專利名稱：生產(chǎn)皮革的方法
生產(chǎn)皮革的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)皮革的方法，其中將鞣制過的動物生皮在步驟
(A)中用包含以下組分的含水液體處理
(a )至少一種可通過以下組分進(jìn)行共聚并且如果合適的話水解和/或 至少部分中和獲得的共聚物
(al)至少一種烯屬不飽和CrCs二羧酸或至少一種烯屬不飽和
C4-Cs二羧酸的衍生物，和
(a2 )至少 一種C8-C1(Mr ct -烯烴，
(b) 至少一種在室溫下為液體的石蠟，
(c) 如果合適的話，至少一種合成非離子性乳化劑， 其中所述含水液體不含硅氧烷。
本發(fā)明還涉及一種不含天然脂肪且不含硅氧烷的含水配料，以及這些 配料的用途。
在過去的這些年，對于皮革的需求顯著增加。特別是，良好的物理性 能是更重要的，例如耐光性，以及極少的霧化(揮發(fā)性成分從皮革蒸發(fā))、 極少的熱黃變、低水平的VOC (揮發(fā)性有機(jī)化合物)，并且沒有氣味。
在用天然脂肪或油對皮革進(jìn)行常規(guī)乳液加油時，通常觀察到經(jīng)過乳液 加油的皮革不利地隨著時間發(fā)生變化。例如，皮革會變黃(特別是在高溫 下)，具有不愉快的氣味或隨后變硬。另外，在使用一定時間后有時觀察 到天然脂肪或油明顯起霜。此外，對于天然乳液加油的皮革，通常難以滿 足汽車工藝對于霧化的要求，即FOG或VOC和遷移(Fogging DIN 75201/ISO6452;靜態(tài)頂空RAL-GZ 479/VDA 277 ( PV 3341 );動態(tài)頂空 PB VWL 709 ( Daimler-Chrysler方法))(遷移牢度DIN 3353;降落實 驗遷移和老化穩(wěn)定性，BASF方法(在100。C下48小時/在55。C下48小 時，相對濕度95。/。)。不含天然組分以保證所生產(chǎn)的皮革具有良好物理牢
度的、完全合成的乳液加油劑不能達(dá)到皮革的滿意柔軟性。
此外，在生產(chǎn)柔軟皮革時的基本困難是防止皮革變成松面的。通常觀
察到皮革越軟，松面的特征越增加。
在^f吏用天然乳液加油劑時，已經(jīng)具有疏水性的乳液加油皮革出現(xiàn)了另
一個困難。根據(jù)廣泛采用的實驗，即Maeser實驗，在檢測到顯著的水穿 透之前，足量的皮革必須能經(jīng)受至少15000次所謂的Maeser撓曲。許多 天然乳液加油劑不利地影響防水性，即，如果在復(fù)鞣中用天然脂肪處理皮 革的話，不再能達(dá)到一般可通過特定程序所達(dá)到的Maeser值。
通過純聚合物防水劑，也不可能可靠地達(dá)到良好的Maeser值。這是 因為例如皮革的質(zhì)量在變化，這例如受到原料生皮的質(zhì)量影響；還例如受 到水質(zhì)量的影響，特別是在鞣制中使用的水的硬度；以及其它影響參數(shù)。 采用硅氧烷，通?？梢赃_(dá)到較好的質(zhì)量；但是，由于硅氧烷的價格高于聚 合物乳液加油劑，僅僅當(dāng)需要生產(chǎn)用于高價格用途的高質(zhì)量皮革時，采用 硅氧烷的昂貴防水步驟才是經(jīng)濟(jì)的。
除此之外，已經(jīng)觀察到，在使用硅氧烷賦予防水性時，通常獲得傾向 于松面的皮革。
DE 26 29 748公開了馬來酸酐與單烯烴的共聚物，單烯烴是例如平均 鏈長為14-18個碳原子的cc-烯烴，它們用于對皮革進(jìn)行填充和乳液加油。 相關(guān)的共聚物在有機(jī)溶劑中制備，有機(jī)溶劑是例如石蠟或二烷基苯。后處 理不能保證能完全分離出相關(guān)的有機(jī)溶劑。
DE 39 26 167A1強(qiáng)調(diào)了對于所用的基于長鏈烯烴和烯屬不飽和二羧酸 酐的共聚物而言，重要的是不含有機(jī)溶劑，這是因為希望使用這些共聚物 對皮革和毛皮賦予防水性。所以，DE 39 26 167A1建議使用通過本體聚合
制備并且基于長鏈烯烴和烯屬不飽和二羧酸酐的共聚物。
WO 95/20056建議使用共聚物的水溶液或分散液對皮革進(jìn)行乳液加油 和填充，所述溶液或分散液含有乳化劑和例如從單烯屬不飽和Crd2二羧 酸酐和CVC4o單烯烴制備的共聚物。沒有觀察到顯著的防水性(第8頁 35-394亍)。其中強(qiáng)調(diào)了不同時使用有機(jī)溶劑是有利的。本發(fā)明的目的是提供一種生產(chǎn)具有優(yōu)異物理牢固度的柔軟皮革的方 法，該方法避免了現(xiàn)有技術(shù)已知的缺點(diǎn)。另一個目的是提供在可以用于幫 助生產(chǎn)具有特別優(yōu)異物理牢固度的柔軟皮革的配料。
因此，發(fā)現(xiàn)了如前定義的本發(fā)明。
在本發(fā)明的方法中，將鞣制過的動物生皮在步驟(A)中用包含以下 組分的含水液體處理
(a )至少一種可通過以下組分進(jìn)行共聚并且如果合適的話水解和/或 至少部分中和獲得的共聚物
(al)至少一種烯屬不飽和C4-Cs二羧酸或至少一種烯屬不飽和 CrCs二羧酸的衍生物，和 (a2)至少一種C8-CH)o-a-烯烴，
(b) 至少一種在室溫下為液體的石蠟，
(c) 如果合適的話，至少一種合成非離子性乳化劑， 其中所述含水液體不含硅氧烷。
動物生皮可以例如源于牛、小牛、豬或任何所需的其它動物。鞣制的 動物生皮可以是整張動物生皮或部分動物生皮，例如條狀或半張動物生皮。
本發(fā)明的方法由通過任何所需方法鞣制的動物生皮開始，例如通過聚 合物鞣制；酶催鞣制；無機(jī)鞣制，特別是用一種或多種Cr(III)化合物進(jìn) 行鉻鞣；用羰基化合物鞣制，例如戊二醛；用合成鞣劑或植物鞣劑鞣制； 用樹脂鞣劑鞣制，或上述鞣制方法的組合。優(yōu)選從例如通過用一種或多種 Cr (III)化合物進(jìn)行鉻鞣所鞣制的動物生皮，或用樹脂鞣劑或用羰基化合 物(例如戊二醛)鞣制。用作本發(fā)明方法原料的動物生皮可以已經(jīng)經(jīng)歷一 個或多個復(fù)鞣步驟。
