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表現(xiàn)出改進(jìn)的低溫性能的汽輪機(jī)燃料組合物的制作方法

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專(zhuān)利名稱(chēng)::表現(xiàn)出改進(jìn)的低溫性能的汽輪機(jī)燃料組合物的制作方法表現(xiàn)出改進(jìn)的低溫性能的汽輪機(jī)燃料組合物本發(fā)明涉及以共聚形式包含a-烯烴、a,P-不飽和羧酸的酯和合適的話(huà)羧酸的鏈烯基酯的聚合物作為汽輪機(jī)燃料添加劑的用途,尤其是作為汽輪機(jī)燃料冷流改進(jìn)劑的用途,以及涉及添加這些聚合物的汽輪機(jī)燃料和包含這類(lèi)共聚物的添加劑包。技術(shù)背景由于汽輪機(jī)燃料在航空和相關(guān)溫度條件下的應(yīng)用,已知為航空汽輪機(jī)燃料、噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)燃料、航空燃料或燃?xì)鉁u輪燃料的汽輪機(jī)燃料必須滿(mǎn)足對(duì)其低溫性能的高要求。例如,汽輪機(jī)燃料的凝固點(diǎn)必須低得足以使燃料流在很高的高度下盛行的溫度條件下不受破壞以及無(wú)困難地通過(guò)燃料過(guò)濾器。在汽輪機(jī)燃料的情況下,凝固點(diǎn)指通過(guò)預(yù)先冷卻形成的沉淀的烴晶體再次完全溶解的溫度。取決于所用領(lǐng)域,在民用和軍用航空中的凝固點(diǎn)必須不超過(guò)-40。C或約-50。C。當(dāng)溫度低于凝固點(diǎn)時(shí),較長(zhǎng)鏈的鏈烷烴結(jié)晶析出并形成大的片晶形狀的蠟晶。這些蠟晶具有海綿狀結(jié)構(gòu)并導(dǎo)致在晶體結(jié)構(gòu)中包含其它燃料組分。這些晶體的出現(xiàn)導(dǎo)致燃料僅能緩慢通過(guò)小孔和過(guò)濾器。此外,燃料的粘度增加,因而使燃料流變壞。在溫度低于傾點(diǎn)(PP)時(shí),燃料最后不再流動(dòng)。迄今為止,汽輪機(jī)燃料的凝固點(diǎn)尤其通過(guò)在煉油廠(chǎng)中的蒸餾方法,例如通過(guò)減少還包含蠟餾分的高沸點(diǎn)物質(zhì)餾分的比例來(lái)調(diào)節(jié)。然而,就此而言,缺點(diǎn)為最終增加了汽輪機(jī)燃料的成本。降低凝固點(diǎn)的化學(xué)方法也是已知的。例如EP-A-1357168描述了一種除了汽輪機(jī)燃料外還包B口下添加劑中的一種的汽輪機(jī)燃料組合物乙烯與至少一種選自具有至少5個(gè)碳原子的乙烯基酯、(甲基)丙烯皿基酯、富馬酸二烷基酯和馬來(lái)酸二烷基酯的不飽和酯的共聚物;乙烯/鏈烯烴共聚物;包含小于15摩爾%乙酸乙烯酯的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物;成核劑;蠟;烷基酚/甲醛縮合物;梳型聚合物;和有機(jī)氮化合物。這些添加劑意欲使添加其的汽輪機(jī)燃料甚至在低于其說(shuō)明書(shū)中列舉出的凝固點(diǎn)時(shí)也可自由流動(dòng)。WO01/62874描述了一種除了汽輪機(jī)燃料外還包含選自如下添加劑的組合物鏈烷醇胺與長(zhǎng)鏈取代的酰化劑的反應(yīng)產(chǎn)物;酚/醛縮合物;特定的芳族體系;和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。這些添加劑意欲降低添加其的汽輪機(jī)燃料的凝固點(diǎn)。DE1250188描述了乙烯和酯分子中具有至少7個(gè)碳原子的丙烯酸酯的共聚物,據(jù)說(shuō)其降低了燃料油、柴油機(jī)燃料和噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的傾點(diǎn)。然而,在實(shí)施例中未使用噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)燃料。因此仍需要進(jìn)一步改進(jìn)汽輪機(jī)燃料的低溫性能的添加劑。發(fā)明簡(jiǎn)述因此本發(fā)明的目的為提供這類(lèi)新添加劑。令人驚訝的是,由于出乎意料地觀(guān)察到以共聚形式包含a-烯烴、a,J3-不飽和羧酸酯和合適的話(huà)鏈烯基羧酸酯的聚合物改進(jìn)了汽輪機(jī)燃料的低溫性能,尤其是冷流性能,并且還具有比現(xiàn)有技術(shù)中所述的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物更好的性能而實(shí)現(xiàn)了該目的。因此,本發(fā)明首先涉及以共聚形式包含a-烯烴、a,j3-不飽和羧酸酯和合適的話(huà)羧酸的鏈烯基酯的聚合物作為汽輪機(jī)燃料添加劑的用途。所用聚合物尤其以共聚形式包含a,P-不飽和羧酸酯和合適的話(huà)以無(wú)規(guī)分布存在的鏈烯基酯。聚合物優(yōu)選為基本由a-烯烴和a,P-不飽和羧酸酯組成的二元聚合物,或優(yōu)選為基本由上述三種單體組成的三元共聚物。優(yōu)選使用包含含有單體Ml、M2和合適的話(huà)M3的單體的聚合物,其中Ml、M2和M3具有如下通式其中!^為H或C廣C4o烴基;R2、R3和R4各自獨(dú)立地為H或d-Q烷基;Rs為d-C2。烴基;R6、if和RS各自獨(dú)立地為H或d-C4烷基;和R9為d-C19烴基。發(fā)明詳述除非另有說(shuō)明,在本發(fā)明上下文中應(yīng)用如下通用定義CVC4o烴基為具有l(wèi)-40個(gè)碳原子的烴基。其優(yōu)選為脂族烴基如烷基、鏈烯基、鏈二烯基或炔基。CVC4o烴基尤其為CrC4o烷基。d-CK)烷基為具有l(wèi)-40個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷基。其實(shí)例為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、新辛基、壬基、新壬基、癸基、2-丙基庚基、新癸基、十一烷基、新十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基(hencosyl)、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、角鯊?fù)榛浣Y(jié)構(gòu)異構(gòu)體、更高級(jí)同系物和伴隨的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。同樣適用于d-C2o烴基,即其為具有l(wèi)-20個(gè)碳原子的烴基。它們優(yōu)選為脂族烴基如烷基、鏈烯基、鏈二烯基或炔基。C廣C2o烴基尤其為CrC20烷基。CrC2Q烷基為具有1-20個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷基。其實(shí)例為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、新辛基、壬基、新壬基、癸基、2-丙基庚基、新癸基、十一烷基、新十一烷基、十二烷基、十三垸基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基及其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。CVd9烴基為具有1-19個(gè)碳原子的烴基。其優(yōu)選為脂族烴基如烷基、鏈烯基、鏈二烯基或炔基。