2)、0.256×[燃料油中的烷基硫芴的含量(重量ppm)]+1.103×[燃料油中的多環(huán)芳香族烴化合物(容量％)]-2.615≤2......(1)飽和成分為50容量％以上、芳香族成分為50容量％以下、單環(huán)芳香族為30容量％以下、2環(huán)芳香族為15容量％以下、3環(huán)以上芳香族為10容量％、烯烴成分為5容量％以下、且包含蒸餾初沸點(diǎn)為130℃以上的烴化合物的燃料電池系統(tǒng)用燃料(例如，參考專利文獻(xiàn)3)，和飽和成分為70容量％以上、芳香族成分為30容量％以下、烯烴成分為4容量％以下、環(huán)烷成分為35容量％以下、且包含蒸餾初沸點(diǎn)為100℃以上的烴化合物的燃料電池系統(tǒng)用燃料(例如，參考專利文獻(xiàn)4)。
但是，即使使用這些燃料油在80℃以下的溫度進(jìn)行脫硫處理，使用的脫硫劑也不能顯示充分的脫硫性能。
作為有機(jī)硫化合物的脫硫劑，已知有將銀成分擔(dān)載在氧化鋁或二氧化硅-氧化鋁等載體上的銀/氧化鋁、銀/二氧化硅-氧化鋁等(例如，參考專利文獻(xiàn)5)。另外，作為烴用的脫硫劑，已知有將氧化鎳和氧化鋅擔(dān)載在活性炭上的脫硫劑(例如，參考專利文獻(xiàn)6)。
專利文獻(xiàn)1特開2001-279274公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開2001-294874公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開2002-83626公報(bào)專利文獻(xiàn)4特開2002-80868公報(bào)專利文獻(xiàn)5特開2002-316043公報(bào)專利文獻(xiàn)6特開2003-144930公報(bào)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是在這種狀況下作出的，其目的在于提供一種燃料電池用液體燃料和該燃料電池用液體燃料的脫硫方法，所述燃料電池用液體燃料即使在80℃以下的溫度也可容易地進(jìn)行脫硫處理、能夠?qū)崿F(xiàn)所用脫硫劑的長(zhǎng)效化、低成本化，同時(shí)可賦予燃料電池系統(tǒng)高效率化、低成本化。
本發(fā)明人為了實(shí)現(xiàn)上述目的而進(jìn)行了不懈地研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，如果在燃料電池中可優(yōu)選使用的液體燃料中的具有2環(huán)以上環(huán)結(jié)構(gòu)的硫化合物含量為2質(zhì)量ppm以下的液體燃料，則即使在80℃以下的溫度也可容易地進(jìn)行脫硫處理、能夠?qū)崿F(xiàn)所用的脫硫劑的長(zhǎng)效化、低成本化，基于上述發(fā)現(xiàn)，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明由以下內(nèi)容來構(gòu)成。
(1)一種燃料電池用液體燃料，具有2環(huán)以上環(huán)結(jié)構(gòu)的硫化合物的含量為2質(zhì)量ppm以下，其用于在80℃以下溫度的脫硫工序中進(jìn)行脫硫處理。
(2)如上述(1)所述的燃料電池用液體燃料，2環(huán)以上的硫化合物的含量為1質(zhì)量ppm以下。
(3)如上述(1)或(2)所述的燃料電池用液體燃料，硫成分的含量為1質(zhì)量ppm以上。
(4)如上述(1)～(3)中任意一項(xiàng)所述的燃料電池用液體燃料，具有2環(huán)以上環(huán)結(jié)構(gòu)的硫化合物是硫芴、4-甲基硫芴、4，6-二甲基硫芴或者這些化合物2種以上的混合物。
(5)燃料電池用液體燃料的脫硫方法，其特征在于，使用如上述(1)～(4)中任意一項(xiàng)所述的燃料電池用液體燃料，在80℃以下的溫度進(jìn)行脫硫處理。