在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，鞣制的動物生皮是用Cr(III)化合物鞣 制的動物生皮(藍(lán)濕皮)。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，鞣制的動物生皮是不含鉻的，特別是 用羰基化合物(例如戊二醛)鞣制的動物生皮(白濕皮)。
本發(fā)明的方法在含水液體中進(jìn)行，例如，該含水液體具有基于削勻革
重計100-300重量％的液比。
在本發(fā)明方法中所用的含水液體可以具有4,2-9.5、優(yōu)選4.5-7范圍內(nèi) 的pH。
在本發(fā)明方法的步驟(A)中所用的含水液體是不含硅氧烷的，即， 在步驟(A)中所用的含水液體中沒有加入一種或多種硅氧烷。
在本發(fā)明的具體實施方案中，在步驟(A)中所用的液體不含天然脂 肪，即，在步驟(A)中所用的含水液體中沒有加入一種或多種天然脂肪。
在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的方法在10-65'C、優(yōu)選20-40。C 的溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明的方法可以在常規(guī)鞣制容器中進(jìn)行，例如通過在轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行處 理，所述轉(zhuǎn)鼓例如是具有內(nèi)件的轉(zhuǎn)鼓，或在旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行。 在步驟(A)中所用的含水液體包含 (a)至少一種可通過以下組分共聚獲得的共聚物
(al)至少一種烯屬不飽和C4-Cs二羧酸，例如馬來酸、富馬酸、 衣康酸、中康酸或檸康酸，優(yōu)選馬來酸；或至少一種烯屬 不飽和CVC8二羧酸的衍生物，例如二-CVdo烷基酯或優(yōu) 選單-Crdo烷基酯，以及特別是酸酐；優(yōu)選的(al)是衣
康酸酐、檸康酸酐，非常特別優(yōu)選馬來酸酐；和
(a2)至少一種C8-C咖-a-烯烴，它們是支化或直鏈的，例如二異丁
a-C24H48， a-C30H60, a-C4。H80， a-三異丁烯，a-四異丁烯，以及平均分子i Mw為250-1000g/mol的聚異丁烯；特別優(yōu)選的是a-C10H20、 a-C12H24、
在共聚之后，可以進(jìn)行水解和/或至少部分中和，例如通過與堿性堿金 屬化合物的反應(yīng)、與氨或與一種或多種有機(jī)胺的反應(yīng)進(jìn)行。優(yōu)逸在一個步 驟中用堿性堿金屬化合物的水溶液水解并至少部分或定量中和。
優(yōu)選的堿性堿金屬化合物水溶液是例如氫氧化鉀水溶液、氫氧化鈉水 溶液、碳酸鈉水溶液、碳酸鉀水溶液、碳酸氫鈉水溶液或碳酸氫鉀水溶液。
其它合適的堿是胺，這些胺是未取代的，或被1-4個相同或不同的有 機(jī)基團(tuán)取代。合適的有機(jī)基團(tuán)是例如苯基；d-do烷基，選自曱基、乙基、 正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、 仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正 庚基、異庚基、正辛基、正壬基、正癸基，優(yōu)選直鏈的d-C6烷基，例如 甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、異己基、仲己基，特別 優(yōu)選C廣C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、正丁基，非常特別優(yōu)選甲基 和乙基；以及co-羥基-(d-C4烷基)，例如4-羥基丁基、3-羥基丙基和特別 是2-羥基乙基。
非常特別優(yōu)選的胺是氨、二乙胺、三乙胺、二乙醇胺、N-曱基二乙醇 胺、N-甲基乙醇胺、N-正丁基二乙醇胺、N-正丁基乙醇胺和N，N-二曱基乙醇胺。
在本發(fā)明的一個實施方案中，共聚物(a)的平均分子量Mw在 綱畫50000g/mo1的范圍內(nèi)，優(yōu)選1000-20000g/mol，所述分子量通過在THF (四氫呋喃)中對相應(yīng)的未水解的共聚物進(jìn)行凝膠色譜分析進(jìn)行，其中使 用聚苯乙烯校正。
在本發(fā)明的一個實施方案中，(al) / (a2)的摩爾比在0.8: 1至2: 1的范圍內(nèi)。
在本發(fā)明方法中使用的共聚物(a)的制備方法是公知的。可以例如通 過共聚單體(al)和(a2 )在50-250'C 、優(yōu)選80-200。C的溫度下自由基 共聚進(jìn)行。在本發(fā)明方法中使用的共聚物(a)可以通過本體共聚或溶液共 聚制備，例如在室溫下為液體的石蠟中進(jìn)行。
如果需要進(jìn)行至少部分中和，則可以與水或含水堿進(jìn)行反應(yīng)，例如優(yōu) 選在20-150。C的溫度下進(jìn)行。水解的優(yōu)選溫度范圍是60-100。C。
水解優(yōu)選完全進(jìn)行或進(jìn)行到至少95摩爾％的程度。
共聚物(a)的例子是以下組分的共聚物，如果合適的話經(jīng)過水解和用 氫氧化鈉溶液至少部分中和 1摩爾馬來酸酐和0.9摩爾二異丁烯
1摩爾馬來酸酐和1摩爾二異丁烯
1摩爾馬來酸酐和0.8摩爾ct-doH2。
1摩爾馬來酸酐和l摩爾OC-doH20
1摩爾馬來酸酐和l摩爾01-C12H24
1摩爾馬來酸酐和l摩爾01-C16H32
1摩爾馬來酸酐和l摩爾a-dsH36
1摩爾衣康酸酐和1摩爾01-C181136
1摩爾馬來酸酐和l摩爾n-C20-24烯烴
1摩爾馬來酸肝和O.l摩爾a-doH2o和0.9摩爾ot-C3oH60
1摩爾馬來酸酐和0.3摩爾a-d2H24和0.7摩爾11-<:2。.24烯烴
1摩爾馬來酸酐和0.7摩爾0(-0:121124和0.3摩爾的分子量Mw為500
g/mol的聚異丁烯，
1摩爾馬來酸肝和0.3摩爾"-(:121124和0.7摩爾11-<:20-24烯烴