d-Cw烴基尤其為d-Cw烷基。d-Cw烷基為具有1-19個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷基。其實(shí)例為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、新辛基、壬基、新壬基、癸基、2-丙基庚基、新癸基、十一烷基、新十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基及其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。Cn-do烴基為具有l(wèi)-10個(gè)碳原子的烴基。其優(yōu)選為脂族烴基如烷基、鏈烯基、鏈二烯基或炔基。d-do烴基尤其為d-d。烷基。CVd。烷基為具有1-10個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷基。其實(shí)例為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、新辛基、壬基、新壬基、癸基、2-丙基庚基、新癸基及其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。CrC9烴基為具有1-9個(gè)碳原子的烴基。其優(yōu)選為脂族烴基如烷基、鏈烯基、鏈二烯基或炔基。d-C9烴基尤其為d-C9烷基。d-C9烷基為具有1-9個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷基。其實(shí)例為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、新辛基、壬基、新壬基及其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。Cs-d6烴基為具有5-16個(gè)碳原子的烴基。其優(yōu)選為脂族烴基如烷基、鏈烯基、鏈二烯基或炔基。Q-d6烴基尤其為Q-d6烷基。Cs-d6烷基為具有5-16個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷基。其實(shí)例為戊基、新戊基、異戊基、己基、異己基、庚基、辛基、2-乙基己基、新辛基、壬基、新壬基、異壬基、癸基、2-丙基庚基、新癸基、十一烷基、新十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基及其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。CVd2烴基為具有8-12個(gè)碳原子的烴基。其優(yōu)選為脂族烴基如烷基、鏈烯基、鏈二烯基或炔基。CVd2烴基尤其為Q-Cu烷基。CVd2烷基為具有8-12個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷基。其實(shí)例為辛基、2-乙基己基、新辛基、壬基、新壬基、異壬基、癸基、2-丙基庚基、新癸基、十一烷基、新十一垸基、十二烷基及其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。CVd4烴基為具有8-14個(gè)碳原子的烴基。其優(yōu)選為脂族烴基如烷基、鏈烯基、鏈二烯基或炔基。CVd4烴基尤其為CVd4烷基。Cs-d4烷基為具有8-14個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷基。除了上述對(duì)Q-d2烷基提及的烷基外,實(shí)例為十三烷基和十四烷基及其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。CVd6烴基為具有8-16個(gè)碳原子的烴基。其優(yōu)選為脂族烴基如烷基、鏈烯基、鏈二烯基或炔基。Cs-d6烴基尤其為Cs-d6烷基。Cs-d6烷基為具有8-16個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷基。除了上述對(duì)CVd4烷基提及的烷基外,實(shí)例為十五烷基和十六烷基及其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。Q-C2o烴基為具有8-20個(gè)碳原子的烴基。其優(yōu)選為脂族烴基如烷基、鏈烯基、鏈二烯基或炔基。Cs-C2Q烴基尤其為Q-C20烷基。CVC2o烷基為具有8-20個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷基。除了上述對(duì)Q-d6烷基提及的烷基外,實(shí)例為十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基及其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。CVC"烴基為具有6-14個(gè)碳原子的烴基。其優(yōu)選為脂族烴基如烷基、鏈烯基、鏈二烯基或炔基。C6-d4烴基尤其為CVCM烷基。CVd4烷基為具有6-14個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷基。除了上述對(duì)CVC"烷基提及的烷基外,實(shí)例為己基和庚基及其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。CVd6烴基為具有6-16個(gè)碳原子的烴基。其優(yōu)選為脂族烴基如烷基、鏈烯基、鏈二烯基或炔基。C6-d6烴基尤其為CVd6烷基。CVd6烷基為具有6-16個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷基。除了上述對(duì)CVd6烷基提及的烷基外,實(shí)例為己基和庚基及其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。C6-C2Q烴基為具有6-20個(gè)碳原子的烴基。其優(yōu)選為脂族烴基如烷基、鏈烯基、鏈二晞基或炔基。CVC20烴基尤其為C6-C加烷基。C6-C加烷基為具有6-20個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷基。除了上述對(duì)C8-C加烷基提及的烷基外,實(shí)例為己基和庚基及其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。Cs-C2o烴基為具有5-20個(gè)碳原子的烴基。其優(yōu)選為脂族烴基如烷基、鏈烯基、鏈二烯基或炔基。Cs-C2。烴基尤其為C5-C加烷基。Cs-C2。烷基為具有5-20個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷基。除了上述對(duì)CVC2o烷基提及的烷基外,實(shí)例為戊基及其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。C4-C14烴基為具有4-14個(gè)碳原子的烴基。其優(yōu)選為脂族烴基如烷基、鏈烯基、鏈二烯基或炔基。Crd4烴基尤其為Q-d4烷基。Crd4烷基為具有4-14個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷基。除了上述對(duì)CVC"烷基提及的烷基外,實(shí)例為戊基及其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體,以及正丁基、仲丁基、異丁基和叔丁基。