(6)如上述(5)所述的燃料電池用液體燃料的脫硫方法，其特征在于，使用至少含有銀成分的脫硫劑在80℃以下的溫度進(jìn)行脫硫處理。
根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種燃料電池用液體燃料和該燃料電池用液體燃料的脫硫方法，所述燃料電池用液體燃料即使在80℃以下的溫度也可容易地進(jìn)行脫硫處理、能夠?qū)崿F(xiàn)所用脫硫劑的長(zhǎng)效化、低成本化，同時(shí)可賦予燃料電池系統(tǒng)高效率化、低成本化。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的燃料電池用液體燃料需要使具有2環(huán)以上環(huán)結(jié)構(gòu)的硫化合物的含量為2質(zhì)量ppm以下。如果該硫化合物的含量為2質(zhì)量ppm以下，則即使在80℃以下的溫度也可容易地進(jìn)行脫硫處理、能夠?qū)崿F(xiàn)所用脫硫劑的長(zhǎng)效化、低成本化。優(yōu)選含量為1.5ppm以下。
本發(fā)明的、具有2環(huán)以上環(huán)結(jié)構(gòu)的硫化合物含量為2質(zhì)量ppm以下的燃料電池用液體燃料例如可以通過下述方法來得到。
(1)使用具有2環(huán)以上環(huán)結(jié)構(gòu)的硫化合物少、或者在液體燃料制造過程中該硫化合物難以生成的原料來制造液體燃料。
(2)在蒸餾過程中，降低輕粗柴油(LGO)的餾出溫度進(jìn)行蒸餾。
(3)使用含有選自元素周期表5～12族中的至少1種元素的催化劑進(jìn)行氫化脫硫處理。
(4)在氫化脫硫處理中，將氫添加量、氫分壓、反應(yīng)溫度和反應(yīng)壓力這些操作條件中的至少一個(gè)條件提高來進(jìn)行氫化脫硫處理。
(5)使用臭氧或者過氧化氫等的氧化劑進(jìn)行氧化脫硫處理。
(6)用將(1)～(5)組合的方法來制造液體燃料。
在本發(fā)明中，作為對(duì)象的具有2環(huán)以上環(huán)結(jié)構(gòu)的硫化合物的例子沒有特別地限定，可以列舉例如，硫芴、甲基硫芴、二甲基硫芴、乙基硫芴、丙基硫芴、丁基硫芴等。特別地，可以列舉硫芴、4-甲基硫芴、4，6-二甲基硫芴。
作為本發(fā)明的液體燃料，可以列舉選自石腦油、汽油、煤油、輕油、重油、瀝青質(zhì)油、油砂油、煤液化油、頁(yè)巖油、GTL、廢塑料油和生命體燃料等的1種或者它們的混合物，其中尤其優(yōu)選煤油。這些液體燃料中的硫成分含量通常為1質(zhì)量ppm以上，其上限為50質(zhì)量ppm左右。如果小于1質(zhì)量ppm，則該液體燃料的制造成本變高，另外因?yàn)槿菀灼鹋荩援a(chǎn)生難以操作等的問題。優(yōu)選3質(zhì)量ppm左右，進(jìn)而優(yōu)選5質(zhì)量ppm左右。另外，如果超過50ppm，則產(chǎn)生脫硫劑的使用量增加、壽命變短等的問題。
并且，本發(fā)明液體燃料中的具有2環(huán)以上環(huán)結(jié)構(gòu)的硫化合物和硫芴、4-甲基硫芴、4，6-二甲基硫芴等的鑒定可以通過以下的方法來進(jìn)行。即，分別使硫芴(アルドリツチ、98％)、4-甲基硫芴(アルドリツチ、96％)、4，6-二甲基硫芴(アルド リツチ、97％)以硫濃度計(jì)為約1質(zhì)量ppm這樣溶解在甲苯中，作為標(biāo)準(zhǔn)溶液，引入帶有硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器的氣相色譜，讀取檢測(cè)的氣相色譜的保留時(shí)間進(jìn)行鑒定。另外，將比硫芴的保留時(shí)間長(zhǎng)的硫化合物鑒定為具有2環(huán)以上環(huán)結(jié)構(gòu)的硫化合物。