1摩爾馬來酸酐和0.6摩爾a-d2H24和0.4摩爾n-C^24烯烴
1摩爾馬來酸酐和0.5摩爾a-d6H32和0.5摩爾11-(:20_24烯烴
1摩爾馬來酸酐和0.7摩爾ot-dsH36和0.3摩爾11-<:2()_24烯烴
1摩爾馬來酸酐和0.9摩爾n-C2(^4烯烴和0.1摩爾的分子量Mw為500
g/mol的聚異丁烯。
在每種情況下，mol表示的數(shù)據(jù)表示摩爾比率。
為了進(jìn)行本發(fā)明的方法，還使用至少一種在室溫下為液體的石蠟(b) (也稱為液體石蠟)。在室溫下為液體的石蠟在每種情況下包括在室溫 下為液體的粗石蠟油，精煉的疏松石蠟餾分，去油后的粗石蠟，半精制和 完全精制的液體石蠟，以及漂白的液體石蠟。在本發(fā)明中，石蠟理解為表 示飽和烴，支化或優(yōu)選直鏈的、環(huán)狀或優(yōu)選無環(huán)的、單獨(dú)或作為混合物使 用的飽和經(jīng)。在本發(fā)明中，石蠟優(yōu)選是飽和Cwo烴的混合物，特別是飽和
<:8.3。烴的混合物。
在本發(fā)明的實施方案中，在室溫下為液體的石蠟選自飽和C6_3()烴的混 合物，特別是飽和Q—3o烴的混合物，其中小于10重量％、優(yōu)選小于5重量％和特別優(yōu)選小于2重量％是支化的，其余的是直鏈的，例如可以通過 凝膠滲透色鐠測定。
在本發(fā)明的實施方案中，在室溫下為液體的石蠟(b)選自飽和C6-30 烴的混合物，特別是飽和Cs-3o烴的混合物，其中小于5重量％、優(yōu)選小于 2重量％是環(huán)狀的，其余的是非環(huán)狀的。
在本發(fā)明的一個實施方案中，在室溫下為液體的石蠟(b)具有 0.3-100mPa.s、優(yōu)選0.4-50 mPa.s、特別優(yōu)選0.5-10 mPa.s的動態(tài)粘度，該 粘度在20。C下測定。
在本發(fā)明的一個實施方案中，在室溫下為液體的石蠟(b )具有70-250 。C、優(yōu)選125-230。C的寬沸程，在大氣壓下測定。
為了進(jìn)行本發(fā)明的方法，可以另外使用至少一種合成的非離子性乳化 劑(c)，該乳化劑在本發(fā)明的實施方案中可以具有1-20、優(yōu)選達(dá)到18的 HLB值(親水/親油值，根據(jù)下式測定
其中M!^親水結(jié)構(gòu)部分的分子量，Mt。產(chǎn)整個乳化劑分子的分子量，描 述在H.Stache, Tensidtaschenbuch, CarlHanser Verlag， Munich, 1981)。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法時，合成的非離子 性乳化劑(c)可以省略。
在優(yōu)選實施方案中，至少兩種不同的合成非離子性乳化劑(cl)和(c2 ) 用于進(jìn)行本發(fā)明方法，在本發(fā)明實施方案的乳化劑中， 一種可以具有I-IO 的HLB值，另一種可以具有10-20、優(yōu)選達(dá)到18的HLB值。當(dāng)希望使用 兩種不同的合成非離子性乳化劑(b)時，確保至少一種合成非離子性乳化 劑具有不同于10的HLB值。
在本發(fā)明的一個實施方案中，非離子性合成乳化劑(c)選自聚烷氧基 化脂肪醇、聚烷氧基羰基合成醇、聚烷氧基化脂肪酸、聚烷氧基化脂肪酰 胺、聚烷氧基化的非季化的脂肪胺、聚烷氧基化單-和二-甘油酯、和如果合適的話聚烷氧基化烷基聚苷，優(yōu)逸選自聚烷基葡糖苷和糖酯烷氧基化物。 特別合適的脂肪醇和聚烷氧基化羰基合成醇的例子是下面通式I的那些
<formula>formula see original document page 11</formula>
其中各變量如下定義
W是支化或直鏈的C6-3Q烷基或C6-30鏈烯基，優(yōu)選Q-20烷基或C8_20
鏈烯基，其中Cwo鏈烯基可以具有一個或多個C-C雙鍵，這些雙鍵可以 優(yōu)選具有(Z)構(gòu)型，
AO是C2-4氧化亞烷基，是相同或不同的，例如氧化亞丁基 CH(C2H5)CH20 、氧化亞丙基CH(CH3)CH20 ，特別是氧化亞乙基 CH2CH20，
x是2-100范圍內(nèi)的數(shù)，x的平均值(數(shù)均)也可以不是整數(shù)，優(yōu)選在 2畫卯的范圍內(nèi),特別優(yōu)選是2.5-80。
當(dāng)AO是不同的氧化亞烷基時，不同的氧化亞烷基可以按照嵌段或無 規(guī)方式排列。
特別合適的聚烷氧基化脂肪醇和羰基合成醇的例子是 n-C18H37O-(CH2CH2O)80H, n-C18H37O-(CH2CH2O)70-H， n-C18H37O-(CH2CH2O)60H， n-C18H37O-(CH2CH2O)50-H, n-C18H370-(CH2CH20)25 H， n-C18H370-(CH2CH20)12H， n-C16H33O-(CH2CH2O)80H， n-C16H33O-(CH2CH2O)70-H， n-C16H33O-(CH2CH2O)60-H， n-C16H33O-(CH2CH2O)50-H，
n-C n-C n畫C n-C n-C n-C n-C
6H330-(CH2CH20 6H330-(CH2CH20 2H250 (CH2CH20 2H250-(CH2CH20 2H250 (CH2CH20 2H250 (CH2CH20 2H2S0-(CH2CH20
n-C30H61O-(CH2CH2O n-C10H21O-(CH2CH2O n-C10H21O-(CH2CH2O n-C10H21O-(CH2CH2O n-C1()H210-(CH2CH20 以及上述乳化齊 n-C16H330-(CH2CH20
25-H, 12-H，
u-H， is-H，
25一B^ 50-H，
80-H,
8H，
9-H，
7畫H，
5-H， 3-H，
的混合物，例如n-C18H370-(CH2CH20)5(rH和 so-H的混合物， 在每種情況下的指數(shù)表示平均值(數(shù)均)。
聚烷氧基化脂肪酸和聚烷氧基化脂肪酰胺優(yōu)選選自通式IIa和lib的 化合物