Crd6烴基為具有4-16個(gè)碳原子的烴基。其優(yōu)選為脂族烴基如烷基、鏈烯基、鏈二烯基或炔基。Crd6烴基尤其為Crd6烷基。Crd6烷基為具有4-16個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷基。除了上述對(duì)CVd6烷基提及的烷基外,實(shí)例為戊基及其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體,以及正丁基、仲丁基、異丁基和叔丁基。CrC2Q烴基為具有4-20個(gè)碳原子的烴基。其優(yōu)選為脂族烴基如烷基、鏈烯基、鏈二烯基或炔基。CrC2。烴基尤其為CrC2Q烷基。<:4-<:2()烷基為具有4-20個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷基。除了上述對(duì)Cs-C2。烷基提及的烷基外,實(shí)例為正丁基、仲丁基、異丁基和叔丁基。CrC4烴基為具有l(wèi)-4個(gè)碳原子的烴基。其優(yōu)選為脂族烴基如烷基、鏈烯基、鏈二烯基或炔基。d-d烴基尤其為d-d烷基,例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基和叔丁基。烴基如烷基可未取代或單取代或多取代。合適的取代基例如為OH、d-d烷氧基、NRUr^R"和1112各自獨(dú)立地為H或d-C4烷基)或羰基(COR11)。然而,它們優(yōu)選未取代。d-C4烷氧基為經(jīng)由氧原子鍵接的d-C4烷基。其實(shí)例為曱氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、2-丁氧基、異丁氧基和叔丁氧基。d-C4鏈烷醇為由l-3個(gè)羥基在不同碳原子上取代的d-C4烷基。d-do鏈烷醇為由l-6個(gè)羥基在不同碳原子上取代的d-do烷基。d-C加鏈烷醇為由1-6個(gè)羥基在不同碳原子上取代的C廣C2o烷基。CrC4o鏈烷醇為由1-6個(gè)羥基在不同碳原子上取代的d-C4o烷基。d-C4鏈烷醇的實(shí)例為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、異丁醇、叔丁醇、乙二醇、丙二醇和甘油。d-do鏈烷醇額外地例如為戊醇、己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇、癸醇,其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體,以及赤蘚醇,季戊四醇和山梨糖醇。d-C2Q鏈烷醇額外地例如為十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十七烷醇、十八烷醇、十九烷醇和二十烷醇及其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。a)根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物在下文中,對(duì)根據(jù)本發(fā)明使用聚合物和形成其的單體的優(yōu)選實(shí)施方案的描述單獨(dú)或結(jié)合應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物可包含單體M1、M2和M3,其在聚合物中的摩爾分?jǐn)?shù)(Mx/(Ml+M2+M3))如下Ml:優(yōu)選0.60-0.99;M2:優(yōu)選0.01-0.40;M3:優(yōu)選0-0.20。在根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物不以共聚形式包含單體M3的情況下Ml:優(yōu)選0.60-0.99,更優(yōu)選0.7-0.95,尤其是0.75-0.85;M2:4尤選0.01-0.6,更優(yōu)選0.05-0,3,尤其是0.05-0.25。在根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物以共聚形式包含單體M3的情況下Ml:優(yōu)選0.60-0,98,更優(yōu)選0.7-0.95,尤其是0,75-0.9;M2:優(yōu)選0.01-0.20,更優(yōu)選0.01-0.17,尤其是0.015-0.16;M3:優(yōu)選0.01-0.20,更優(yōu)選0.02-0.15,尤其是0.03-0.12特別是0.03-0.11。單體Ml優(yōu)選為具有末端雙鍵的單烯烴,例如乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯,其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體以及具有至多40個(gè)碳原子的高級(jí)單不飽和同系物。在單體Ml中,R1優(yōu)選為H或d-Go烴基,更優(yōu)選H或d-d。烴基,甚至更優(yōu)選H或d-Cj烴基。烴基優(yōu)選為烷基。R1尤其為H、甲基或乙基。因此,單體M1尤其為乙烯、丙烯或l-丁烯。W尤其為H,即M1尤其為乙烯。在單體M2中,基團(tuán)R2、113和114優(yōu)選各自為11或甲基。更優(yōu)選R2、RS和R"基團(tuán)中的兩個(gè)各自為H,且另一基團(tuán)為H或甲基。尤其是全部三個(gè)基團(tuán)R2、R3和R4均為H。因此,單體M2優(yōu)選為選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和異巴豆酸,更優(yōu)選丙烯酸和甲基丙烯酸,尤其是丙烯酸的a,j3-不飽和羧酸的酯。這類(lèi)優(yōu)選的a^-不飽和羧酸M2的實(shí)例包括d-C2o皿醇的丙烯酸酉旨,例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸;f又丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸新戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸異己酯、丙烯晚爽酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸新辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸新壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸新癸酯、丙烯酸2-丙基庚酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸棕櫚酯和丙烯酸^J旨基酯;以及相應(yīng)的甲基丙烯酸酯、巴豆酸酯和異巴豆酸酯,優(yōu)選丙烯酸酯。RS為d-C2。烴基,優(yōu)選d-C20烷基。在根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物不包含鏈烯基酯,特別是不包含單體M3的情況下,在本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案中的R5為具有至少5個(gè)碳原子的烴基,例如Cs-C2。烴基。議5更優(yōu)選為具有至少6個(gè)碳原子的烴基,例如C6-C20烴基,優(yōu)選C6-Cw烴基或更優(yōu)選CVC"烴基。115尤其為具有至少8個(gè)碳原子的烴基,例如Cs-C2o烴基,優(yōu)選Cs-d6烴基,更優(yōu)選CrCw烴基。RS尤其為Cs-d2烴基。烴基優(yōu)選為烷基。