另外，硫成分含量根據(jù)JIS K2541-2來測(cè)定。
作為本發(fā)明的燃料電池用液體燃料的脫硫方法，優(yōu)選使含有硫化合物的液體燃料流過脫硫劑的方法、和在將脫硫劑固定在內(nèi)部的罐等容器中靜置或者攪拌含有硫化合物的液體燃料的方法。在本發(fā)明中，脫硫溫度為80℃以下。如果該脫硫溫度為80℃以下，則能源成本低，在經(jīng)濟(jì)上是有利的。對(duì)于脫硫溫度的下限，沒有特別地限定，通過考慮應(yīng)脫硫的液體燃料的流動(dòng)性和脫硫劑的脫硫活性等而適當(dāng)選定。當(dāng)應(yīng)脫硫的液體燃料是煤油時(shí)，從流動(dòng)性的角度考慮為-40℃左右，優(yōu)選的脫硫溫度為-30～60℃，特別優(yōu)選室溫附近。如果是比-40℃更低的溫度，則液體燃料的流動(dòng)性有可能降低，如果超過80℃，則脫硫劑的吸附能有可能降低。
另外，對(duì)于除溫度以外的脫硫條件，沒有特別地限定，可以根據(jù)應(yīng)脫硫的液體燃料的性狀而適當(dāng)選擇。具體來說，對(duì)于使作為燃料的烴、例如JIS1號(hào)煤油以液相的狀態(tài)、以上向或者下向流動(dòng)的方式在填充了本發(fā)明所述脫硫劑的脫硫塔中通過來進(jìn)行脫硫的情況，優(yōu)選在溫度為室溫左右、壓力為常壓～1MPa·G左右、液體時(shí)空速(LHSV)為20hr-1以下左右的條件下進(jìn)行脫硫處理。此時(shí)，根據(jù)需要也可以使少量的氫共存。
作為在本發(fā)明的脫硫方法中使用的脫硫劑，只要可在80℃以下、優(yōu)選室溫的溫度下進(jìn)行脫硫即可，沒有任何的限定，優(yōu)選使用將鎳成分、鈷成分、鋅成分、銀成分等作為活性金屬成分擔(dān)載在載體上的脫硫劑。其中尤其優(yōu)選在載體上至少擔(dān)載了銀成分的脫硫劑。擔(dān)載的銀成分可以列舉硝酸銀、氟化銀、氯化銀、醋酸銀、碳酸銀等。其中，從易于獲得和操作容易的角度考慮，優(yōu)選硝酸銀。
在本發(fā)明中使用的載體優(yōu)選多孔質(zhì)載體，具體來說，可以列舉選自氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、沸石、氧化鈰、氧化鋯、氧化鈰-氧化鋯、氧化鈦、氧化鋅、白土、粘土、硅藻土和活性炭中的至少一種，其中尤其優(yōu)選選自氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、氧化鈰和氧化鋯中的至少一種。這些載體優(yōu)選比表面積大的載體。例如，對(duì)于氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁和氧化鈦載體，優(yōu)選比表面積為50m2/g以上，更優(yōu)選100m2/g以上。對(duì)于氧化鋯和氧化鈰，優(yōu)選比表面積為20m2/g以上，更優(yōu)選80m2/g以上。
特別地，在氧化鋁、二氧化硅或者二氧化硅-氧化鋁的載體上擔(dān)載了銀成分之后的脫硫劑優(yōu)選具有下述的物性，即，具有比表面積為50m2/g以上、細(xì)孔容量為0.6ml/g以下、優(yōu)選0.2～0.5ml/g、平均細(xì)孔半徑為60以下、優(yōu)選20～60的物性。該比表面積只要為50m2/g以上即可，對(duì)于細(xì)孔徑，小的細(xì)孔徑與大的細(xì)孔徑相比，可以有效地吸附硫成分，所以是優(yōu)選的，當(dāng)該細(xì)孔徑過于小時(shí)，吸附的硫化合物的擴(kuò)散被阻礙。平均細(xì)孔半徑優(yōu)選20～60。細(xì)孔容量需要在一定程度以上，但如果過于大，則吸附劑體積增大，其結(jié)果是每單位體積吸附劑的硫吸附量變小，不是有效的。最優(yōu)選細(xì)孔容量為0.2～0.5ml/g。