<formula>formula see original document page 12</formula>其中
W選自直鏈或支化的Cs-29烷基或Cs—29鏈烯基，優(yōu)選Cw9烷基或C7_19 鏈烯基，其中Cs-29鏈烯基可以具有一種或多個C-C雙鍵，這些雙鍵可以優(yōu)選具有(z)-構(gòu)型，
y是l-50范圍內(nèi)的數(shù)，y的平均值(數(shù)均)也可以不是整數(shù)，優(yōu)選在 3-48的范圍內(nèi)，
X是氫或(AO)t-H，其中t是l-50范圍內(nèi)的數(shù)，t的平均值(數(shù)均) 也可以不是整數(shù)，優(yōu)選在3-48的范圍內(nèi)，并且y和t可以是不同的或優(yōu)選 相同的。
通式II化合物的例子是被平均5.5當(dāng)量環(huán)氧乙烷烷氧基化的油酸，被 平均3-10當(dāng)量乙氧基化的牛油脂肪酸，以及^L平均35-48當(dāng)量乙氧基化的 荒麻油，這些平均值在每種情況下是數(shù)均的。
通式lib化合物的例子是油酰胺的單十乙氧基化物(八0=氧亞乙基， y=10， X-氫)，油酰胺的雙五乙氧基化物(ACN氧亞乙基，y=5， X=(AO)5)， 以及油酰胺的雙十乙氧基化物(AO氧亞乙基，y=10， X=(AO)10)。
聚烷氧基化脂肪胺的例子優(yōu)選選自通式He的化合物
各變量如上定義。
通式Ilia至IIId的化合物可以作為聚烷氧基化單-和二-甘油酯的例子 提到
<formula>formula see original document page 13</formula><formula>formula see original document page 14</formula> III c
<formula>formula see original document page 14</formula> III d
其中W和x可以是不同的，或優(yōu)選相同的，并且如上所定義。
在本發(fā)明中，烷基聚苷優(yōu)選理解為表示在CI位被d-Qt。鏈烷醇、優(yōu)
選被d2-C2()鏈烷醇醚化的糖，特別是在CI位被C!-C2Q鏈烷醇、優(yōu)選被
d2-C2()鏈烷醇醚化的葡萄糖。由于制備工藝，烷基聚苷一般被Cl-C6連接
的二-和聚-苷污染，其如果合適的話用d-C2。鏈烷醇醚化。在本發(fā)明的實
施方案中，1.3當(dāng)量的糖與1當(dāng)量的CrC，鏈烷醇連接。
在本發(fā)明中，糖酯烷氧基化物優(yōu)選理解為表示糖醇，其被脂肪酸單酯 化或多酯化，并且被5-80當(dāng)量的環(huán)氧烷、特別是環(huán)氧乙烷烷氧基化。優(yōu)選 的糖酯烷氧基化物選自烷氧基化失水山梨醇脂肪酸，優(yōu)選被脂肪酸單酯化 或多酯化并且被5-80當(dāng)量環(huán)氧烷(特別是環(huán)氧乙烷)烷氧基化的山梨醇。
在本發(fā)明的一個實施方案中，在已經(jīng)進(jìn)行步驟(A)之后，將按照本 發(fā)明處理的鞣制過的動物生皮從液體中除去，例如通過排出液體進(jìn)行。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，在已經(jīng)進(jìn)行步驟(A)之后，通過加 入至少一種硅氧烷化合物(d)進(jìn)行步驟(B)。為此，優(yōu)選將至少一種硅 氧烷化合物(d)加入所述液體中，且不需要從來自步驟(A)的液體中除 去按照本發(fā)明處理的鞣制過的動物生皮。
合適的硅氧烷化合物(d)是例如含有狻基的硅氧烷化合物，以及至少 一種含有羧基的石圭氧烷化合物與不含羧基的硅氧烷化合物的混合物。
適合作為硅氧烷化合物(d)的那些含有羧基的硅氧烷化合物例如攜帶 平均(數(shù)均)至少一個、例如1-100個、優(yōu)選達(dá)到10個羧基/每分子，其 中羧基可以部分或定量地被例如堿、優(yōu)選鉀或鈉中和。羧基可以例如經(jīng)由 間隔基連接到含羧基的硅氧烷化合物的聚硅氧烷鏈上，而且羧基可以在含 羧基的硅氧烷化合物的聚硅氧烷鏈上的任何所需點(diǎn)處存在。
在本發(fā)明的一個實施方案中，至少一種硅氧烷化合物(d)具有
500-100000g/mol、優(yōu)選1000-50000g/mol的平均分子量Mn。
文獻(xiàn)描述了許多含羧基的硅氧烷化合物，它們可以在間隔基的類型、
COOH基團(tuán)的數(shù)目/每分子、分子量和硅氧烷鏈結(jié)構(gòu)方面不同。 以下是間隔基的例子
d-C則亞烷基，優(yōu)選d-C2o亞烷基，例如-CH2-，-CH2-CH2-，-(CH2)3-， (CH2)4-， (CH2)5-， (CH2)6-， (CH2)7-， (CH2)8-， (CH2)9-， -(CH如-， -(CH如-，(CH2)14-， (CH2)16-， -(CH如國，(CH2)20-，
C廣C則亞烷基，其被d-C4烷基或-CHrCOOH或苯基單取代或多取 代，其中一個或多個不相鄰的碳原子可以被氧原子或NH基團(tuán)相同或不同 地4戈替，例如
CH(CH3)-，-CH(C2H5)-，-CH2-CH(CH3)-，-C(CH3)2-， -CH(C6H5)-， CH2CH(C2H5)-， CH2CH(CH[CH3I2)-， CH2-CH(n-C3H7)-， [CH(CH3)2-， -CH(CH3)-CH2-CH2CH(CH3)-， -CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-， -CH2-C(CH3)rCH2-， -CH2CH(n-C4H9)-， CH2CH(t-C4H9)-，
-CH2-CH(C6H5)-，
-CH2-0-， -CH2-OCH2-， -CH2CH2-0-， -CH2CH2-OCH2CH2-， [CH2CH2-02(CH2)2，[CH2CH2-03-CH2CH2-，
-CH-NH-， (CH2)2-NH-， -(CH2)3NH-， (CH2)4-NH-， (CH2)2-NH-CH2-， -(CH2)2-NH-(CH2)r, -(CH2)3-NH-(CH2)3-.