因此,在該情況下RS優(yōu)選為具有至少5個(gè)碳原子的烷基,例如Cs-C2Q烷基。R5更優(yōu)選為具有至少6個(gè)碳原子的烷基,例如cvc2o烷基,優(yōu)選cvd6烷基或更優(yōu)選<:6-<:14烷基。RS尤其為具有至少8個(gè)碳原子的烷基,例如Cs-C2Q烷基,優(yōu)選CVd6烷基,更優(yōu)選Cs-C"烷基。W尤其為Q-d2烷基。在根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物以共聚形式包含鏈烯基酯,尤其是單體M3的情況下,在本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案中的RS為CrC2。烴基,例如C4-C18烴基或C4-C16烴基或C4-C14烴基或C4-C12烴基,更優(yōu)選C5-C2Q烴基如C5-C18烴基或C5-C16烴基或C5-C14烴基或C5-C12烴基,甚至更優(yōu)選C6-C20烴基如C6-C18烴基或C6-C16烴基或C6-C14烴基或C6-C12烴基,尤其是C8-C2<)烴基如C8-C18烴基或C8-C16烴基或C8-C14烴基或C8-C12烴基。R5尤其為Cs-Cu烴基。烴基優(yōu)選為烷基。因此,在該情況下議5優(yōu)選為C4-C20烷基,例如Crds烷基或Crd6烷基或Crd4烷基或CrCi2烷基,更優(yōu)選C5-C加烷基如Cs國(guó)C]L8烷基或Cs-d6烷基或Cs-d4烷基或CVd2烷基,甚至更優(yōu)選C6-C加烷基如CVds烷基或CVd6烷基或C6-C"烷基或C6-C12烷基,尤其是C8-C2。烷基如C8-C18烷基或C8-C16烷基或C8-C14烷基或Cs-d2烷基。R5尤其為CVCu烷基。不考慮其鏈長(zhǎng),不考慮聚合物是否以共聚形式包含鏈烯基酯,尤其是單體M3,優(yōu)選的烷基RS優(yōu)選是線(xiàn)性或輕度支化的。輕度支化指在烷基的最長(zhǎng)碳鏈中n個(gè)碳原子的情況下存在最大值為(n-3)的支鏈。這類(lèi)輕度支化烷基的實(shí)例為異戊基(-(CH2)2-CH(CHs)2)、異己基(-(CH2)3-CH(CH3)2)、2國(guó)乙基己基、異壬基(3,5,5-二甲基己基)、2-丙基庚基等。烷基RS更優(yōu)選為線(xiàn)性或包含至多2個(gè)支鏈。其尤其為線(xiàn)性或包含一個(gè)支鏈。不考慮聚合物是否以共聚形式包含鏈烯基酯,尤其是單體M3,RS尤其為正辛基、2-乙基己基、正壬基、異壬基、正癸基、2-丙基庚基、正十一烷基、月桂基(=正十二烷基)或正十三烷基,尤其是2-乙基己基或月桂基。更優(yōu)選單體M2選自丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸2-丙基庚酯、丙烯酸正十一烷基酯、丙烯酸月桂酯以及丙烯酸正十三烷基酯。單體M2尤其選自丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸月桂酯。其尤其為丙烯酸2-乙基己酯。單體M3為鏈烯基酯,例如脂族羧酸的乙烯基酯或丙烯基酯,該脂族羧酸可為不飽和或優(yōu)選飽和??刹伙柡突騼?yōu)選飽和的脂族羧酸的鏈烯基酯,尤其是乙烯基酯或丙烯基酯的實(shí)例為脂族QrC2o羧酸如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、異戊酸、特戊酸、新戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、2-乙基己酸、帶支鏈的烷烴羧酸(Versaticacid),尤其是新壬酸和新癸酸(例如VeoVaTM-帶支鏈的烷經(jīng)羧酸的乙烯基酯)、癸酸、新十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸和花生酸的乙烯基酯或丙烯基酯。優(yōu)選所述羧酸的乙烯基酯。在單體M3中,R6、R〒和RS各自獨(dú)立地優(yōu)選為H或甲基,更優(yōu)選H。W優(yōu)選為d-C9烴基。烴基優(yōu)選為烷基。W更優(yōu)選為乙基或甲基,尤其是曱基。單體M3更優(yōu)選為乙酸乙烯酯。在本發(fā)明的具體實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明使用的共聚物以共聚形式包含單體M3,并因此由包含單體M1、M2和M3的單體形成。根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物優(yōu)選基本由如上所定義的單體Ml、M2和合適的話(huà)M3形成。作為制備結(jié)果,合適的話(huà)可存在少量分?jǐn)?shù)的用作調(diào)節(jié)劑(鏈終止劑)的化合物。根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物的數(shù)均分子量Mn為約1000至20000,更優(yōu)選1000-10000,尤其是1500-6000,特別是1500-5000。聚合物的重均分子量Mw為1000-30000,尤其是2000-20000和/或Mw/Mn比為1.5-5.0,優(yōu)選1.8-4.0,尤其是1.9-3.5。數(shù)均分子量和重均分子量Mn和Mw涉及借助凝膠滲透色譜法(GPC)得到的值。這類(lèi)聚合物的粘度(根據(jù)UbbelohdeDIN51562測(cè)定)在每種情況下均在約120。C的溫度下為約5-25000mm2/s,優(yōu)選約10-1000mm2/s,尤其是約50-700mm2/ss優(yōu)選使用的聚合物選自乙烯和丙烯酸C5-C2。烷基酯如丙烯酸c5-c18烷基酯或丙烯酸c5-c16烷基酯或丙烯酸c5-c14烷基酯的共聚物,以及乙烯、乙酸乙烯酯和丙烯酸C5-C2o烷基酯如丙烯酸c5-c18烷基酯或丙烯酸c5-c16烷基酯或丙烯酸Cs-d4烷基酯的共聚物。特別優(yōu)選使用的聚合物選自乙烯和丙烯酸C6-C20烷基酯如丙烯酸C6-d8烷基酯或丙烯酸CVd6烷基酯或丙烯酸C6-d4烷基酯的共聚物,以及乙烯、乙酸乙烯酯和丙烯酸CVC2()烷基酯如丙烯酸CVd8烷基酯或丙烯酸C6-d6烷基酯或丙烯酸C6-d4烷基酯的共聚物。甚至更優(yōu)選使用的聚合物選自乙烯和丙烯酸C8-C20烷基酯如丙烯酸Cs-d8烷基酯或丙烯酸Q-d6烷基酯或丙烯酸Cs-d4烷基酯或丙烯酸CVd2烷基酯的共聚物,以及乙烯、乙酸乙烯酯和丙烯酸C8-C20烷基酯如丙烯酸c8-c18烷基酯或丙烯酸c8-c16烷基酯或丙烯酸c8-c14烷基酯或丙烯酸CVd2烷基酯的共聚物。所用聚合物尤其選自乙烯/丙烯酸2-乙基己酯聚合物,乙烯/丙烯酸2-乙基己酯/乙酸乙烯酯聚合物和乙烯/丙烯酸月桂酯/乙酸乙烯酯聚合物?;诎蚁?、丙烯酸2-乙基己酯(EHA)和乙酸乙烯酯(VAC)的聚合物,單體的重量比例為EHA:4-80重量%,優(yōu)選5-62重量%,尤其是7-47重量%VAC:1-42重量%,優(yōu)選1-30重量%,尤其是約1重量%至25重量%,特別是1-20重量%與100重量%之差對(duì)應(yīng)于乙烯的分?jǐn)?shù)。優(yōu)選使用聚合物作為冷流改進(jìn)劑。特別優(yōu)選使用它們降低添加其的汽輪機(jī)燃料的傾點(diǎn)(PP)。將上述聚合物單獨(dú)或與其它這類(lèi)聚合物結(jié)合使用,且其用量足以顯示對(duì)添加其的汽輪機(jī)燃料的低溫性能,尤其對(duì)冷流性能的有影響。根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物還可與其它常規(guī)冷流改進(jìn)劑和/或其它汽輪機(jī)燃料添加劑結(jié)合使用。