另外，在氧化鈰的載體上擔(dān)載了銀成分之后的吸附劑優(yōu)選具有下述的物性，即，具有比表面積為20m2/g以上、氧化鈰的晶體為10nm以下、在升溫還原試驗(yàn)中600℃以下溫度的氫氣消耗量為200μmol/g以上、更優(yōu)選300μmol/g以上的物性。
這里，脫硫劑中的氧化鈰的平均晶體直徑是利用透射型電子顯微鏡測(cè)定的一次粒子的粒徑。比表面積的測(cè)定可以使用例如ユアサアイオニクス社制比表面積測(cè)定裝置、如下述那樣來進(jìn)行。即，將約100mg樣品填充到試管中，作為前處理，在200℃下、氮?dú)鈿饬髦羞M(jìn)行20分鐘的加熱、脫水，接著，在液氮溫度下使氮(30％)/氦(70％)混合氣體流過樣品而使氮吸附，然后再使氮解吸，由使用TCD(熱導(dǎo)式檢測(cè)器)氣相色譜法測(cè)定的氮?dú)馕搅壳蟪霰缺砻娣e。在該氧化鈰的升溫還原試驗(yàn)中，使用100mg的樣品，以20毫升/分的速度引入含有10容量％氫的氬氣，以10℃/分的速度升溫至827℃，求出在600℃以下溫度的氫消耗量。
細(xì)孔徑和細(xì)孔容量的測(cè)定利用BJH法進(jìn)行。
在本發(fā)明中，對(duì)于銀的擔(dān)載量，優(yōu)選基于脫硫劑總量的銀元素為0.5～50質(zhì)量％，更優(yōu)選3～30質(zhì)量％。當(dāng)小于0.5質(zhì)量％時(shí)，有可能不能發(fā)揮充分的脫硫性能，當(dāng)超過50質(zhì)量％時(shí)，擔(dān)載的銀成分的粒徑增大，有可能不能發(fā)揮充分的脫硫性能。
作為將銀成分向載體上擔(dān)載的方法，沒有特別地限定，可以采用浸漬法、共沉淀法、混煉法、物理混煉法、蒸鍍法、離子交換法、蒸干法等公知的方法，其中尤其優(yōu)選浸漬法、共沉淀法。對(duì)于脫硫劑的形狀，沒有特別地限定，可以列舉粉末狀、粉碎狀、顆粒狀、片劑狀、蜂巢狀。
對(duì)于浸漬法，通過使作為銀成分的硝酸銀、氟化銀、氯化銀、醋酸銀、碳酸銀等以及它們水合物的溶液浸漬在載體上、用80～150℃左右的溫度干燥約一晚、在80～500℃的溫度下進(jìn)行燒結(jié)，從而得到所需的脫硫劑。
作為共沉淀法的一個(gè)例子，用擔(dān)載了銀成分的二氧化硅-氧化鋁進(jìn)行說明，首先，調(diào)制銀成分源和鋁源的酸性水溶液或者分散液、和硅源以及含有無機(jī)堿的堿性水溶液。對(duì)于前者的銀成分源，可以使用在上述浸漬法中所示的鹽類以及它們的水合物。作為鋁源，可以利用硝酸鋁、假勃姆石、勃姆石氧化鋁、三羥鋁石、三水鋁礦等的氧化鋁水合物、或γ-氧化鋁等。另一方面，作為用于二氧化硅-氧化鋁載體的硅源，只要在堿水溶液中可溶、通過燒結(jié)能夠形成二氧化硅即可，沒有特別地限定，可以列舉例如，原硅酸、偏硅酸以及它們的鈉鹽或鉀鹽、水玻璃等。另外，作為無機(jī)堿，可以列舉堿金屬的碳酸鹽或氫氧化物等。接著分別將這樣調(diào)制的酸性水溶液或者水分散液、和堿性水溶液加熱至50～90℃左右，將兩者混合，進(jìn)而保持在50～90℃左右的溫度，使反應(yīng)終結(jié)。接著，將生成的固狀物充分洗滌后進(jìn)行固液分離、或者將生成的固狀物進(jìn)行固液分離后充分洗滌，接著利用公知的方法將該固狀物在至80～150℃左右的溫度下進(jìn)行干燥處理。通過將這樣得到的干燥處理物在優(yōu)選至80～500℃范圍的溫度下進(jìn)行燒結(jié)，可以得到在二氧化硅-氧化鋁載體上擔(dān)載了銀成分的脫硫劑。
在本發(fā)明中，通過將擔(dān)載了上述銀成分的脫硫劑與除此以外的預(yù)脫硫劑并用，可以對(duì)含有硫化合物的液體燃料有效地進(jìn)行脫硫處理。即，通過并用預(yù)脫硫劑，可以延長(zhǎng)吸附轉(zhuǎn)效時(shí)間。該預(yù)脫硫劑沒有特別地限定，可以使用其它的吸附脫硫劑或者氫化脫硫催化劑。其中作為其它的吸附脫硫劑，可以列舉將選自錳成分、鐵成分、鈷成分、鎳成分、銅成分、鋅成分、鈮成分、鉬成分、鎢成分、鉭成分和鈀成分中的至少1種擔(dān)載在多孔質(zhì)物上而成的脫硫劑，特別優(yōu)選擔(dān)載了選自鐵成分、鉬成分、鈮成分和鎢成分中的至少1種的脫硫劑。作為多孔質(zhì)物，可以使用與在上述銀成分的擔(dān)載中使用的載體相同的物質(zhì)。這些吸附脫硫劑通過預(yù)先進(jìn)行氫還原，可以提高脫硫性能。另外，當(dāng)將氫化脫硫催化劑作為預(yù)脫硫劑使用時(shí)，也可以少量添加氫。