其它合適的間隔基是c6-c20亞芳基、c7-c21烷基亞芳基和c5-c20亞環(huán)
烷基，例如對亞苯基、間亞苯基、1，7-亞萘基、2，6-亞萘基、2-異丙基對亞 苯基、2-甲基-對亞苯基、順-或反-l，4-亞環(huán)己基、順-或反-l，2-亞環(huán)己基、 順-或反-l,3-亞環(huán)戊基或者順-或反-l，2-亞環(huán)戊基。
合適的硅氧烷化合物的其它例子描述在WO 95/22627、 EP-A 0 324 345、 DE-A 42 40 274、 EP-A 638 128、 WO 98/21369、 EP-A 1 510 554、 EP畫A
0 095 676、 EPA 0 299 596和EP 0 415 204中。
合適的不含羧基的硅氧烷化合物是例如聚二曱基硅氧烷和聚甲基苯基 硅氧烷，它們在室溫下是液體。
硅氧烷化合物(d)可以例如按照一份或多份加入來自步驟(A)的液 體中。
在步驟(B)中的處理可以持續(xù)30-120分鐘。
在步驟(B)中的處理可以在與步驟(A)中本發(fā)明處理操作相同的 pH下進(jìn)行。但是，也可以選擇在比步驟(A)中的pH值高或低一個單位 的范圍內(nèi)的pH值。
在本發(fā)明的一個實施方案中，可以加入0.1-5重量％、優(yōu)選0.2-2重量 %的硅氧烷化合物(d)，基于要處理的鞣制動物生皮(削勻革重)計。
硅氧烷化合物(d)可以原樣加入，或優(yōu)選以一種或多種優(yōu)選含水配料 的形式加入。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法時，特別在已經(jīng)進(jìn)行步驟(A)之后可以加入以下 物質(zhì) 一種或多種常規(guī)皮革染料； 一種或多種復(fù)鞣劑，特別是樹脂鞣劑或 植物鞣劑或;風(fēng)鞣劑，或上述鞣劑的混合物。
在進(jìn)行本發(fā)明方法之后，可以通過本領(lǐng)域公知的方法進(jìn)行洗滌、染色 或乳液加油，或可以隨后進(jìn)行其它用于滿足特殊款式要求的公知操作。
通過本發(fā)明方法生產(chǎn)的皮革的特征在于良好的柔軟性和特別緊實的粒 面特性，另外具有細(xì)粒面和均勻的染色。與已經(jīng)具有防水性并具有相同柔 軟度水平的、常M4L液加油的皮革相比，這些皮革具有顯著更緊實的粒面 并且更豐滿。此外，特別當(dāng)也已經(jīng)進(jìn)行本發(fā)明方法的步驟(B)后，觀察 到與只通過步驟(B)處理或在從開始就含硅氧烷的液體中時相比，如上 述生產(chǎn)的皮革具有更好的防水性。此外，沒有觀察到熱黃變或熱黃變極少， 通過本發(fā)明方法生產(chǎn)的皮革具有非常好的耐光性，并顯示極少的霧化，根 據(jù)重量分析方式按照DIN 7520檢測的霧化值一般小于5mg。通過本發(fā)明 方法生產(chǎn)的皮革適用于例如生產(chǎn)鞋和服裝制品，也適用于生產(chǎn)具有優(yōu)異耐 光性的皮革家具。
雖然例如使用了短鏈?zhǔn)灪头请x子性表面活性劑，但是沒有觀察到防 水性方面的不利之處。
本發(fā)明還涉及一種不含天然脂肪并且不含珪氧烷的含水配料，該配料
含有
(a )至少一種可通過以下組分進(jìn)行共聚并且如果合適的話水解和/或 至少部分中和獲得的共聚物
(al)至少一種烯屬不飽和CVC8二羧酸或至少一種烯屬不飽和 CrC8二羧酸的衍生物，和 (a2)至少一種C8-C綱-ct-烯烴，
(b) 至少一種在室溫下為液體的石蠟，
(c) 如果合適的話，至少一種合成的非離子性乳化劑。 在本發(fā)明的實施方案中，本發(fā)明的含水配料具有以下組成 5-40重量％、優(yōu)選5-25重量％的共聚物(a)，
0.1-30重量％、優(yōu)選2-20重量％的在室溫下為液體的石蠟(b),和 0-10重量％、優(yōu)選0.5-8重量％的合成非離子性乳化劑(c)， 以重量％表示的數(shù)據(jù)在每種情況下是基于配料總量計。其余優(yōu)選是水。 在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的配料具有5-80重量％、優(yōu)選
10-50重量％、特別優(yōu)選20-45重量％的固含量。
在本發(fā)明的一個具體實施方案中，本發(fā)明的含水配料是平均液滴直徑
為200納米至10微米的含水乳液。
本發(fā)明還涉及一種制備本發(fā)明配料的方法，在下面也稱為本發(fā)明的制
備方法，其中將以下組分彼此混合
(a )至少一種可通過以下組分進(jìn)行共聚并且如果合適的話水解和/或
至少部分中和獲得的共聚物
(al)至少一種烯屬不飽和CVC8二羧酸或至少一種烯屬不飽和
C4-C8二羧酸的衍生物，和
(a2)至少一種C8-C則-a-烯烴， (b)至少一種在室溫下為液體的石蠟，
(C)如果合適的話，至少一種合成的非離子性乳化劑， 例如通過攪拌進(jìn)行。
在本發(fā)明制備方法的一個具體實施方案中，在Ultra-Turrax的幫助下 混合以下組分
(a )至少一種可通過以下組分進(jìn)行共聚并且如果合適的話水解和/或 至少部分中和獲得的共聚物
(al)至少一種烯屬不飽和CrC8二羧酸或至少一種烯屬不飽和 C4-Q二羧酸的衍生物，和 (a2)至少一種C8-C剛-a-烯烴，
(b) 至少一種在室溫下為液體的石蠟，
(c) 如果合適的話，至少一種合成的非離子性乳化劑。 在實際混合之后，本發(fā)明的含水配料可以進(jìn)一步穩(wěn)定化，例如通過經(jīng)
過間隙式均化器進(jìn)行。