b)制備聚合物根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物通過(guò)本身已知的方法制備。優(yōu)選通過(guò)使單體Ml、M2和合適的話(huà)M3自由基聚合,尤其是高壓聚合制備它們。這類(lèi)使不飽和化合物直接自由基高壓共聚的方法由現(xiàn)有技術(shù)(例如參見(jiàn)Ullmann,sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第5版,"Waxes",第A28巻,第146頁(yè)及隨后各頁(yè),VCHWeinheim,Basle,Cambridge,NewYork,Tokyo,1996;以及US3,627,838;DE-A2515805;DE畫(huà)A3141507;EP-A00075卯)已知。根據(jù)本發(fā)明使用且可通過(guò)聚合方法獲得的共聚物優(yōu)選基本由上述單體Ml、M2和合適的話(huà)M3形成。作為制備結(jié)果,合適的話(huà)可存在少量比例的用作調(diào)節(jié)劑(鏈終止劑)的化合物。共聚物優(yōu)選在攪拌的高壓釜中或在高壓攪拌反應(yīng)器或兩者的組合中制備。在該設(shè)備中,長(zhǎng)^/直徑比14^5:1-30:1,優(yōu)選10:1-20:1的范圍內(nèi)變化。適合聚合的壓力條件為1000-3000巴,優(yōu)選1500-2000巴。反應(yīng)溫度例如為160-320°C,優(yōu)選200-280。C。用于控制共聚物分子量的調(diào)節(jié)劑例如為通式I的脂族醛或脂族酮或其混合物O(I)RaRb在式中,基團(tuán)Ra和Rb相同或不同且選自-氫;-d-C6烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基;更優(yōu)選d-C4烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基;-<:3-<:12環(huán)烷基如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基和環(huán)十二烷基;優(yōu)選環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基?;鶊F(tuán)Ra和Rb還可互相共價(jià)鍵接以形成4-13元環(huán)。例如,Ra和Rb可一起形成如下亞烷基-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)7-、-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)4-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-。非常特別優(yōu)選將丙醛或乙基甲基酮用作調(diào)節(jié)劑。其它非常合適的調(diào)節(jié)劑為未支化的脂族烴如丙烷,或具有叔氫原子的支化的脂族烴如異丁烷、異戊烷、異辛烷或異十二烷(2,2,4,6,6-五曱基庚烷)。可使用的其它額外的調(diào)節(jié)劑為高級(jí)烯烴如丙烯。同樣優(yōu)選上述調(diào)節(jié)劑與氫氣的混合物或單獨(dú)的氫氣。所用調(diào)節(jié)劑的量相應(yīng)于高壓聚合方法的常規(guī)的用量。自由基聚合使用的引發(fā)劑為常規(guī)的自由基引發(fā)劑,例如有機(jī)過(guò)氧化物、氧氣或偶氮化合物。多種自由基引發(fā)劑的混合物也是合適的。可使用的自由基引發(fā)劑例如包括一種或多種選自如下市售物質(zhì)的過(guò)氧化物-過(guò)氧化二癸酰、2,5-二曱基-2,5-二(2-乙基己?;^(guò)氧)己烷、過(guò)氧-2-乙基己酸叔戊酯、過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧-2-乙基己酸叔丁酯、過(guò)氧二乙基乙酸叔丁酯、過(guò)氧二乙基異丁酸叔丁酯、作為異構(gòu)體混合物的1,4-二(叔丁基過(guò)氧羰基)環(huán)己坑(l,4畫(huà)di(tert畫(huà)butylperoxycarbo)cyclohexane)、過(guò)異壬酸叔丁酯、1,1-二(叔丁基過(guò)氧)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷、l,l-二(叔丁基過(guò)氧)環(huán)己烷、甲基異丁基酮過(guò)氧化物、叔丁基過(guò)氧異丙基碳酸酯、2,2-二(叔丁基過(guò)氧)丁烷或過(guò)氧乙酸叔丁酯;-過(guò)氧苯曱酸叔丁酯、過(guò)氧化二叔戊基、過(guò)氧化二枯基、異構(gòu)的二(叔丁基過(guò)氧異丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基過(guò)氧己烷、叔丁基枯基過(guò)氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧)己-3-炔、過(guò)氧化二叔丁基、1,3-二異丙基單氫過(guò)氧化物、氫過(guò)氧化枯烯或氬過(guò)氧化叔丁基;或-例如由EP-A08135507>開(kāi)的二聚或三聚的酮過(guò)氧4匕物。特別合適的過(guò)氧化物為過(guò)氧化二叔丁基、過(guò)氧新戊酸叔丁酯、過(guò)氧異壬酸叔丁酯或過(guò)氧化二苯曱?;蚱浠旌衔?。偶氮化合物的實(shí)例為偶氮二異丁腈(AIBN)。自由基引發(fā)劑以聚合常用量使用。在優(yōu)選的方法中,根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物以使得單體M1、M2和合適的話(huà)M3的混合物在調(diào)節(jié)劑存在下,在約20°C至50°C,例如30°C的溫度下優(yōu)選連續(xù)地通過(guò)壓力維持在約1500-2000巴,例如約1700巴的攪拌高壓釜的方式制備。優(yōu)選連續(xù)加入通常溶解在合適溶劑如異十二烷中的引發(fā)劑,使反應(yīng)器中的溫度保持在所需反應(yīng)溫度如200-250。C。然后以常規(guī)方式使反應(yīng)混合物減壓后得到的聚合物分離。力地進(jìn)行。例如可將共聚單體和調(diào)節(jié)劑分開(kāi)計(jì)量加入反應(yīng)混合物中,或可在工藝過(guò)程中改變反應(yīng)溫度,這僅為一些實(shí)例。c)汽輪機(jī)燃料組合物本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含大部分重量比例的汽輪機(jī)燃料和小部分重量比例的至少一種如上所定義的根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物的汽輪機(jī)燃料組合物。在本發(fā)明上下文中,根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物可與其它常規(guī)冷流改進(jìn)劑和/或其它汽輪機(jī)燃料添加劑結(jié)合使用。汽輪機(jī)燃料組合物包含大部分液體汽輪機(jī)燃料,其可為民用或軍事航空中常規(guī)的汽輪機(jī)燃料。這些例如包括牌號(hào)為JetA、JetA-l、JetB、JP-4、JP-5、JP-7、JP-8和JP-8+100的燃料。JetA和JetA-l為基于煤油的市售汽輪機(jī)燃料規(guī)格。