實(shí)施例下面，通過實(shí)施例進(jìn)而具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于這些例子。
(A)使用的液體燃料()內(nèi)的數(shù)值為硫芴(DBT)、4-甲基硫芴(4-MDBT)、4，6-二甲基硫芴(4，6-DMDBT)的合計(jì)濃度。
(1)煤油1蒸餾性狀初沸溫度為152℃、10％餾出溫度為167℃、30％餾出溫度為180℃、50％餾出溫度為196℃、70％餾出溫度為217℃、90％餾出溫度為245℃、終點(diǎn)為266℃硫成分3.0質(zhì)量ppm的煤油，具有2環(huán)以上環(huán)結(jié)構(gòu)的硫化合物為0.22質(zhì)量ppm(0.09質(zhì)量ppm)。
(2)煤油2蒸餾性狀初沸溫度為153℃、10％餾出溫度為176℃、30％餾出溫度為192℃、50％餾出溫度為207℃、70％餾出溫度為224℃、90％餾出溫度為250℃、終點(diǎn)為268℃硫成分8.8質(zhì)量ppm的煤油，具有2環(huán)以上環(huán)結(jié)構(gòu)的硫化合物為0.26質(zhì)量ppm(0.01質(zhì)量ppm)。
(3)煤油3蒸餾性狀初沸溫度為152℃、10％餾出溫度為177℃、30％餾出溫度為193℃、50％餾出溫度為208℃、70％餾出溫度為224℃、90％餾出溫度為250℃、終點(diǎn)為268℃硫成分18.5質(zhì)量ppm的煤油，具有2環(huán)以上環(huán)結(jié)構(gòu)的硫化合物為0.47質(zhì)量ppm(0.13質(zhì)量ppm)。
(4)煤油4蒸餾性狀初沸溫度為149℃、10％餾出溫度為166℃、30％餾出溫度為182℃、50％餾出溫度為199℃、70％餾出溫度為223℃、90％餾出溫度為255℃、終點(diǎn)為278℃硫成分7.6質(zhì)量ppm的煤油，具有2環(huán)以上環(huán)結(jié)構(gòu)的硫化合物為1.87質(zhì)量ppm(0.76質(zhì)量ppm)。
(5)煤油5蒸餾性狀初沸溫度為154℃、10％餾出溫度為176℃、30％餾出溫度為192℃、50％餾出溫度為208℃、70％餾出溫度為224℃、90％餾出溫度為253℃、終點(diǎn)為268℃硫成分12質(zhì)量ppm的煤油，具有2環(huán)以上環(huán)結(jié)構(gòu)的硫化合物為1.21質(zhì)量ppm(0.52質(zhì)量ppm)。
(6)煤油6蒸餾性狀初沸溫度為152℃、10％餾出溫度為177℃、30％餾出溫度為193℃、50％餾出溫度為208℃、70％餾出溫度為224℃、90％餾出溫度為250℃、終點(diǎn)為268℃硫成分20.0質(zhì)量ppm的煤油，具有2環(huán)以上環(huán)結(jié)構(gòu)的硫化合物為5.42質(zhì)量ppm(3.18質(zhì)量ppm)。
(7)煤油7蒸餾性狀初沸溫度為156℃、10％餾出溫度為170℃、30％餾出溫度為185℃、50％餾出溫度為201℃、70％餾出溫度為224℃、90％餾出溫度為253℃、終點(diǎn)為275℃硫成分14.1質(zhì)量ppm的煤油，具有2環(huán)以上環(huán)結(jié)構(gòu)的硫化合物為2.88質(zhì)量ppm(2.24質(zhì)量ppm)。