本發(fā)明的含水配料具有非常長的儲存期，非常適合于進(jìn)行本發(fā)明的方 法。另一個方面是至少一種本發(fā)明的含水配料用于生產(chǎn)皮革的用途。本發(fā) 明的另 一個方面是一種使用至少 一種本發(fā)明配料生產(chǎn)皮革的方法。
本發(fā)明的另 一個方面是使用至少 一種本發(fā)明的配料進(jìn)行本發(fā)明的生產(chǎn) 皮革的方法。為此，可以提供含水液體，其可以例如通過用水稀釋本發(fā)明 的配料并^f吏其作用于鞣制過的動物生皮上來制備。
下面通過工作實施例說明本發(fā)明。
Maeser實驗和吸水性實驗是使用Bally穿透計進(jìn)行的。Maeser實驗按 照DIN 35338進(jìn)行，在每種情況下檢測兩次。靜態(tài)吸水性是在15%壓縮下 進(jìn)行的，并由重量％表示，基于皮革成品計。染色通過目測觀察來評價。
1.原料的制備
1.1制備本發(fā)明的配料F.l
將馬來酸酐(al-l)和a-n-dsH38 ( a2-l)形成且平均分子量Mn為 5000g/mol的100g交替共聚物(a-l)攪拌加入500g的氫氧化鈉水溶液中， 該氫氧化鈉水溶液已經(jīng)被加熱到9(TC并且含有1.2當(dāng)量氫氧化鈉/每個 (a-l)的馬來酸酐單元。
將(a-l)的鈉鹽的上述溶液先加入攪拌下的轉(zhuǎn)鼓中，并且加入 (c-l.l) 15g的羰基合成醇乙氧基化物(n-CnH23 -OH，被2.6當(dāng)量的 環(huán)氧乙烷乙氧基化)，HLB值-8，
(c-2.1) 15g的羰基合成醇乙氧基化物(n-CuH23 -OH，被9.1當(dāng)量的 環(huán)氧乙烷乙氧基化)，HLB值44， 然后加入
(b-l)80g的石蠟，所述石蠟的沸程為125-230。C，在大氣壓下測定； 動態(tài)粘度為1.44mPa.s，在20。C測定。(b-l)是多種非環(huán)狀飽和烴的混合 物，并且支化的非環(huán)狀飽和烴的比例低于2重量％(氣相色譜)，基于(b-l) 的總量計。
攪拌進(jìn)行30分鐘，獲得本發(fā)明的含水配料F.l，其固含量為35重量 %。本發(fā)明的含水配料F.l不含天然脂肪，也不含硅氧烷。
1.2制備本發(fā)明的配料F.2
將由1當(dāng)量馬來酸酐(al-l) 、 0.5當(dāng)量cc-n-C16H32 ( a2-2 )和0.5當(dāng) 量的a -n-C2G_24烯烴(a2-3 )形成的且平均分子量Mn為6000g/mol的100g 交替共聚物(a_2)攪拌加入500g的氫氧化鈉水溶液中，該氫氧化鈉水溶 液已經(jīng)被加熱到卯'C并且含有1.2當(dāng)量氬氧化鈉/每個(a-2)的馬來酸酐 單元。
將(a-2 )的鈉鹽的上述溶液先加入攪拌下的轉(zhuǎn)鼓中，并且加入 (c-l.l) 15g的羰基合成醇乙氧基化物U-CuH23-OH，被2.6當(dāng)量的 環(huán)氧乙烷乙氧基化)，HLB值-8，
(c-2.1) 15g的羰基合成醇乙氧基化物(n-CnH23 -OH，被9.1當(dāng)量的 環(huán)氧乙烷乙氧基化)，HLB值-14, 然后加入
(b-l)80g的石蠟，所述石蠟的沸程為125-230°C，在大氣壓下測定； 動態(tài)粘度為1.44mPa.s，在20。C測定。(b-l)是多種非環(huán)狀飽和'烴的混合
物，并且支化的非環(huán)狀飽和烴的比例低于2重量％(氣相色語)，基于(b-l) 的總量計。
攪拌進(jìn)行30分鐘，獲得本發(fā)明的含水配料F.2，其固含量為35重量 %。本發(fā)明的含水配料F.2不含天然脂肪，也不含硅氧烷。
1.3制備本發(fā)明的配料F.3
將由1當(dāng)量馬來酸酐(al-l) 、 0.5當(dāng)量a-n-C18H36 ( a2-2)和0.5當(dāng) 量的a-n-C2o-24烯烴形成的且平均分子量Mn為6000g/mol的lOOg交替共 聚物(a.3)攪拌加入500g的氫氧化鈉水溶液中，該氫氧化鈉水溶液已經(jīng) 被加熱到90。C并且含有1.2當(dāng)量氫氧化鈉/每個U.3)的馬來酸酐單元。
將(a.3)的鈉鹽的上述溶液先加入攪拌下的轉(zhuǎn)鼓中，并且加入 (c-l.l) 15g的羰基合成醇乙氧基化物(n-CnH23 -OH,被2.6當(dāng)量的 環(huán)氧乙烷乙氧基化)，HLB值-8，
(c-2.1) 15g的羰基合成醇乙氧基化物(n-C"H23 -OH，被9.1當(dāng)量的 環(huán)氧乙烷乙氧基化)，HLB值-14，
然后加入
(1).3)80g的石蠟，所述石蠟的沸程為125-"0。C，在大氣壓下測定； 動態(tài)粘度為1.44mPa.s,在20。C測定。(b.3)是多種非環(huán)狀飽和烴的混合 物，并且支化的非環(huán)狀飽和烴的比例低于2重量％(氣相色譜)，基于(b.3 ) 的總量計。
攪拌進(jìn)行30分鐘，獲得本發(fā)明的含水配料F.3，其固含量為35重量 %。本發(fā)明的含水配料F.3不含天然脂肪，也不含硅氧烷。
1.4制備硅氧烷化合物(d-l)的乳液 將以下物質(zhì)在帶有攪拌器的2L容器中混合
150g的下式的硅氧烷化合物(d-l)，其在23。C下的運(yùn)動粘度是 600mm2/s，<formula>formula see original document page 21</formula>
作為無規(guī)共縮合物，其中q-3， p=145 (在每種情況下是平均值)
130g的N-油基肌氨酸，
15g的NaOH (固體)，
153g的疏+>石蠟(36/38 °C ， Shell)