伴隨標(biāo)準(zhǔn)為ASTMD1655和DEFSTAN91-91。根據(jù)其特定規(guī)格,JetA和JetA-l各自具有-40。C和-47。C的最大凝固點(diǎn)。JetB為已進(jìn)一步分餾且基于萘和煤油餾分的燃料。JP-4相當(dāng)于JetB。JP4、JP-5、JP-7、JP-8和JP-8+100例如為由海軍和空軍使用的軍用汽輪機(jī)燃料。這些標(biāo)準(zhǔn)中的一些指明了已經(jīng)包含其它添加劑如緩蝕劑、防冰劑、防靜電劑等的配制劑。優(yōu)選的汽輪機(jī)燃料為JetA、JetA-l和JP8。根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物優(yōu)選基于汽輪機(jī)燃料組合物總量以其本身對(duì)汽輪機(jī)燃料組合物的冷流性能具有足夠顯著的影響的比例使用。聚合物的用量基于1L汽輪機(jī)燃料組合物優(yōu)選為10-10000mg/l,更優(yōu)選50-7000mg/l,尤其是100-5000mg/l。d)輔助添加劑根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物可單獨(dú)或作為這類(lèi)聚合物的混合物和合適的話(huà)與本身已知的其它添加劑組合而加入汽輪機(jī)燃料組合物中。性能;其它添加劑(冷流改";j)、洗滌劑、緩蝕齊;、抗氧化劑如i有空間位阻的叔丁酚或N-丁基苯二胺、金屬鈍化劑如N,N'-二亞水楊基-l,2-二氨基丙烷、加溶劑、抗靜電劑如Stadis450、生物殺傷劑、防冰劑如二甘醇甲基醚,以及其混合物。常規(guī)的冷流改進(jìn)劑尤其包括(a)乙烯與至少一種其它烯屬不飽和單體的共聚物,其不同于根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物;(b)梳型聚合物;(c)成核劑;(d)極性氮化合物;(e)磺基羧酸或磺酸或其衍生物;(f)聚(甲基)丙烯酸酯;(g)鏈烷醇胺與?;瘎┑姆磻?yīng)產(chǎn)物;(h)羥基芳族化合物與醛的縮合產(chǎn)物;和(i)蠟。在乙烯與至少一種其它烯屬不飽和單體的共聚物(a)中,單體優(yōu)選選自鏈烯基羧酸酯、(甲基)丙烯酸酯、富馬酸酯、馬來(lái)酸酯和烯烴。合適的烯烴例如為那些具有3-20個(gè)碳原子且具有1-3個(gè),優(yōu)選具有1或2個(gè)碳-碳雙鍵,尤其是具有一個(gè)碳-碳雙鍵的烯烴。在后一情況下,碳-碳雙鍵可在末端(a-烯烴)或中間。然而,優(yōu)選ct-烯烴,特別優(yōu)選具有3-20個(gè),更優(yōu)選3-10個(gè),尤其是3-6個(gè)碳原子的a-烯烴,例如丙烯、l-丁烯、1-戊烯和l-己烯。合適的(曱基)丙烯酸酯例如為(甲基)丙烯酸與Crdo鏈烷醇,尤其是與丙醇、正丁醇、仲丁醇、異丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇和癸醇的酯。表述"(甲基)丙烯酸"意欲表示丙烯酸和甲基丙烯酸均被包括。合適的鏈烯基羧酸酯例如為具有2-20個(gè)碳原子的其烴基可為線(xiàn)性或支化的羧酸的乙烯酯和丙烯酯。其中,優(yōu)選乙烯酯。在具有支化烴基的羧酸中,優(yōu)選那些其支鏈處于羧基的a-位的羧酸,特別優(yōu)選a-碳原子為叔碳的羧酸,即羧酸為新羧酸。合適的鏈烯基羧酸酯的實(shí)例為乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯和相應(yīng)的丙烯酯,其中優(yōu)選乙烯酯。特別優(yōu)選的鏈烯基羧酸酯為乙酸乙烯酯。特別優(yōu)選從鏈烯基羧酸酯選擇烯屬不飽和單體。以共聚形式包含兩種或更多種鏈烯基官能和/或羧酸基不同的不同鏈烯基羧酸酯的共聚物也是合適的。除了鏈烯基羧酸酯外還包含至少一種共聚烯烴和/或至少一種共聚(甲基)丙烯酸酯的共聚物同樣合適。共聚入共聚物中的烯屬不飽和單體的量基于全部共聚物優(yōu)選為l-50摩爾%,更優(yōu)選10-50摩爾%,尤其是5-20摩爾%。共聚物(a)優(yōu)選具有1000-20000,更優(yōu)選1000-10000,尤其是1000-6000的數(shù)均分子量Mn。這類(lèi)乙烯共聚物(a)例如描述在WO01/62874或EP-A1357168中,這里將其作為參考完全引入。梳型聚合物(b)例如為那些描述在"Comb-LikePolymers,StructureandProperties",N.A.Plati和V.P.Shibaev,J.Poly.Sci.Macromolecular第8期,第117-253頁(yè)(1974)中的聚合物。在其中描述的那些聚合物中,合適的梳型聚合物例如為那些式II的聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中D為R17、COOR17、OCOR17、R18、OCOR"或OR17,E為H、CH3、D或R18,G為H或D,J為H、R18、R18COOR17、芳基或雜環(huán)基,K為H、COOR18、OCOR18、OR^或COOH,L為H、R18、COOR18、OCOR18、COOH或芳基,其中R"為具有至少10個(gè)碳原子,優(yōu)選具有10-30個(gè)碳原子的烴基,R"為具有至少一個(gè)碳原子,優(yōu)選具有l(wèi)-30個(gè)碳原子的烴基,m為1.0-0.4的摩爾分?jǐn)?shù),和n為0-0.6的摩爾分?jǐn)?shù)。優(yōu)選的^f危型聚合物例如可通過(guò)使馬來(lái)酸酐或富馬酸與另一烯屬不飽和單體,例如與a-烯烴或不飽和酯如乙酸乙烯酯共聚,(5t^^使酸酐或酸官能與具有至少10個(gè)碳原子的醇酯化而獲得。其它優(yōu)選的才危型聚合物為a-烯烴與酯化的共聚單體的共聚物如苯乙烯和馬來(lái)酸酐的酯化共聚物或苯乙烯和富馬酸的酯化共聚物。梳型聚合物的混合物也是合適的。梳型聚合物還可為聚富馬酸酯或聚馬來(lái)酸酯。乙烯醚的均聚物或共聚物也是合適的梳型聚合物。合適的成核劑(c)尤其為聚氧化烯類(lèi),例如聚氧化烯酯、醚、酯/醚及其混合物。聚氧化烯化合物優(yōu)選包含至少一個(gè),更優(yōu)選至少兩個(gè)具有10-30個(gè)碳原子的線(xiàn)性烷基和分子量為至多5000的聚氧化烯基團(tuán)。聚氧化烯基團(tuán)的烷基優(yōu)選包含1-4個(gè)碳原子。這類(lèi)聚氧化烯化合物例如描述在EP-A-0061895、EP-A1357168和US4,491,455中,這里將其作為參考完全引入。優(yōu)選的聚氧化烯酯、醚和酯/醚具有通式III:R19{0-(CH2)y+xO-R2。(III)其中R19和R2°各自獨(dú)立地為R21、R21-CO-、R21-0-CO(CH2)z-、R21-0-CO(CH2)z-CO-,其中R"為線(xiàn)性d國(guó)C3o烷基,Y為l-4,X為2-200,和Z為l畫(huà)4。式III的其中R"和R2G均為R21的優(yōu)選聚氧化烯化合物為數(shù)均分子量為100-5000的聚乙二醇和聚丙二醇。式III的其中一個(gè)基團(tuán)R"為R21,另一基團(tuán)為R"-CO-的優(yōu)選聚氧化烯為具有10-30個(gè)碳原子的脂肪酸如硬脂酸或山崳酸的聚氧化烯酯。其中R"和R"均為基團(tuán)R^CO-的優(yōu)選聚氧化烯化合物為具有10-30個(gè)碳原子的脂肪酸,優(yōu)選硬脂酸或山崳酸的二酯。其它合適成核劑(c)為描述在EP-A-1357168中的嵌段共聚物,這里將其內(nèi)容作為參考完全引入。合適的嵌段共聚物包含至少一個(gè)可結(jié)晶嵌段和至少一個(gè)不可結(jié)晶的嵌段。