實(shí)施例1、比較例1(1)脫硫劑(銀/二氧化硅-氧化鋁)的調(diào)制將20g硝酸銀溶解在50ml水中，使其浸漬在50g二氧化硅-氧化鋁載體上。在60℃的干燥機(jī)內(nèi)干燥2小時(shí)后，在110℃下干燥一晚。干燥結(jié)束后，使用電爐在空氣中、400℃下燒結(jié)3小時(shí)，得到脫硫劑。銀成分的擔(dān)載量為20質(zhì)量％。
(2)流通試驗(yàn)使作為實(shí)施例1的煤油1～5、作為比較例的煤油6、7分別在室溫下以20hr-1的液體時(shí)空速(LHSV)通過得到的脫硫劑(5ml)。根據(jù)JIS K2541-2來測(cè)定在9小時(shí)后得到的回收后的煤油中的硫濃度。其結(jié)果示于表1。并且，在JIS K2541-2(電量滴定法)中，通過制作低硫濃度用的標(biāo)準(zhǔn)曲線，可以測(cè)定至0.2質(zhì)量ppm，測(cè)定精度為±0.2質(zhì)量ppm左右。


注)N.D.表示測(cè)定下限值以下。
由以上結(jié)果可知，當(dāng)使用具有2環(huán)以上環(huán)結(jié)構(gòu)的硫化合物的含量為2質(zhì)量ppm以下的液體燃料時(shí)，即使在室溫左右的溫度下也表現(xiàn)優(yōu)異的脫硫性能(煤油1～5)。另外，具有2環(huán)以上環(huán)結(jié)構(gòu)的硫化合物的含量為2質(zhì)量ppm以下的液體燃料易于操作。
產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明提供一種燃料電池用液體燃料和該燃料電池用液體燃料的脫硫方法，所述燃料電池用液體燃料即使在80℃以下的溫度也可容易地進(jìn)行脫硫處理、能夠?qū)崿F(xiàn)所用脫硫劑的長(zhǎng)效化、低成本化，同時(shí)可賦予燃料電池系統(tǒng)高效率化、低成本化。
權(quán)利要求
1.一種燃料電池用液體燃料，具有2環(huán)以上環(huán)結(jié)構(gòu)的硫化合物的含量為2質(zhì)量ppm以下，其用于在80℃以下溫度的脫硫工序中進(jìn)行脫硫處理。
2.如權(quán)利要求1所述的燃料電池用液體燃料，2環(huán)以上的硫化合物的含量為1質(zhì)量ppm以下。
3.如權(quán)利要求1或者2所述的燃料電池用液體燃料，硫成分的含量為1質(zhì)量ppm以上。
4.如權(quán)利要求1～3中任意一項(xiàng)所述的燃料電池用液體燃料，具有2環(huán)以上環(huán)結(jié)構(gòu)的硫化合物是硫芴、4-甲基硫芴、4，6-二甲基硫芴或者這些化合物2種以上的混合物。
5.燃料電池用液體燃料的脫硫方法，其特征在于，使用如權(quán)利要求1～4中任意一項(xiàng)所述的燃料電池用液體燃料，在80℃以下的溫度進(jìn)行脫硫處理。
6.如權(quán)利要求5所述的燃料電池用液體燃料的脫硫方法，其特征在于，使用至少含有銀成分的脫硫劑在80℃以下的溫度進(jìn)行脫硫處理。
全文摘要
提供一種燃料電池用液體燃料和使用該燃料電池用液體燃料的脫硫方法，對(duì)于所述燃料電池用液體燃料，調(diào)制具有2環(huán)以上環(huán)結(jié)構(gòu)的硫化合物的含量為2質(zhì)量ppm以下的液體燃料，使用該液體燃料即使在80℃以下的溫度也可容易地進(jìn)行脫硫處理、能夠?qū)崿F(xiàn)所用脫硫劑的長(zhǎng)效化、低成本化，同時(shí)可賦予燃料電池系統(tǒng)高效率化、低成本化。
文檔編號(hào)C10G25/05GK101084599SQ20058004385
公開日2007年12月5日 申請(qǐng)日期2005年12月19日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月20日
發(fā)明者宇高俊匡, 齋藤一仁 申請(qǐng)人:出光興產(chǎn)株式會(huì)社