450ml的水
所得的硅氧烷化合物(d-1)的乳液具有8.5的pH值。
1.5制備硅氧烷化合物(d-2)的乳液
工序按照EP 0 324 345B1中實施例1的描述進(jìn)行。所得的硅氧烷化合 物(d-2 )的乳液具有8.5的pH值。
2.處理鞣制過的動物生皮
下面以重量％表示的數(shù)據(jù)是基于削勻革重計，除非另有說明。 2.1應(yīng)用實施例A
將削勻厚度為2.0-2.2mm的鉻鞣牛皮(藍(lán)濕皮)與100重量％的水在 帶有檔板并且可旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)鼓中混合，并用2重量％的甲酸鈉和0.8重量％ 的NaHC03酸化到pH5.3。然后用水洗滌，然后加入100重量％的水(35 °C)。加入4重量。/。的本發(fā)明配料F.1，并使其在轉(zhuǎn)鼓的偶爾旋轉(zhuǎn)下作用。 在40分鐘的作用時間后，加入2重量％的樹脂鞣劑(蜜胺/甲醛縮合物)， 并使其在轉(zhuǎn)鼓的偶爾旋轉(zhuǎn)下作用40分鐘。然后加入3重量％的來自EP-BO 459 168實施例Kl的砜鞣劑和3重量％的商業(yè)含羞草提取物，并且進(jìn)行轉(zhuǎn) 鼓加工60分鐘。然后計量加入2重量％的固含量為50重量％的染料水溶 液，該溶液的固體具有以下組成
70重量份的來自EP-B 0 970 148實施例2.18的染料，
30重量份的Acid Brown75 (鐵配合物)，顏色指數(shù)1,7.16;
并再進(jìn)行轉(zhuǎn)鼓加工60分鐘。然后加入4重量％的來自實施例1.4的硅 氧烷化合物(d-l)乳液(步驟B)。再進(jìn)行轉(zhuǎn)鼓加工1小時，用曱酸酸化 到pH3.6,并用水洗滌。
然后，通過在鞣制轉(zhuǎn)鼓中在3重量％的鉻鞣劑(堿性硫酸胳(III)) 存在下轉(zhuǎn)鼓加工90分鐘來固定染色。
再次進(jìn)行洗滌，進(jìn)行機(jī)械拉軟和干燥，并通過本身公知的方法進(jìn)行整 理。獲得了按照本發(fā)明生產(chǎn)的皮革L(fēng).l。
為了對比，^L用上述工序，但是代替本發(fā)明的配料F.l，使用相同量 (基于固體)的4%的丙烯酸均聚物的被氫氧化鈉部分中和的30重量％水 溶液，所述丙烯酸均聚物具有以下分析數(shù)據(jù)Mn為約10000g/mol， pH=5.1。 獲得了對比皮革V-L.2。
目測比較與V-L.2皮革相比，通過本發(fā)明方法生產(chǎn)的皮革L(fēng).l的染 色更平整和更均勻。皮革L(fēng).l顯著更軟，粒面更緊實，并具有非常好的豐 滿度。此外，即使在數(shù)天后，皮革L(fēng).l也沒有顯示霧化和熱黃變的趨勢。
Maeser實驗
L.l:約27000次撓曲，直到水穿透， V-L.2: 300次撓曲，直到水穿透。
2.2應(yīng)用實施例B
將削勻厚度為1.0-1.2mm的鉻鞣牛皮(藍(lán)濕皮)與100重量％的水在 帶有檔板并且可旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)鼓中混合，并用2重量％的甲酸鈉和0.8重量％ 的NaHC03酸化到pH5.3。然后用水洗滌，然后加入100重量％的水(35 。C)。加入4重量。/。的本發(fā)明配料F.2 (加料l)，并使其在轉(zhuǎn)鼓的偶爾旋 轉(zhuǎn)下作用。在40分鐘的作用時間后，加入2重量％的樹脂鞣劑(蜜胺/甲 醛縮合物)，并^f吏其在轉(zhuǎn)鼓的偶爾旋轉(zhuǎn)下作用40分鐘。然后加入8重量。/。 的本發(fā)明配料F.2 (加料2),并且再進(jìn)行轉(zhuǎn)鼓加工60分鐘。然后用洲重
量％曱酸酸化到pH3.6，再轉(zhuǎn)鼓加工30分鐘，并用水洗滌。
進(jìn)行機(jī)械拉軟和干燥，并通過本身公知的方法進(jìn)行整理。獲得了按照 本發(fā)明生產(chǎn)的皮革L(fēng).3。
為了對比，使用上述工序，但是代替本發(fā)明的配料F.2，在第一次加 料中使用14重量％的聚曱基丙烯酸(Mw=10，000g)的被氫氧化鈉部分中 和的30重量％水分散液。省去加料2。獲得了對比皮革V-L.4。
目測比較與對比皮革V-L.4相比，皮革13顯著更豐滿，粒面更緊 實，并具有非常好的豐滿度與相當(dāng)柔軟性的結(jié)合。此外，皮革L(fēng),3沒有顯 示霧化的趨勢(按照DIN 75201，以重量分析方式測定的霧化值是 2-2.5mg)。在熱黃變方面(在100'C下6天，基于灰度分析)，與對比皮 革V-L.4 (評級2-3 )相比，皮革L(fēng).3的熱黃變顯著更低(評級6 )
2.3應(yīng)用實施例C
將削勻厚度為1.0-1.2mm的鉻鞣牛皮(藍(lán)濕皮)與100重量％的水在 帶有檔板并且可旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)鼓中混合，并用2重量％的甲酸鈉和0.8重量％ 的NaHC03酸化到pH5.3。加入4重量％的本發(fā)明配料F.3，并使其在轉(zhuǎn) 鼓的偶爾旋轉(zhuǎn)下作用。在120分鐘的作用時間后，排出液體，并用水洗滌， 然后加入75重量％的水(35°C )。然后加入2重量％的樹脂鞣劑(蜜胺/ 曱醛縮合物)，并使其在轉(zhuǎn)鼓的偶爾旋轉(zhuǎn)下作用40分鐘。然后加入3重量 %的來自EP-B 0 459 168實施例Kl的砜鞣劑和3重量％的商業(yè)含羞草提 取物，并且進(jìn)行轉(zhuǎn)鼓加工60分鐘。然后計量加入2重量％的固含量為50 重量％的染料水溶液，該溶液的固體具有以下組成