共聚物可為兩嵌段、三嵌段或更多嵌段的共聚物。優(yōu)選的三嵌段共聚物在聚合物兩端均具有可結(jié)晶的嵌段。這類(lèi)嵌段共聚物優(yōu)選由丁二烯和異戊二烯單元形成。極性氮化合物(d)也稱(chēng)作抗蠟沉淀添加劑(WASA)。有利的是它們?yōu)橛腿苄?,可為離子或非離子的且優(yōu)選具有至少一個(gè),更優(yōu)選至少2個(gè)其中R22為C8-C4。烴基的式〉NlP的取代基。氮取代基還可季銨化,即呈陽(yáng)離子形式。這類(lèi)氮化合物的一個(gè)實(shí)例為可通過(guò)^f吏至少一種4皮至少一個(gè)烴基取代的胺與具有個(gè)M的羧酸或與其合適的衍生物反應(yīng)而獲得的銨鹽和/或酰胺。胺優(yōu)選包含至少一個(gè)線(xiàn)性C8-Cu)烷基。合適的伯胺例如為辛胺、壬胺、癸胺、十一胺、十二胺、十四胺和更高級(jí)線(xiàn)性同系物。合適的仲胺例如為二(十八烷基)胺和甲基山崳基胺。胺的混合物,尤其是可以工業(yè)規(guī)模獲得的胺的混合物也是合適的,例如脂肪胺或氬化的牛油脂肪胺(tallamine),這侈'J:i口描述在Ullmann,sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第6版,2000年電子版,"Amines,aliphatic"—章中。適合反應(yīng)的酸例如為環(huán)己烷-1,2-二甲酸、環(huán)己烯-l,2-二曱酸、環(huán)戊烷-l,2-二甲酸、萘二曱酸、鄰苯二甲酸、間苯二曱酸、對(duì)苯二甲酸和由長(zhǎng)鏈烴基取代的琥珀酸。極性氮化合物的另一實(shí)例為帶有至少兩個(gè)式-A-NR231124的取代基的環(huán)體系的化合物,其中a為任選插入一個(gè)或多個(gè)選自o、s、nr"和co的基團(tuán)的線(xiàn)性或支化的脂族烴基,且1123和1124各自為任選插入一個(gè)或多個(gè)選自o、s、NR35和co的基團(tuán),和/或由一個(gè)或多個(gè)選自oh、sh和nr35r36的取代基取代的CVC4o烴基,其中r"為任選由一個(gè)或多個(gè)選自co、nr35、o和s的結(jié)構(gòu)部分替代,和/或由一個(gè)或多個(gè)選自nr37r38、or37、sr37、cor37、coor37、conr37r38、芳基或雜環(huán)基的基團(tuán)取代的d-C4o烷基,其中1137和1138各自獨(dú)立地選自h或d-C4烷基;和R36為h或r35。a優(yōu)選為亞甲基或具有2-20個(gè)亞甲基單元的多亞甲基基團(tuán)。合適的r"和r^基團(tuán)的實(shí)例為2-羥基乙基、3-羥基丙基、4-羥基丁基、2-酮基丙基、乙氧基乙基和丙氧基丙基。環(huán)體系可為同素環(huán)、雜環(huán)、稠合多環(huán)或未稠合多環(huán)體系。環(huán)體系優(yōu)選為碳芳族化合物或雜芳族化合物,尤其是碳芳族化合物。這類(lèi)多環(huán)體系的實(shí)例為稠合的苯型結(jié)構(gòu)如萘、蒽、菲和芘,稠合的非苯型結(jié)構(gòu)如甘菊環(huán)、茚、二氫化茚和藥,未稠合的多環(huán)如聯(lián)苯,雜環(huán)如會(huì)啉、吲哚、二氫吲哚、苯并呋喃、香豆素、異香豆素、苯并噻吩、呼唑、二苯并呋喃和二苯并噻吩,非芳族化合物或部分飽和的環(huán)體系如十氫化萘,以及三維結(jié)構(gòu)體如a-蒗烯、莰烯、冰片烯、降莰烷、降冰片烯、二環(huán)辛烷和二環(huán)辛烯。合適的極性氮化合物的另一實(shí)例為長(zhǎng)鏈伯胺或仲胺與包含氛基的聚合物的縮合物。描述于此的極性氮化合物描述在wo00/44857以及其中引用的參考文獻(xiàn)中,這里將其作為參考完全引入。合適的極性氮化合物例如還描述在de-a-19848621和de-a-19622052、ep-a-1357168或ep畫(huà)b398101中,這里將其作為參考引入。合適的磺基羧^/磺酸或其衍生物(e)例如為通式iv的那些c其中y》s03(nr253r26)+、s03(nhr252r26)+、s03(nh2r25r26)、s03(nh3r26)或S02NR25R26,X為Y、CONR25R27、C02(NR253R27)+、C02(NHR252R27)+、R28-COOR27、NR25COR27、R28OR27、R28OCOR27、R28R27、N(COR25)R2、Z(NR253R27),其中R"為烴基,R"和R"各自為在主鏈中具有至少10個(gè)碳原子的烷基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基,R"為CVC5鏈烯基z-為一個(gè)陰離子等價(jià)物,和A和B各自為烷基、鏈烯基或兩個(gè)取代的烴基,或與它們鍵接的碳原子一起形成芳族或脂環(huán)族環(huán)體系。這類(lèi)磺基羧酸和磺酸及其衍生物描述在EP-A-0261957中,這里將其作為參考完全引入。合適的聚(曱基)丙烯酸酯(f)為丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物。優(yōu)選衍生自Q-C40醇的丙烯酸酯均聚物。優(yōu)選至少兩種酯化醇不同的不同(甲基)丙烯酸酯的共聚物。合適的話(huà)共聚物包含另一不同的共聚烯屬不飽和單體。聚合物的重均分子量?jī)?yōu)選為50000-500000。特別優(yōu)選的聚合物為甲基丙烯酸和飽和C"和d5醇的曱基丙烯酸酯的共聚物,其中酸基已用氫化的牛油脂肪胺中和。合適的聚(甲基)丙烯酸酯例如描述在WO00/44857中,這里將其作為參考完全引入。為制備漣烷醇胺與?;瘎┑暮线m的反應(yīng)產(chǎn)物(g),所用?;瘎﹥?yōu)選為那些包含具有8-50個(gè)碳原子的烴基的酰化劑。其實(shí)例為由Q-C5o烷基或C8-Cso鏈烯基,優(yōu)選C『C3s烷基或<:12-<:35鏈烯基取代的琥珀酸或琥珀酸衍生物。鏈烷醇胺例如為二乙醇胺、二丙醇胺、二丁醇胺、N-甲基乙醇胺或N-乙基乙醇胺。這類(lèi)化合物例如描述在WO01/62874中,這里將其作為參考引入。用于制備羥基芳族化合物與醛的縮合產(chǎn)物(h)的羥基芳族化合物為那些由線(xiàn)性或支化烴基取代的羥基芳族化合物。羥基芳族化合物可為取代的酚或任何其它含羥基的芳族化合物如萘酚。所用的醛組分可為醛本身或合適的醛源。合適的醛的實(shí)例為曱醛(其例如可以以三聚乙醛或三嗜、烷使用)、乙醛、丙醇、丁醛、異丁醛、庚醛、2-乙基己醛和乙醛酸。合適的縮合產(chǎn)物例如描述在WO01/62874或EP-A-1357168中,這里將其作為參考引入。合適的蠟(i)既可為線(xiàn)性也可為非線(xiàn)性的鏈烷烴。正鏈烷烴優(yōu)選為Q-C35鏈烷烴,更優(yōu)選Cs-C3。鏈烷烴,尤其是Cs-C25鏈烷烴。非線(xiàn)性鏈烷烴優(yōu)選包含熔點(diǎn)為10-60。C且分子量為150-500的無(wú)定型固體。這類(lèi)蠟例如描述在EP-A-1357168中,這里將其作為參考引入。e)添力口劑包本發(fā)明最后還涉及包含至少一種根據(jù)本發(fā)明使用的如上所定義聚合物和至少一種其它常規(guī)汽輪機(jī)燃料添加劑以及合適的話(huà)至少一種稀釋劑的添力ff劑包。合適的常規(guī)汽輪機(jī)燃料添加劑為上述輔助添加劑。優(yōu)選的輔助添加劑為防冰劑;以及所述常規(guī)冷流改進(jìn)劑,其中優(yōu)選組(a)的那些;緩蝕劑;洗滌劑;抗氧化劑;抗靜電劑和金屬鈍化劑。