70重量份的來自EP-B 0 970 148實施例2.18的染料，
30重量份的Acid Brown75 (鐵配合物)，顏色指數(shù)1.7.16;
并再進(jìn)行轉(zhuǎn)鼓加工60分鐘。然后加入4重量％的來自實施例1,5的硅 氧烷化合物(d-2 )乳液(步驟B)。再進(jìn)行轉(zhuǎn)鼓加工1小時，用甲酸酸化 到pH3.6,并用水洗滌。
然后，通過在鞣制轉(zhuǎn)鼓中在3重量。/。的鉻鞣劑(堿性硫酸胳(III))
存在下轉(zhuǎn)鼓加工90分鐘來固定染色。
再次進(jìn)行洗滌，進(jìn)行機(jī)械推平和干燥，并通過本身7>知的方法進(jìn)行整 理。獲得了按照本發(fā)明生產(chǎn)的皮革L(fēng).5。
為了對比，使用上述工序，但是不添加本發(fā)明的配料F.3。取而代之， 在復(fù)鞣時加入6重量。/。的根據(jù)實施例1.5的硅氧烷化合物(d-2)乳液。獲 得了對比皮革V-L.6。
目測比較皮革15顯著更軟，粒面更緊實并更豐滿，特別是在腹邊 皮和腹肷皮中。
Maeser實驗
L.5: 〉100000次撓曲，直到水穿透， V-L.6:約1400次撓曲，直到水穿透。
此外，皮革L(fēng).5在生皮區(qū)域上具有極好的Maeser值一致性。 一般，與 臀部和背部的Maeser值相比，頭部和腹部的Maeser值常常顯著降低50% 或更多。在皮革L(fēng).5上，檢測到以下值(兩次檢測)
臀部>100000/〉100000
背部>100000/>100000
肩部>100000/>100000
頭部>16000/>100000
腹肷皮>100000/>100000
腹邊皮>100000/>100000
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)皮革的方法，其中將鞣制過的動物生皮在步驟(A)中用包含以下組分的含水液體處理(a)至少一種可通過以下組分進(jìn)行共聚并且如果合適的話水解和/或至少部分中和獲得的共聚物(a1)至少一種烯屬不飽和C4-C8二羧酸或至少一種烯屬不飽和C4-C8二羧酸的衍生物，和(a2)至少一種C8至C100-α-烯烴，(b)至少一種在室溫下為液體的石蠟，(c)如果合適的話，至少一種合成非離子性乳化劑，其中所述含水液體不含硅氧烷。
2. 如權(quán)利要求l所述的方法，其中使用至少兩種合成非離子性乳化劑 (cl )和(c2 )。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的方法，其中在根據(jù)步驟(A)制備之后， 在步驟(B)中加入至少一種硅氧烷化合物(d)。
4. 如權(quán)利要求1-3中任一項所述的方法，其中共聚物(a)具有 800-50000g/mol的分子量Mw。
5，如權(quán)利要求1-4中任一項所述的方法，其中至少一種合成非離子性 乳化劑(c)選自聚烷氧基化脂肪醇和聚烷氧基化羰基合成醇。
6. —種不含天然脂肪且不含硅氧烷的含水配料，其包含 (a )至少一種可通過以下組分進(jìn)行共聚并且如果合適的話水解和/或 至少部分中和獲得的共聚物Ul)至少一種烯屬不飽和C4-Cs二羧酸或至少一種烯屬不飽和CrQ二羧酸的衍生物，和 (a2)至少一種C8-doo-a-烯烴，(b) 至少一種在室溫下為液體的石蠟，和(c) 如果合適的話，至少一種合成非離子性乳化劑。
7. 如權(quán)利要求6所述的配料，其含有 5-40重量％的共聚物(a)，0.1-30重量％的在室溫下為液體的石蠟(b),和0-10重量％的合成非離子性乳化劑(c),其中由重量％表示的數(shù)據(jù)在每種情況下基于配料總量計。
8. —種制備如權(quán)利要求6或7所述的配料的方法，其中使以下組分彼(a )至少一種可通過以下組分進(jìn)行共聚并且如果合適的話水解和/或 至少部分中和獲得的共聚物(al)至少一種烯屬不飽和C4-Q二羧酸或至少一種烯屬不飽和 CrQ二羧酸的衍生物，和 (a2)至少一種C8-do(rCX-烯烴，(b) 至少一種在室溫下為液體的石蠟，和(c) 如果合適的話，至少一種合成非離子性乳化劑。
9. 至少一種如權(quán)利要求6或7所述的配料用于生產(chǎn)皮革的用途。
10. —種使用至少一種如權(quán)利要求6或7所述的配料生產(chǎn)皮革的方法。
11. 一種使用至少一種如權(quán)利要求6或7所述的配料按照權(quán)利要求1-5 中任一項所述生產(chǎn)皮革的方法。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)皮革的方法，所述方法的特征在于將鞣制過的動物生皮在步驟(A)中用包含以下組分的含水液體處理(a)至少一種可通過以下組分進(jìn)行共聚并且任選地水解和/或至少部分中和獲得的共聚物(a1)至少一種烯屬不飽和C₄-C₈二羧酸或至少一種烯屬不飽和C₄-C₈二羧酸的衍生物，和(a2)至少一種C₈-C₁₀₀-α-烯烴；(b)至少一種在室溫下為液體的石蠟；(c)至少一種合成非離子性乳化劑，其中所述含水液體不含硅氧烷。本發(fā)明還涉及不含硅氧烷的含水配料以及它們的用途。
文檔編號C14C9/02GK101208439SQ200680022861
公開日2008年6月25日 申請日期2006年6月22日 優(yōu)先權(quán)日2005年6月23日
發(fā)明者A·塞茨, H·P·貝爾, H·貝斯吉, P·達(dá)尼什, S·佩特洛維克, W·詹森 申請人:巴斯福股份公司