添加劑包除了至少一種上述聚合物外還尤其包含至少一種防冰劑和合適的話(huà)至少一種如下輔助添加劑常規(guī)的冷流改進(jìn)劑,其中優(yōu)選組(a)的那些;緩蝕劑;洗滌劑;抗氧化劑;抗靜電劑和金屬鈍化劑。在添加劑包中,根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物以?xún)?yōu)選0.1-99重量%,更優(yōu)選1-95重量%,尤其是5-90重量%的量存在。合適的話(huà)添加劑包還可包含至少一種稀釋劑。合適的稀釋劑例如為油加工過(guò)程中得到的餾分,例如煤油、萘或光亮油。額外合適的是芳烴如重質(zhì)溶劑石腦油(SolventN叩hthaheavy)、Solvessc^或Shellsol,以及脂族烴。當(dāng)所述包包含稀釋劑時(shí),根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物以濃縮物形式存在,其量基于濃縮物總重量?jī)?yōu)選為0.1-90重量%,更優(yōu)選1-80重量%,尤其是10-70重量%。所述聚合物在本發(fā)明的使用改進(jìn)了添加其的汽輪機(jī)燃料的冷流性能。尤其是降低了凝固點(diǎn)、濁點(diǎn)(CP),尤其是傾點(diǎn)(PP)?,F(xiàn)在本發(fā)明將參考如下非限制性實(shí)施例詳細(xì)闡述。實(shí)驗(yàn)部分1.制備實(shí)施例1-28通過(guò)使乙烯和丙烯酸2-乙基己基酯(EHA)或使乙烯、丙烯酸2-乙基己基酯(EHA)或丙烯酸月桂酯(LA)和乙酸乙烯酯(VAC)高壓聚合而制備總共28種根據(jù)本發(fā)明使用的不同聚合物。表1比較了在如下測(cè)試實(shí)施例中使用的聚合物的性能。在所得聚合物中乙烯、EHA或LA和VAC的含量通過(guò)NMR光語(yǔ)法測(cè)定。粘度根據(jù)UbbelohdeDIN51562在120°C下測(cè)定。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>E:乙烯VAC:乙酸乙烯酯1丙烯酸2-乙基己基酯2丙烯酸月桂酯2.測(cè)試實(shí)施例將上面制備的聚合物l-28用于進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。為了對(duì)比,也測(cè)試常規(guī)的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物首先對(duì)傾點(diǎn)(PP)為-48。C的JetA汽輪機(jī)燃料添加常規(guī)的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物,其次以每種情況下均為1000mg/l的量添加來(lái)自實(shí)施例1、17和25-28的共聚物,并在每種情況下均才艮據(jù)ISO3016測(cè)定添加過(guò)的汽輪機(jī)燃料的PP值。添加了常規(guī)的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的汽輪機(jī)燃料的PP值為-48。C,即該值不可能減小。在每種情況下均添加了根據(jù)本發(fā)明使用的共聚物的汽輪機(jī)燃料的PP值列在下表中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>六EVA-常規(guī)的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(對(duì)比例)如實(shí)施例所示,添加了根據(jù)本發(fā)明使用的共聚物的JetA汽輪機(jī)燃料具有比未添加燃料明顯較低的傾點(diǎn),而常規(guī)的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物對(duì)傾點(diǎn)沒(méi)有影響。權(quán)利要求1.以共聚形式包含α-烯烴、α,β-不飽和羧酸酯和合適的話(huà)羧酸的鏈烯基酯的聚合物作為汽輪機(jī)燃料添加劑的用途。2.根據(jù)權(quán)利要求l的用途,其中所述聚合物以共聚形式包含a,p-不飽和羧酸酯和合適的話(huà)無(wú)規(guī)分布的鏈烯基酯。3.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的用途,其中所述聚合物包含含有Ml、M2和合適的話(huà)M3的單體,其中M1、M2和M3具有如下通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中F^為H或C廣C4o烴基;R2、R3和R4各自獨(dú)立地為H或CrQ烷基;R5為d-C2o烴基;R6、R7和R8各自獨(dú)立地為H或d-C4烷基;和R9為d-C^烴基。4.根據(jù)權(quán)利要求3的用途,其中單體M1、M2和M3以如下摩爾分?jǐn)?shù)包含在所述聚合物中Ml:0.60-0.99;M2:0.01-0.40;M3:0-0.20。5.根據(jù)權(quán)利要求3或4的用途,其中單體M1為乙烯。6.根據(jù)權(quán)利要求3-5中任一項(xiàng)的用途,其中R2、W和R"各自為氫或R2、RS和R"基團(tuán)中的兩個(gè)各自為H且另一基團(tuán)為甲基。7.根據(jù)權(quán)利要求3-6中任一項(xiàng)的用途,其中RS為Cs-d6烴基。8.根據(jù)權(quán)利要求7的用途,其中115為Q-d2烷基。9.根據(jù)權(quán)利要求8的用途,其中115為2-乙基己基或月桂基。10.根據(jù)權(quán)利要求3-9中任一項(xiàng)的用途,其中M2為丙烯酸2-乙基己基酯或丙烯酸月桂酯。11.根據(jù)權(quán)利要求3-10中任一項(xiàng)的用途,其中M3為乙酸乙烯酯。12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的用途,其中將所述聚合物用作冷流改進(jìn)劑。13.根據(jù)權(quán)利要求12的用途,其中所述聚合物降低了添加其的汽輪機(jī)燃料的傾點(diǎn)。14.一種包含大部分重量比例的汽輪機(jī)燃料和小部分重量比例的至少一種如權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所定義的聚合物的汽輪機(jī)燃料組合物。15.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的用途或組合物,其中將所述聚合物與其它汽輪機(jī)燃料添加劑結(jié)合使用。16.—種包含與至少一種其它汽輪機(jī)燃料添加劑以及合適的話(huà)至少一種稀釋劑結(jié)合使用的至少一種如權(quán)利要求l-ll中任一項(xiàng)所定義的聚合物的添力口劑包。全文摘要本發(fā)明涉及以汽輪機(jī)燃料添加劑形式使用含有通過(guò)聚合摻入的α-烯烴、α,β-不飽和羧酸的酯以及任選羧酸的鏈烯基酯的聚合物,尤其是將該聚合物用于改進(jìn)汽輪機(jī)燃料低溫性能。還公開(kāi)了含有所述聚合物的汽輪機(jī)燃料和含有這類(lèi)聚合物的添加劑包。文檔編號(hào)C10L1/18GK101160378SQ200680012810公開(kāi)日2008年4月9日申請(qǐng)日期2006年4月13日優(yōu)先權(quán)日2005年4月18日發(fā)明者D·波塞爾特,F-O·梅林,T·普法伊費(fèi)爾,W·阿勒斯申請(qǐng)人:巴斯福股份公司
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